JPH1112585A - 冷凍機油及び冷凍機作動流体用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】汚れ付着の抑制に優れた代替フロン冷媒用の冷
凍機油及び冷凍機作動流体用組成物を提供すること、及
び該冷凍機油を用いた冷凍サイクル内の汚れ付着抑制方
法を提供すること。 【解決手段】特定の構造を有する６価エーテルアルコー
ル化合物、特定の構造を有するカーボネート化合物、及
び特定の構造を有するポリビニルエーテル化合物からな
る群より選ばれる１種以上の含酸素化合物と、一般式
（６）：Ｒ¹⁶Ｏ（ＥＯ）m （ＰＯ）n Ｒ¹⁷で示される化
合物を含有し、かつ２５℃における体積抵抗率が１×１
０¹³Ω・ｃｍ以上である冷凍機油、及び該冷凍機油を用
いることを特徴とする、冷凍サイクル内の汚れ付着抑制
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は含酸素化合物と特定
のエーテル化合物を含有した冷凍機油、さらに該冷凍機
油とハイドロフルオロカーボンからなる冷凍機作動流体
用組成物に関する。本発明はさらに冷凍機油を用いる冷
凍サイクル内の汚れ付着抑制方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、オゾン層保護のため、これまで冷
蔵庫やルームエアコン等に使用されてきた冷媒であるク
ロロフルオロカーボン(CFC) 、ハイドロクロロフルオロ
カーボン(HCFC)系フロンが使用禁止または規制されつつ
ある。そのため、代替フロンとしてハイドロフルオロカ
ーボン(HFC) 系のものが使用されるようになってきた。
この代替フロンは、CFC 、HCFC系のフロンよりも極性が
高いため、冷凍機油として従来より一般に使用されてい
る鉱物油やアルキルベンゼン等の潤滑油との相溶性が悪
く、低温で二相分離を起こす。そこで冷凍機油も鉱物油
系、アルキルベンゼン系からより極性の高いエステル
系、エーテル系、カーボネート系等の含酸素化合物等が
使用されるようになってきた。

【０００３】ところが、代替フロン冷媒に適合した上記
の冷凍機油を用いた場合、これまでの冷凍機油にない問
題が生じてきた。それは、冷凍サイクル内の汚れ付着に
よる冷凍効率の低下である。冷凍サイクル内における汚
れは、冷凍機油の熱、空気あるいは加水分解による劣化
物や、冷凍機の製造及び組み立て時に使用される鉱物油
系や炭化水素合成油系等の各種の油、例えば、引き抜き
油、切削油、防錆油、プレス油、洗浄液等に由来するも
の、と考えられている。

【０００４】また、従来の含酸素化合物は冷凍システム
内の汚れを溶解することが不充分であり、例えばキャピ
ラリーに汚れが付着し、流量低下による冷凍効率の低下
を引き起こす可能性がある。

【０００５】なお、特開平４−１８４９０号公報、特開
平５−８６３８１号公報、特開平５−１９４９６８号公
報には含酸素化合物であるカーボネート化合物にオキシ
アルキレングリコールを配合した冷凍機油が開示されて
いるが、汚れ付着の抑制を目的とした冷凍機油の発明に
関しては一切記載されていない。

【０００６】また、特開平６−１２８５７８号公報には
含酸素化合物であるポリビニルエーテル化合物を主成分
した冷凍機油が開示されているが、汚れ付着の抑制を目
的とした冷凍機油の発明に関しては一切記載されていな
い。

【０００７】また、特開平８−１０４６８７号公報には
含酸素化合物である多価アルコールエーテル化合物を主
成分した冷凍機油が開示されているが、汚れ付着の抑制
を目的とした冷凍機油の発明に関しては一切記載されて
いない。

【０００８】一方、特開平８−７３８８０号公報には、
オキサゾリン化合物の添加した冷凍機油が汚れを防止す
ることが述べられている。しかし、オキサゾリン化合物
はそれ自身の熱安定性が悪く、これにより冷凍機油を劣
化させ汚れを増大させる可能性がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の現状を
ふまえ、汚れ付着の抑制に優れた代替フロン冷媒用の冷
凍機油及び冷凍機作動流体用組成物を提供することを目
的とするものである。

【００１０】本発明の他の目的は、本発明の冷凍機油を
用いた冷凍サイクル内の汚れ付着抑制方法を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、含酸素化合物
と特定のエーテル化合物を配合することにより、キャピ
ラリーなど冷凍サイクル内の汚れ付着抑制力が飛躍的に
向上することを見出し、本発明を完成するに到った。

【００１２】即ち、本発明の要旨は、〔１〕 一般式
（１）、一般式（２）又は一般式（３）

【００１３】

【化４】

【００１４】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ はそれぞれ同一であっ
ても異なっていても良く、炭素原子数１〜１４の直鎖、
炭素原子数３〜１４の分岐鎖又は炭素原子数３〜１４の
環状のアルキル基を示す。但し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ の合計炭素
原子数は８〜４０である。Ｒ⁷は水素原子、又は炭素原
子数１〜１３の直鎖、炭素原子数３〜１３の分岐鎖若し
くは炭素原子数３〜１３の環状の、α位に１個以上の水
素原子を有するアルキル基を示す。Ｒ⁸ は炭素原子数１
〜１３の直鎖、炭素原子数３〜１３の分岐鎖又は炭素原
子数３〜１３の環状の、α位に１個以上の水素原子を有
するアルキル基を示す。又は、Ｒ⁷ とＲ⁸ は一緒になっ
て炭素原子数２〜１３のアルキレン基を形成する。但
し、Ｒ⁷ とＲ⁸ の合計炭素原子数は１〜１３である。一
般式（２）、一般式（３）における括弧内の構造単位は
どのような順序に配列されていても良い。）で示される
６価エーテルアルコール化合物、一般式（４）

