JPH0971793A - 冷凍機用潤滑油 - Google Patents
冷凍機用潤滑油Info
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- JPH0971793A JPH0971793A JP7229217A JP22921795A JPH0971793A JP H0971793 A JPH0971793 A JP H0971793A JP 7229217 A JP7229217 A JP 7229217A JP 22921795 A JP22921795 A JP 22921795A JP H0971793 A JPH0971793 A JP H0971793A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】幅広い温度範囲でＨＦＣ系冷媒と良好な相溶性
を示し、かつ体積抵抗率、潤滑特性、低吸湿性、耐久性
などに優れる冷凍機油を提供する。 【解決手段】式Ｒ1 −［（ＯＲ2 ）m −ＯＲ3 ］n （式
中のＲ1 は芳香核を有するｎ価の基、Ｒ2 はアルキレン
基、Ｒ3 はアルキル基。ｎは１〜６の整数、ｍはｍ×ｎ
の平均値が４〜８０となる数。）で表される化合物から
なる冷凍機用潤滑油。
を示し、かつ体積抵抗率、潤滑特性、低吸湿性、耐久性
などに優れる冷凍機油を提供する。 【解決手段】式Ｒ1 −［（ＯＲ2 ）m −ＯＲ3 ］n （式
中のＲ1 は芳香核を有するｎ価の基、Ｒ2 はアルキレン
基、Ｒ3 はアルキル基。ｎは１〜６の整数、ｍはｍ×ｎ
の平均値が４〜８０となる数。）で表される化合物から
なる冷凍機用潤滑油。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、空調装置、電機冷
蔵庫等の圧縮型冷凍機等に用いる冷凍機用潤滑油に関す
る。詳しくは、１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（以下、ＨＦＣ−１３４ａという）、ジフルオロメタン
（以下、ＨＦＣ−３２という）、ペンタフルオロエタン
（以下、ＨＦＣ−１２５という）などのヒドロフルオロ
カーボン系冷媒（以下、ＨＦＣ系冷媒という）との相溶
性に優れたポリオキシアルキレングリコール類からなる
冷凍機用潤滑油に関する。
蔵庫等の圧縮型冷凍機等に用いる冷凍機用潤滑油に関す
る。詳しくは、１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（以下、ＨＦＣ−１３４ａという）、ジフルオロメタン
（以下、ＨＦＣ−３２という）、ペンタフルオロエタン
（以下、ＨＦＣ−１２５という）などのヒドロフルオロ
カーボン系冷媒（以下、ＨＦＣ系冷媒という）との相溶
性に優れたポリオキシアルキレングリコール類からなる
冷凍機用潤滑油に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、主にジクロロジフルオロメタン
（以下、ＣＦＣ−１２という）がカーエアコン用や冷蔵
庫用の冷凍機の冷媒として、またクロロジフルオロメタ
ン（以下、ＨＣＦＣ−２２という）がルームエアコン用
の冷凍機の冷媒として使用されている。しかし、オゾン
層保護の立場から、ＣＦＣ−１２やＨＣＦＣ−２２等の
塩素含有冷媒に代替しうる冷媒として、ＨＦＣ−１３４
ａ、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５等のＨＦＣ系冷媒が
有望視されている。
（以下、ＣＦＣ−１２という）がカーエアコン用や冷蔵
庫用の冷凍機の冷媒として、またクロロジフルオロメタ
ン（以下、ＨＣＦＣ−２２という）がルームエアコン用
の冷凍機の冷媒として使用されている。しかし、オゾン
層保護の立場から、ＣＦＣ−１２やＨＣＦＣ−２２等の
塩素含有冷媒に代替しうる冷媒として、ＨＦＣ−１３４
ａ、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５等のＨＦＣ系冷媒が
有望視されている。
【０００３】ＨＦＣ系冷媒はＣＦＣ−１２に比べて極性
が高く、冷凍機油として従来より一般に使用されている
ナフテン系鉱油やアルキルベンゼン等の潤滑油とほとん
ど相溶性を示さないため、冷凍機の使用温度範囲におい
て二層分離を起こす。二層分離を起こすと、オイル戻り
が悪くなり、熱交換器の内壁に潤滑油が付着して熱交換
率が悪くなり、また潤滑不良や起動時の発泡の発生等、