【００１５】

【化５】

【００１６】（式中、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰はそれぞれ同一であっ
ても異なっていても良く、炭素原子数２〜４の直鎖また
は炭素原子数３〜４の分岐鎖のアルキレン基を示す。Ｒ
¹¹は水素原子、炭素原子数１〜２４の直鎖若しくは炭素
原子数３〜２４の分岐鎖のアルキル基、フェニル基、又
は炭素原子数１〜２４の直鎖若しくは炭素原子数３〜２
４の分岐鎖のアルキル基及び／又は炭素原子数１〜２４
のアルコキシ基により置換された芳香族残基を示す。
ａ、ｂは０〜５０の整数を示し、それぞれ同一であって
も異なっていても良い。Ａは１〜６価の水酸基を有する
炭素原子数１〜２４の飽和炭化水素のアルコール残基、
又は１〜６価の水酸基を有する炭素原子数６〜２４のフ
ェノール残基若しくは芳香族のアルコール残基を示す。
ｃはＡの価数と同一の、１〜６の整数を示す。Ｂは炭素
原子数１〜１２の直鎖又は炭素原子数３〜１２の分岐鎖
のアルキレン基を示す。ｄは０〜６の整数である。）で
示されるカーボネート化合物、及び一般式（５）

【００１７】

【化６】

【００１８】（式中、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁴はそれぞれ同一であっ
ても異なっていても良く、水素原子、又は炭素原子数１
〜１２の直鎖若しくは炭素原子数３〜１２の分岐鎖のア
ルキル基を示す。Ｒ¹⁵は炭素原子数１〜１２の直鎖また
は炭素原子数３〜１２の分岐鎖のアルキル基を示す。ｅ
は１〜５０の整数を示す。）で示される構成単位を有す
るポリビニルエーテル化合物からなる群より選ばれる１
種以上の含酸素化合物と、一般式（６） Ｒ¹⁶Ｏ（ＥＯ）m （ＰＯ）n Ｒ¹⁷ （６） (式中、Ｒ¹⁶は炭素原子数１〜３６の炭化水素基を示
す。Ｒ¹⁷は水素原子、炭素原子数１〜３６の炭化水素基
又は炭素原子数１〜２４のアシル基を示す。また、ＥＯ
はオキシエチレン基を、ＰＯはオキシプロピレン基を示
す。なお、ｍは０〜５０の数、ｎは０〜５０の数であ
り、ｍ＋ｎは１〜１００の数である。また、（ＥＯ）m
と（ＰＯ）n はランダムでもブロックでも良い。) で示
される化合物を含有し、かつ２５℃における体積抵抗率
が１×１０¹³Ω・ｃｍ以上である冷凍機油、〔２〕
一般式（６）で示される化合物の含有量が、冷凍機油の
１〜２５重量％である前記〔１〕記載の冷凍機油、
〔３〕 前記〔１〕又は〔２〕記載の冷凍機油とハイ
ドロフルオロカーボンを含有してなる冷凍機作動流体用
組成物、〔４〕 前記〔１〕又は〔２〕記載の冷凍機
油を用いることを特徴とする、冷凍サイクル内の汚れ付
着抑制方法、に関するものである。

【００１９】

【発明の実施の形態】

１．本発明の冷凍機油 １−１．６価エーテルアルコール化合物 本発明に用いられる一般式（１）、一般式（２）又は一
般式（３）

【００２０】

【化７】

【００２１】で示される６価エーテルアルコール化合物
において、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ はそれぞれ同一であっても異なっ
ていても良く、炭素原子数１〜１４の直鎖、炭素原子数
３〜１４の分岐鎖又は炭素原子数３〜１４の環状のアル
キル基を示す。但し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ の合計炭素原子数は８
〜４０である。Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は、ハイドロフルオロカーボ
ンとの相溶性の観点から、好ましくは炭素原子数１〜１
２の直鎖、炭素原子数３〜１２の分岐鎖又は炭素原子数
３〜１２の環状のアルキル基であり、より好ましくは炭
素原子数１〜１０の直鎖、炭素原子数３〜１０の分岐鎖
又は炭素原子数３〜１０の環状のアルキル基であり、更
に好ましくは炭素原子数１〜９の直鎖、炭素原子数３〜
９の分岐鎖又は炭素原子数３〜９の環状のアルキル基で
ある。またハイドロフルオロカーボンとの相溶性の観点
から、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ の合計炭素原子数は９〜３９が好まし
く、１２〜３６がより好ましく、１８〜３０が更に好ま
しい。

【００２２】Ｒ⁷ は水素原子、又は炭素原子数１〜１３
の直鎖、炭素原子数３〜１３の分岐鎖若しくは炭素原子
数３〜１３の環状の、α位に１個以上の水素原子を有す
るアルキル基を示す。Ｒ⁸ は炭素原子数１〜１３の直
鎖、炭素原子数３〜１３の分岐鎖又は炭素原子数３〜１
３の環状のα位に１個以上の水素原子を有するアルキル
基を示す。又は、Ｒ⁷ とＲ⁸ は一緒になって炭素原子数
２〜１３のアルキレン基を形成する。但し、Ｒ⁷ とＲ⁸
の合計炭素原子数は１〜１３である。

【００２３】Ｒ⁷ は入手性、ハイドロフルオロカーボン
との相溶性の観点から、水素原子又は炭素原子数１〜１
２の直鎖、炭素原子数３〜１２の分岐鎖若しくは炭素原
子数３〜１２の環状のアルキル基が好ましく、水素原子
又は炭素原子数１〜１０の直鎖、炭素原子数３〜１０の
分岐鎖若しくは炭素原子数３〜１０の環状のアルキル基
がより好ましく、水素原子又は炭素原子数１〜９の直
鎖、炭素原子数３〜９の分岐鎖若しくは炭素原子数３〜
９の環状のアルキル基が更に好ましい。

【００２４】Ｒ⁸ はハイドロフルオロカーボンとの相溶
性の観点から、炭素原子数１〜１２の直鎖、炭素原子数
３〜１２の分岐鎖若しくは炭素原子数３〜１２の環状の
アルキル基が好ましく、炭素原子数１〜１０の直鎖、炭
素原子数３〜１０の分岐鎖若しくは炭素原子数３〜１０
の環状のアルキル基がより好ましく、炭素原子数１〜９
の直鎖、炭素原子数３〜９の分岐鎖若しくは炭素原子数
３〜９の環状のアルキル基が更に好ましい。またハイド
ロフルオロカーボンとの相溶性の観点から、Ｒ⁷ とＲ⁸
の合計炭素原子数は好ましくは１〜１２であり、より好
ましい合計炭素原子数は１〜９である。

【００２５】さらに、一般式（２）、一般式（３）にお
ける括弧内の構造単位はどのような順序に配列されてい
ても良い。

【００２６】本発明に用いられる一般式（１）、一般式
（２）又は一般式（３）で示される６価エーテルアルコ
ール化合物は、まず６価のアルコールとカルボニル化合
物またはその反応性誘導体（ケタールあるいはアセター
ル）を酸触媒下で反応させることにより環状アセタール
（もしくはケタール）を製造し、これを水素添加、更に
アルキル化することで得ることができる。具体的な化合
物および製造方法は特開平８−１０４６８７号公報に記
載されている。

【００２７】１−２．カーボネート化合物 本発明に用いられる一般式（４）

【００２８】

【化８】

【００２９】で示されるカーボネート化合物において、
Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰はそれぞれ同一であっても異なっていても良
く、炭素原子数２〜４の直鎖または炭素原子数３〜４の
分岐鎖のアルキレン基を示す。具体的には、エチレン
基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、１−
メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、
１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレ
ン基等が挙げられる。入手性の観点からエチレン基、プ
ロピレン基が好ましい。

【００３０】Ｒ¹¹は水素原子、炭素原子数１〜２４の直
鎖若しくは炭素原子数３〜２４の分岐鎖のアルキル基、
フェニル基、又は炭素原子数１〜２４の直鎖若しくは炭
素原子数３〜２４の分岐鎖のアルキル基及び／又は炭素
原子数１〜２４のアルコキシ基により置換された芳香族
残基を示す。Ｒ¹¹はハイドロフルオロカーボンとの相溶
性の観点から、水素原子、炭素原子数１〜１８の直鎖若
しくは炭素原子数３〜１８の分岐鎖のアルキル基、フェ
ニル基、又は炭素原子数１〜１８の直鎖若しくは炭素原
子数３〜１８の分岐鎖のアルキル基及び／又は炭素原子
数３〜１８のアルコキシ基により置換された芳香族残基
が好ましく、炭素原子数１〜１４の直鎖若しくは炭素原
子数３〜１４の分岐鎖のアルキル基、フェニル基、又は
炭素原子数１〜１４の直鎖または炭素原子数３〜１４の
分岐鎖のアルキル基及び／又はアルコキシ基により置換
された芳香族残基がより好ましく、炭素原子数１〜１２
の直鎖若しくは炭素原子数３〜１２の分岐鎖のアルキル
基、フェニル基、又は炭素原子数１〜１２の直鎖または
炭素原子数３〜１２の分岐鎖のアルキル基及び／又はア
ルコキシ基により置換された芳香族残基が更に好まし
い。

【００３１】Ｒ¹¹のアルキル基の具体例としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブ
チル基、イソオクチル基等が挙げられる。

【００３２】ａ、ｂは０〜５０の整数を示し、それぞれ
同一であっても異なっていても良い。電気絶縁性の観点
から、０〜４０が好ましく、０〜３０がより好ましく、
０〜２０が更に好ましく、０〜１０が特に好ましい。

【００３３】Ａは１〜６価の水酸基を有する炭素原子数
１〜２４の飽和炭化水素のアルコール残基、又は１〜６
価の水酸基を有する炭素原子数６〜２４のフェノール残
基若しくは芳香族のアルコール残基を示す。ハイドロフ
ルオロカーボンとの相溶性、動粘度、入手性の観点か
ら、飽和炭化水素のアルコール残基の炭素原子数は１〜
２４であり、１〜１８が好ましく、１〜１４がより好ま
しく、１〜１２が更に好ましく、１〜８が特に好まし
く、１〜６が最も好ましい。また、フェノール残基若し
くは芳香族のアルコール残基の炭素原子数は６〜２４で
あり、６〜１８が好ましく、６〜１４がより好ましく、
６〜１２が更に好ましい。

【００３４】Ａにおける炭素原子数１〜２４の飽和炭化
水素のアルコールとしては、例えばメタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、
ｔ−ブタノール、ペンタノール、２−メチルブタノー
ル、３−メチルブタノール、２，２−ジメチルプロパノ
ール、ヘキサノール、２−メチルペンタノール、２−エ
チルブタノール、２，３−ジメチルブタノール、ヘプタ
ノール、２−メチルヘキサノール、３−メチルヘキサノ
ール、５−メチルヘキサノール、オクタノール、２−エ
チルヘキサノール、ノナノール、３，５，５−トリメチ
ルヘキサノール、デシルアルコール、及び２，４，６−
トリメチルヘプタノール；ネオペンチルグリコール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ジトリメチロールプロパン及びジペン
タエリスリトール等のヒンダードアルコール；並びに、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセ
リン、ソルビトール及びマンニトール等の多価アルコー
ル等が挙げられる。

【００３５】また、Ａにおける炭素原子数６〜２４のフ
ェノール又は芳香族のアルコールとしては、例えばフェ
ノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、
ナフトール、ベンジルアルコール、クレゾール、１，
２，４−トリヒドロキシベンゼン、１，３，５−トリヒ
ドロキシベンゼン等が挙げられる。

【００３６】また、ｃはＡの価数と同一の、１〜６の整
数である。

【００３７】Ｂは炭素原子数１〜１２の直鎖のアルキレ
ン基又は炭素原子数３〜１２の分岐鎖のアルキレン基を
示す。Ｂはハイドロフルオロカーボンとの相溶性の観点
から、好ましくは炭素原子数１〜１０の直鎖のアルキレ
ン基又は炭素原子数３〜１２の分岐鎖のアルキレン基、
より好ましくは炭素原子数１〜８の直鎖のアルキレン基
若しくは炭素原子数３〜８の分岐鎖のアルキレン基、更
に好ましくは炭素原子数１〜６の直鎖のアルキレン基若
しくは炭素原子数３〜６の分岐鎖のアルキレン基であ
る。

【００３８】Ｂのアルキレン基の具体例としては、メチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、テト
ラエチレン基、ペンタエチレン基、ヘキサエチレン基、
１−メチルトリエチレン基、２−メチルトリエチレン
基、、３−メチルペンタエチレン基等が挙げられる。ま
た、ｄは０〜６の整数である。

【００３９】本発明に用いられる一般式（４）で示され
るカーボネート化合物の製造法は特に限定されるもので
はないが、例えば、特開平５−８６３８１号公報、特開
平７−１５７７８３号公報に記載されている。

【００４０】１−３．ポリビニルエーテル化合物 本発明に用いられるポリビニルエーテル化合物は、一般
式（５）

【００４１】

【化９】

【００４２】で示される構成単位を有するものである。

【００４３】一般式（５）において、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁴はそれ
ぞれ同一であっても異なっていても良く、水素原子、又
は炭素原子数１〜１２の直鎖若しくは炭素原子数３〜１
２の分岐鎖のアルキル基を示す。Ｒ¹²〜Ｒ¹⁴はハイドロ
フルオロカーボンとの相溶性、粘度指数の観点から、好
ましくは水素原子、炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基
又は炭素原子数３〜８の分岐鎖アルキル基であり、より
好ましくは水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖アルキル
基又は炭素原子数３〜６の分岐鎖アルキル基であり、更
に好ましくは水素原子、炭素原子数１〜４の直鎖アルキ
ル基又は炭素原子数３〜４の分岐鎖アルキル基である。

【００４４】Ｒ¹²〜Ｒ¹⁴のアルキル基の具体例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、イソプロ
ピル基、イソブチル基、イソオクチル基、イソノニル基
等が挙げられる。

【００４５】Ｒ¹⁵は炭素原子数１〜１２の直鎖または炭
素原子数３〜１２の分岐鎖のアルキル基を示す。Ｒ¹⁵は
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性の観点から、好ま
しくは炭素原子数１〜６の直鎖または炭素原子数３〜６
の分岐鎖アルキル基であり、より好ましくは炭素原子数
１〜４の直鎖または炭素原子数３〜４の分岐鎖アルキル
基である。

【００４６】Ｒ¹⁵のアルキル基の具体例としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、イソプロピル基、
イソブチル基、イソオクチル基、イソノニル基等が挙げ
られる。

【００４７】ｅは１〜５０の整数である。動粘度の観点
から、好ましくは１〜４０、より好ましくは３〜３０、
更に好ましくは５〜２５である。

【００４８】本発明に用いられるポリビニルエーテル化
合物は、一般式（５）で示される構成単位をその分子内
に有するものであれば、その構成単位の末端の基の種類
については特に限定されるものではない。

【００４９】ポリマーであるポリビニルエーテル化合物
の開始末端は、重合開始剤として水、アルコール化合物
又はフェノール化合物を用いる場合は水素原子であり、
アセタール化合物を用いる場合は水素原子又はアセター
ル化合物から一方のアルコキシ基が脱離した残基であ
る。またビニルエーテル類とカルボン酸との付加物を重
合開始剤として用いる場合、該開始末端はビニルエーテ
ル類とカルボン酸との付加物からカルボン酸部分由来の
アルキルカルボニルオキシ基が脱離した残基となる。ま
た、ポリビニルエーテル化合物の停止末端は、重合停止
剤として水、アルコール化合物又はフェノール化合物を
用いる場合はアセタール残基、オレフィン残基又はアル
デヒド残基となる。ビニルエーテル類とカルボン酸との
付加物を重合停止剤として用いる場合、該停止末端はヘ
ミアセタールのカルボン酸エステル残基となる。このよ
うにして得られるポリビニルエーテル化合物の末端は、
公知の方法で所望の基に変えることができる。例えば、
飽和炭化水素残基、エーテル残基、アルコール残基又は
ケトン残基等に変えることができる。

【００５０】本発明で用いられる一般式（５）で示され
る構成単位を有するポリビニルエーテル化合物の製造法
は任意であるが、例えば、特開平８−１９３１９６号公
報に記載されている。

【００５１】本発明において用いられる含酸素化合物の
酸価は特に限定されないが、金属材料の腐食、耐摩耗性
の低下、熱安定性の低下、および電気絶縁性の低下を抑
制する観点から１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、０．
２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、０．１ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下がさらに好ましく、０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下が特に好ましい。

【００５２】本発明に用いられる含酸素化合物の水酸基
価は特に限定されないが、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
が好ましく、０．１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好まし
く、０．１〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましく、
０．１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。耐摩耗性
の観点から０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、吸湿
性の観点から５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。

【００５３】本発明に用いられる含酸素化合物のハイド
ロフルオロカーボンとの低温での二相分離温度は低いこ
とが望ましく、１０℃以下が好ましく、より好ましくは
０℃以下、さらに好ましくは、−１０℃以下、特に好ま
しくは−３０℃以下、最も好ましくは、−５０℃以下で
ある。また、高温での二相分離温度は高いことが望まし
く、３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好まし
く、５０℃以上がさらに好ましく、６０℃以上が特に好
ましく、８０℃以上が最も好ましい。

【００５４】本発明に用いられる含酸素化合物の４０℃
における動粘度は特に限定されないが、ハイドロフルオ
ロカーボンとの相溶性と潤滑性の観点から、１〜２００
ｍｍ² ／ｓが好ましく、１〜１５０ｍｍ² ／ｓがより好
ましく、５〜１００ｍｍ² ／ｓがさらに好ましく、５〜
７５ｍｍ² ／ｓが特に好ましい。また、１００℃におけ
る動粘度は特に限定されないが、ハイドロフルオロカー
ボンとの相溶性と潤滑性の観点から、１〜１００ｍｍ²
／ｓが好ましく、１〜５０ｍｍ² ／ｓがより好ましく、
１〜３０ｍｍ² ／ｓがさらに好ましく、１〜１５ｍｍ²
／ｓが特に好ましい。

【００５５】１−４．一般式（６）で示される化合物 本発明において用いられる一般式（６）で示される化合
物は、次の構造を有するものである。

【００５６】 Ｒ¹⁶Ｏ（ＥＯ）m （ＰＯ）n Ｒ¹⁷ （６） (式中、Ｒ¹⁶は炭素原子数１〜３６の炭化水素基を示
す。Ｒ¹⁷は水素原子、炭素原子数１〜３６の炭化水素基
又は炭素原子数１〜２４のアシル基を示す。また、ＥＯ
はオキシエチレン基を、ＰＯはオキシプロピレン基を示
す。なお、ｍは０〜５０の数、ｎは０〜５０の数であ
り、ｍ＋ｎは１〜１００の数である。また、（ＥＯ）m
と（ＰＯ）n はランダムでもブロックでも良い。)

【００５７】ハイドロフルオロカーボンとの相溶性の観
点から、Ｒ¹⁶は炭素原子数は１〜３６の炭化水素基であ
り、炭素原子数１〜２４のものが好ましく、炭素原子数
１〜１８のものがより好ましく、炭素原子数１〜１４の
ものがさらに好ましい。ハイドロフルオロカーボンとの
相溶性の観点から、Ｒ¹⁷は水素原子、炭素原子数１〜３
６の炭化水素基又は炭素原子数１〜２４のアシル基であ
り、水素原子、炭素原子数１〜２４の炭化水素基又は炭
素原子数１〜１８のアシル基が好ましく、炭素原子数１
〜１８の炭化水素基又は炭素原子数１〜１４のアシル基
がより好ましく、炭素原子数１〜１４の炭化水素基がさ
らに好ましい。

【００５８】Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷の炭化水素基の具体例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソプロピル
基、イソブチル基、イソオクチル基等が挙げられる。ま
た、Ｒ¹⁷のアシル基の具体例としては、アセチル基、プ
ロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル
基、ラウロイル基、ステアロイル基等が挙げられる。

【００５９】また、電気絶縁性、熱安定性、低温流動
性、吸湿性の観点から、ｍは０〜５０の数であり、０〜
３０が好ましく、０〜２０がより好ましく、０〜１０が
さらに好ましい。電気絶縁性、熱安定性の観点からｎは
０〜５０の数であり、０〜３０が好ましく、０〜２０が
より好ましく、０〜１０がさらに好ましい。また、電気
絶縁性、熱安定性、吸湿性、汚れ付着抑制の観点から
ｍ、ｎの合計数は１〜１００であり、１〜６０が好まし
く、１〜４０がより好ましく、２〜４０がさらに好まし
く、２〜３０が特に好ましい。

【００６０】また、ハイドロフルオロカーボンとの相溶
性の観点から、一般式（６）で示される化合物は融点は
２５℃以下のものが好ましく、１５℃以下のものがより
好ましく、０℃以下のものがさらに好ましく、−１５℃
以下のものが特に好ましく、−２５℃以下のものが最も
好ましい。同様にハイドロフルオロカーボンとの相溶
性、吸湿性の観点から、一般式（６）で示される化合物
は分子量が３０００以下のものが好ましく、２０００以
下のものがより好ましく、１５００以下のものがさらに
好ましく、１０００以下のものが特に好ましい。

【００６１】本発明において用いられる、一般式（６）
で示される化合物の体積抵抗率は特に限定されないが、
２５℃における体積抵抗率は、電気絶縁性の観点から１
×１０¹⁰Ω・ｃｍ以上が好ましく、より好ましくは１×
１０¹¹Ω・ｃｍ以上であり、さらに好ましくは１×１０
¹²Ω・ｃｍ以上であり、特に好ましくは１×１０¹³Ω・
ｃｍ以上である。

【００６２】本発明において用いられる、一般式（６）
で示される化合物の酸価は特に限定されないが、金属材
料の腐食、耐摩耗性の低下、熱安定性の低下、および電
気絶縁性の低下を抑制する観点から１ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下が好ましく、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好まし
く、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、０．
０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。

【００６３】本発明において用いられる、一般式（６）
で示される化合物の水酸基価は特に限定されないが、
０．１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０．１〜３
００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、０．１〜２５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましく、０．１〜２００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇが特に好ましい。耐摩耗性の観点から０．１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、吸湿性の観点から５００
ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。

【００６４】本発明において用いられる、一般式（６）
で示される化合物のハイドロフルオロカーボンとの低温
での二相分離温度は低いことが望ましい。具体的には１
０℃以下が好ましく、より好ましくは０℃以下であり、
さらに好ましくは−１０℃以下であり、特に好ましくは
−３０℃以下であり、最も好ましくは−５０℃以下であ
る。また、高温での二相分離温度は高いことが望まし
く、具体的には３０℃以上が好ましく、４０℃以上がよ
り好ましく、５０℃以上がさらに好ましく、６０℃以上
が特に好ましく、８０℃以上が最も好ましい。

【００６５】本発明において用いられる、一般式（６）
で示される化合物の１００℃における動粘度は特に限定
されないが、ハイドロフルオロカーボンとの相溶性と潤
滑性の観点から、１〜１００ｍｍ² ／ｓが好ましく、１
〜５０ｍｍ² ／ｓがより好ましく、１〜３０ｍｍ² ／ｓ
がさらに好ましく、１〜２０ｍｍ² ／ｓが特に好まし
い。

【００６６】本発明に用いられる一般式（６）で示され
る化合物の製造法は特に限定されるものではないが、例
えば特開平９−３４６９号公報、特開平９−７１７９３
号公報に記載されている。

【００６７】１−５．含有量 本発明において、含酸素化合物は、上記に記載の一般式
（１）〜一般式（４）で示される化合物及び一般式
（５）で示される構成単位を有するポリビニルエーテル
化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物であ
る。より詳しくは、１）一般式（１）、一般式（２）又
は一般式（３）で示される６価エーテルアルコール化合
物、２）一般式（４）で示されるカーボネート化合物、
及び３）一般式（５）で示される構成単位を有するポリ
ビニルエーテル化合物からなる群より選ばれる１種以上
の化合物である。本発明の冷凍機油は、かかる含酸素化
合物と、一般式（６）で示される化合物とを含有してな
るものである。

【００６８】含酸素化合物と一般式（６）で示される化
合物の冷凍機油における含有量は、汚れ防止の観点から
すると、一般式（６）で示される化合物の、冷凍機油に
おける濃度が臨界ミセル濃度以上となる量が好ましく、
また、得られる冷凍機油の冷凍機油としての基本性能、
すなわち、動粘度、体積抵抗率、ハイドロフルオロカー
ボンとの相溶性等を満足する範囲の含有量が好ましい。
特に得られる冷凍機油の体積抵抗率が１×１０¹³Ω・ｃ
ｍ以上となる含有ゆが好ましい。具体的には、冷凍機油
中の一般式（６）で示される化合物の含有量は１〜２５
重量％が好ましく、さらに好ましくは１〜２０重量％で
あり、特に好ましくは１〜１５重量％であり、最も好ま
しくは１〜１０重量％である。汚れ付着抑制効果を発揮
させる観点から含有量は１重量％以上が好ましく、体積
抵抗率の低下を押さえる観点から２５重量％以下が好ま
しい。

【００６９】１−６．他の添加剤 本発明に用いられる含酸素化合物に、ハイドロフルオロ
カーボンとの相溶性を損なわない範囲で、鉱物油やポリ
α−オレフィン、アルキルベンゼン、本発明のもの以外
の含酸素化合物、一般式（６）で示される化合物以外の
ポリアルキレングリコール、エステル、パーフルオロポ
リエーテルやりん酸エステル等の合成油をさらに混合し
ても良い。具体的な例は「新版 潤滑の物理化学」（幸
書房、１９７８年）の１８０〜２２４頁等に述べられて
いる。

【００７０】本発明の冷凍機油には、通常使用される水
や酸を除去するためのエポキシ化合物、アセタール・ケ
タール化合物、カルボジイミド化合物や酸化防止剤、極
圧剤、油性向上剤、消泡剤、清浄分散剤、防錆剤、抗乳
化剤、粘度指数調整剤、金属不活性化剤及び流動点降下
剤等の各種潤滑油添加剤を添加して使用することができ
る。

【００７１】１−７．冷凍機油としての物性 本発明の冷凍機油は、電気絶縁性の観点から、２５℃に
おける体積抵抗率が１×１０¹³Ω・ｃｍ以上が好まし
い。体積抵抗率が１×１０¹³Ω・ｃｍ未満では冷凍機の
リーク電流が大きくなり、実用性に欠ける傾向がある。
本発明における体積抵抗率の測定法は、JIS C2101 に準
拠し、温度２５℃の恒温槽（（株）ナガノ科学機械製作
所製）中で測定を行う。また、液体用電極セルとして総
研電機株式会社のELECTRODE (TYPE) OBE-2を、抵抗測定
器としては株式会社アドバンテストのR8340Aを用いる。

【００７２】２．冷凍機作動流体用組成物 本発明の冷凍機作動流体用組成物は、本発明の冷凍機油
とハイドロフルオロカーボンとを含有してなるものであ
る。

【００７３】２−１．ハイドロフルオロカーボン(HFC) ここで用いられるハイドロフルオロカーボン(HFC) と
は、通常、冷凍機作動流体用組成物を構成するために用
いられるものであれば特に限定されないが、好ましくは
ジフルオロメタン(HFC32) 、1,1-ジフルオロエタン(HFC
152a) 、1,1,1-トリフルオロエタン(HFC143a) 、1,1,1,
2-テトラフルオロエタン(HFC134a) 、1,1,2,2-テトラフ
ルオロエタン(HFC134)、ペンタフルオロエタン(HFC125)
等であり、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン、
1,1,1,2-テトラフルオロエタン、1,1,1-トリフルオロエ
タンが好ましい。これらのハイドロフルオロカーボンは
単独で用いても良く、または２種類以上のハイドロフル
オロカーボンを混合使用してもよい。本発明の冷凍機作
動流体用組成物を冷蔵庫用途に用いる場合は、1,1,1,2-
テトラフルオロエタン(HFC134a) を用いるのが好まし
い。

【００７４】本発明の冷凍機作動流体用組成物を空調や
産業用冷凍機用途に用いる場合は、冷凍効率の点から、
ジフルオロメタン(HFC32) を含有するハイドロフルオロ
カーボンを用いるのが好ましく、ジフルオロメタンとペ
ンタフルオロエタンと1,1,1,2-テトラフルオロエタンの
混合物や、ジフルオロメタンとペンタフルオロエタンの
混合物や、ジフルオロメタンと1,1,1,2-テトラフルオロ
エタンの混合物が特に好ましい。もっとも好ましいハイ
ドロフルオロカーボンの例としては、配合比率は特に限
定されるものではないが、例えばジフルオロメタン23重
量％／ペンタフルオロエタン25重量％／1,1,1,2-テトラ
フルオロエタン52重量％からなるハイドロフルオロカー
ボン、あるいはジフルオロメタン40〜60重量％／ペンタ
フルオロエタン60〜40重量％からなるハイドロフルオロ
カーボンである。また、ジフルオロメタン２０〜４０重
量％／1,1,1,2-テトラフルオロエタン８０〜６０重量％
からなるハイドロフルオロカーボンである。

【００７５】２−２．ハイドロフルオロカーボン(HFC)
／冷凍機油の混合比 本発明のハイドロフルオロカーボン(HFC) を含有する冷
凍機作動流体用組成物において、冷凍機油とハイドロフ
ルオロカーボンとの混合比は特に限定されるものではな
いが、好ましくは冷凍機油／ハイドロフルオロカーボン
＝１／50〜20／１（重量比) であり、さらに好ましくは
１／10〜５／１（重量比) である。充分な冷凍能力を得
る観点から、冷凍機油／ハイドロフルオロカーボンの比
が20／１よりハイドロフルオロカーボンの比が高い方が
好ましく、冷凍機作動流体用組成物の粘度を好適にする
観点から、1 ／50より冷凍機油の比率が高い方が好まし
い。

【００７６】３．汚れ付着抑制方法 本発明の汚れ付着抑制方法は、本発明の冷凍機油を用い
ることを特徴とする。

【００７７】本発明の冷凍機油、冷凍機作動流体用組成
物において汚れ付着抑制効果のある汚れは、1)冷凍サイ
クル内で冷凍機油が熱、空気、水により劣化した化合
物、2)冷凍機の製造及び組み立て時に使用される引き抜
き油、切削油、防錆油、プレス油、洗浄液等の工程薬
剤、3)これらの工程薬剤が冷凍サイクル内で熱、空気、
水により劣化した化合物である。

【００７８】本発明では、前記のような一般式（６）で
示される化合物を含有する本発明の冷凍機油を、従来の
冷凍機油に代えて用いることにより、キャピラリーなど
冷凍サイクル内の汚れ付着を顕著に抑制することができ
るので、本発明は、本発明の冷凍機油を用いることを特
徴とする、冷凍サイクル内の汚れ付着抑制方法を提供す
るものである。

【００７９】

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるもので
はない。

【００８０】実施例に用いる含酸素化合物（含酸素化合
物１、含酸素化合物２、含酸素化合物３、含酸素化合物
４、含酸素化合物５）の構造を以下に示す。なお、含酸
素化合物４は、ビニルエチルエーテル、ビニルイソプロ
ピルエーテル及びビニルイソブチルエーテルから合成さ
れるポリビニルエーテル化合物である。また物性値を表
１に示す。

【００８１】ここで、動粘度はＪＩＳ Ｋ ２２８３に
準拠した方法で測定した。また、体積抵抗率は、冷凍機
油のそれと同じ方法で測定した。

【００８２】

【化１０】

【００８３】

【化１１】

【００８４】

【化１２】

【００８５】

【化１３】

【００８６】

【表１】

【００８７】また一般式（６）で示される化合物及び汚
れは下記の通りである。 一般式（６）で示される化合物： Ａ：Me-O(PO)₂₄(EO)₆H Ｂ：Me-O(PO)₂₄(EO)₆Me Ｃ：C4-O(EO/PO=1.6/1.6)H（ランダム）（C4は直鎖ブチ
ル基） Ｄ：C12-O(EO)₆(PO)₂H（C12 は直鎖ドデシル基） Ｅ：C12-O(PO)₂(EO)₆H（C12 は直鎖ドデシル基） Ｆ：C12-O(EO/PO=5/2)H （ランダム）（C12 は直鎖ドデ
シル基） Ｇ：C13-O(PO)₅(EO)₈H（C13 は分岐トリデシル基） Ｈ：C13-O(PO)₇(EO)₁₁H （C13 は分岐トリデシル基） （なお、Meはメチル基、EOはオキシエチレン基、POはオ
キシプロピレン基を示す。また、上記化合物のオキシエ
チレン基、オキシプロピレン基のモル数は平均組成であ
る。）

【００８８】汚れａ：ポリブテン系の合成金属加工油
（共英油化（株）製） Vis 40 ３００ｍｍ² ／ｓ 汚れｂ：鉱物油系の金属加工油（出光興産（株）製） Vis 40 ２０ｍｍ² ／ｓ 汚れｃ：汚れａの劣化物 （劣化物は、小松設備社製ホットチューブ試験装置(HT-
201)を使用して、空気流量８ｍＬ／分で温度２７０℃に
３分間加熱して調製した。)

【００８９】実施例１ 本発明の冷凍機作動流体用組成物における汚れ付着抑制
力を調べるため、本発明の冷凍機作動流体用組成物の汚
れ溶解力を調べた。

【００９０】まず、含酸素化合物１〜５に対し、一般式
（６）で示される化合物Ａ〜Ｈを所定量配合し冷凍機油
を調製した。この冷凍機油 100重量部に対して、汚れａ
を１重量部混合し試験油を調製した。次いで、1,1,1,2-
テトラフルオロエタン(HFC134a) と試験油を95/5の重量
比で混合し、０℃から60℃までの温度範囲で均一に溶解
する温度範囲（均一溶解温度範囲）を、フロン相溶性試
験装置を用いて目視により判定した。均一溶解温度範囲
が低いほど、冷凍サイクル内の汚れ付着を抑制できるた
め、冷凍機作動流体用組成物として好ましいものであ
る。なお、この重量比と温度は、冷凍機の運転において
汚れが最も付着しやすいキャピラリー入口部の条件を想
定したものである。

【００９１】また、調製した冷凍機油の25℃における体
積抵抗率を測定した。その結果を表２、表３に示す。体
積抵抗率は、JIS C2101 に準拠し、温度25℃の恒温槽
（（株) ナガノ科学機械製作所製) 中で測定を行った。
ここで、液体用電極セルとして総研電機株式会社のELEC
TRODE (TYPE) OBE-2を、抵抗測定器としては株式会社ア
ドバンテストのR8340Aを用いた。

【００９２】

【表２】

【００９３】

【表３】

【００９４】表２、表３に示すように、含酸素化合物１
〜５に対して、一般式（６）で示される化合物が配合さ
れた本発明の冷凍機作動流体用組成物は、均一溶解温度
範囲が含酸素化合物１〜５自身のそれよりも低い。この
ことから、本発明の冷凍機作動流体用組成物は汚れ付着
抑制力を有することが分かった。一方、含酸素化合物と
一般式（６）で示される化合物が含有されてなる組成物
であっても、一般式（６）で示される化合物の配合量が
多過ぎる場合（比較品２、４、６、８、１０）、冷凍機
作動流体用組成物としての均一溶解温度範囲は良好では
あるものの、体積抵抗率が１×１０¹³Ω・ｃｍよりも低
くなり、冷凍機油としては好ましくないものであった。

【００９５】実施例２ 含酸素化合物１〜３と、一般式（６）で示される化合物
Ｂ又は化合物Ｃとが配合されてなる冷凍機油（冷凍機油
中の化合物Ｂの濃度は１０重量％、化合物Ｃの濃度は２
重量％）に、汚れｂを該冷凍機油１００重量部に対して
５重量部添加し試験油を調製した。キャピラリーを備え
た２００Ｗレシプロ型圧縮機にこの試験油を２１０ｇ封
入し、続いて1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC134a)
７０ｇを封入し、レシプロ型圧縮機の上部温度１１０℃
で連続２００時間運転した。そして、運転終了後のキャ
ピラリーの汚れを目視により調べた。その結果を表４に
示す。

【００９６】

【表４】

【００９７】本発明品を用いた場合、一般式（６）で示
される化合物を含有しない比較品１１〜１３を用いた場
合に比べキャピラリーに汚れの付着がなかった。よっ
て、本発明の冷凍機油は汚れの付着防止効果を有するこ
とが分かった。

【００９８】実施例３ 含酸素化合物４と一般式（６）で示される化合物Ａとが
配合されてなる冷凍機油（冷凍機油中の化合物Ａの濃度
は１０重量％）に、汚れａを冷凍機油１００重量部に対
して５重量部添加し、試験油を調製した。キャピラリー
を備えた１５０Ｗレシプロ型圧縮機にこの試験油を３１
０ｇ、続いて1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC134a)
１００ｇを封入し、レシプロ型圧縮機の上部温度１１０
℃で連続２００時間運転した。そして運転終了後、キャ
ピラリーの汚れを目視により調べた。その結果を表５に
示す。

【００９９】

【表５】

【０１００】本発明品を用いた場合、一般式（６）で示
される化合物を含有しない比較品１４を用いた場合に比
べキャピラリーに汚れの付着がなかった。よって、本発
明の冷凍機油は汚れの付着防止効果を有することが分か
った。

【０１０１】実施例４ 含酸素化合物５と一般式（６）で示される化合物Ｃとが
配合されてなる冷凍機油（冷凍機油中の化合物Ｃの濃度
は５重量％）に、汚れｃを冷凍機油１００重量部に対し
て５重量部添加し、試験油を調製した。キャピラリーを
備えた１ｋＷロータリー型圧縮機にこの試験油を３７０
ｇ、続いて1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC134a) ３
８０ｇを封入し、ロータリー型圧縮機の上部温度１１０
℃で連続２００時間運転した。そして運転終了後、キャ
ピラリーの汚れを目視により調べた。その結果を表６に
示す。

【０１０２】

【表６】

【０１０３】本発明品を用いた場合、一般式（６）で示
される化合物を含有しない比較品１５を用いた場合に比
べキャピラリーに汚れの付着がなかった。よって、本発
明の冷凍機油は汚れの付着防止効果を有することが分か
った。また、本発明の冷凍機油を用いることにより、冷
凍サイクル内の汚れ付着が抑制されることが分かった。

【０１０４】

【発明の効果】本発明の冷凍機油及び冷凍機作動流体用
組成物は、キャピラリーなど冷凍サイクル内の汚れ付着
の抑制効果を有するものである。また、本発明の冷凍機
油を用いることにより、本発明の冷凍サイクル内の汚れ
付着抑制方法が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 107:24） Ｃ１０Ｎ 20:00 40:30

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）、一般式（２）又は一般式
   （３） 【化１】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ はそれぞれ同一であっても異なって
   いても良く、炭素原子数１〜１４の直鎖、炭素原子数３
   〜１４の分岐鎖又は炭素原子数３〜１４の環状のアルキ
   ル基を示す。但し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ の合計炭素原子数は８〜
   ４０である。Ｒ⁷は水素原子、又は炭素原子数１〜１３
   の直鎖、炭素原子数３〜１３の分岐鎖若しくは炭素原子
   数３〜１３の環状の、α位に１個以上の水素原子を有す
   るアルキル基を示す。Ｒ⁸ は炭素原子数１〜１３の直
   鎖、炭素原子数３〜１３の分岐鎖又は炭素原子数３〜１
   ３の環状の、α位に１個以上の水素原子を有するアルキ
   ル基を示す。又は、Ｒ⁷ とＲ⁸ は一緒になって炭素原子
   数２〜１３のアルキレン基を形成する。但し、Ｒ⁷ とＲ
   ⁸ の合計炭素原子数は１〜１３である。一般式（２）、
   一般式（３）における括弧内の構造単位はどのような順
   序に配列されていても良い。）で示される６価エーテル
   アルコール化合物、一般式（４） 【化２】 （式中、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰はそれぞれ同一であっても異なって
   いても良く、炭素原子数２〜４の直鎖または炭素原子数
   ３〜４の分岐鎖のアルキレン基を示す。Ｒ¹¹は水素原
   子、炭素原子数１〜２４の直鎖若しくは炭素原子数３〜
   ２４の分岐鎖のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子
   数１〜２４の直鎖若しくは炭素原子数３〜２４の分岐鎖
   のアルキル基及び／又は炭素原子数１〜２４のアルコキ
   シ基により置換された芳香族残基を示す。ａ、ｂは０〜
   ５０の整数を示し、それぞれ同一であっても異なってい
   ても良い。Ａは１〜６価の水酸基を有する炭素原子数１
   〜２４の飽和炭化水素のアルコール残基、又は１〜６価
   の水酸基を有する炭素原子数６〜２４のフェノール残基
   若しくは芳香族のアルコール残基を示す。ｃはＡの価数
   と同一の、１〜６の整数を示す。Ｂは炭素原子数１〜１
   ２の直鎖又は炭素原子数３〜１２の分岐鎖のアルキレン
   基を示す。ｄは０〜６の整数である。）で示されるカー
   ボネート化合物、及び一般式（５） 【化３】 （式中、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁴はそれぞれ同一であっても異なって
   いても良く、水素原子、又は炭素原子数１〜１２の直鎖
   若しくは炭素原子数３〜１２の分岐鎖のアルキル基を示
   す。Ｒ¹⁵は炭素原子数１〜１２の直鎖または炭素原子数
   ３〜１２の分岐鎖のアルキル基を示す。ｅは１〜５０の
   整数を示す。）で示される構成単位を有するポリビニル
   エーテル化合物からなる群より選ばれる１種以上の含酸
   素化合物と、一般式（６） Ｒ¹⁶Ｏ（ＥＯ）m （ＰＯ）n Ｒ¹⁷ （６） (式中、Ｒ¹⁶は炭素原子数１〜３６の炭化水素基を示
   す。Ｒ¹⁷は水素原子、炭素原子数１〜３６の炭化水素基
   又は炭素原子数１〜２４のアシル基を示す。また、ＥＯ
   はオキシエチレン基を、ＰＯはオキシプロピレン基を示
   す。なお、ｍは０〜５０の数、ｎは０〜５０の数であ
   り、ｍ＋ｎは１〜１００の数である。また、（ＥＯ）m
   と（ＰＯ）n はランダムでもブロックでも良い。) で示
   される化合物を含有し、かつ２５℃における体積抵抗率
   が１×１０¹³Ω・ｃｍ以上である冷凍機油。
2. 【請求項２】 一般式（６）で示される化合物の含有量
   が、冷凍機油の１〜２５重量％である請求項１記載の冷
   凍機油。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の冷凍機油とハイド
   ロフルオロカーボンを含有してなる冷凍機作動流体用組
   成物。
4. 【請求項４】 請求項１又は２記載の冷凍機油を用いる
   ことを特徴とする、冷凍サイクル内の汚れ付着抑制方
   法。