数々の重大欠陥の原因となる。そのため、従来の冷凍機
油はこれらの新しい冷媒雰囲気下での冷凍機油として使
用できない。
が高く、冷凍機油として従来より一般に使用されている
ナフテン系鉱油やアルキルベンゼン等の潤滑油とほとん
ど相溶性を示さないため、冷凍機の使用温度範囲におい
て二層分離を起こす。二層分離を起こすと、オイル戻り
が悪くなり、熱交換器の内壁に潤滑油が付着して熱交換
率が悪くなり、また潤滑不良や起動時の発泡の発生等、
数々の重大欠陥の原因となる。そのため、従来の冷凍機
油はこれらの新しい冷媒雰囲気下での冷凍機油として使
用できない。
【０００４】ＨＦＣ−１３４ａなどのＨＦＣ系冷媒とと
もに使用できる冷凍機油としてポリエーテル系油（特公
平４−７８６７４、特開平１−２５９０９５、特開平２
−１０２２９６、特開平３−１０９４９２など）、ポリ
エステル系油（特表平３−５０２４７２、特表平３−５
０５６０２、特開平３−８８８９２、特開平３−２１７
４９４、特開平５−２５４８４、特開平５−１７９２６
８など）、およびカーボネート系油（特開平３−２１７
４９５、特開平４−１８４９０、特開平４−６３８９
３、特開平５−３２５８８、特開平５−３２９９２、特
開平５−１８６７８４、特開平６−８７７９１など）が
提案されている。
もに使用できる冷凍機油としてポリエーテル系油（特公
平４−７８６７４、特開平１−２５９０９５、特開平２
−１０２２９６、特開平３−１０９４９２など）、ポリ
エステル系油（特表平３−５０２４７２、特表平３−５
０５６０２、特開平３−８８８９２、特開平３−２１７
４９４、特開平５−２５４８４、特開平５−１７９２６
８など）、およびカーボネート系油（特開平３−２１７
４９５、特開平４−１８４９０、特開平４−６３８９
３、特開平５−３２５８８、特開平５−３２９９２、特
開平５−１８６７８４、特開平６−８７７９１など）が
提案されている。
【０００５】従来提案されているこれらの冷凍機油は、
ナフテン系鉱油やアルキルベンゼンに比べ極性が高いの
で、ＨＦＣ−１３４ａなどのＨＦＣ系冷媒との相溶性は
たしかに良好である。しかし、従来の作動流体であるＣ
ＦＣ−１２／鉱物油系に比べると、冷媒、冷凍機油とも
極性が高くなり、水を含みやすい。
ナフテン系鉱油やアルキルベンゼンに比べ極性が高いの
で、ＨＦＣ−１３４ａなどのＨＦＣ系冷媒との相溶性は
たしかに良好である。しかし、従来の作動流体であるＣ
ＦＣ−１２／鉱物油系に比べると、冷媒、冷凍機油とも
極性が高くなり、水を含みやすい。
【０００６】そのため、これらの冷凍機油は、ＨＦＣ−
１３４ａ等のＨＦＣ系冷媒の共存下での熱安定性が悪か
ったり、圧縮機モータのコイル被覆材料であるポリエチ
レンテレフタレートフィルムなどを加水分解させたりす
る欠点がある。特に、ポリエステル系油ではそれ自身が
加水分解してカルボン酸を生成し、このカルボン酸が金
属を腐食し、金属摩耗を引き起こす問題がある。また、
カーボネート系油では加水分解により非凝縮性の二酸化
炭素が生じるという問題がある。
１３４ａ等のＨＦＣ系冷媒の共存下での熱安定性が悪か
ったり、圧縮機モータのコイル被覆材料であるポリエチ
レンテレフタレートフィルムなどを加水分解させたりす
る欠点がある。特に、ポリエステル系油ではそれ自身が
加水分解してカルボン酸を生成し、このカルボン酸が金
属を腐食し、金属摩耗を引き起こす問題がある。また、
カーボネート系油では加水分解により非凝縮性の二酸化
炭素が生じるという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】これに対して、吸湿性
が低く、体積抵抗率が大きいポリエーテル系油が、特開
平４−１５２９５、特開平４−３９３９４、特開平４−
１３０１８８、特開平６−３３００６２に提案されてい
る。しかし、このポリエーテル系油は、ＨＦＣ系冷媒と
の相溶性、低吸湿性、高い体積抵抗率の全ての特性を充
分に満たすものではなかった。
が低く、体積抵抗率が大きいポリエーテル系油が、特開
平４−１５２９５、特開平４−３９３９４、特開平４−
１３０１８８、特開平６−３３００６２に提案されてい
る。しかし、このポリエーテル系油は、ＨＦＣ系冷媒と
の相溶性、低吸湿性、高い体積抵抗率の全ての特性を充
分に満たすものではなかった。
【０００８】本発明は、幅広い温度範囲でＨＦＣ系冷媒
と良好な相溶性を示し、かつ体積抵抗率、潤滑特性、低
吸湿性、耐久性などに優れる冷凍機油、および、これと
ＨＦＣ系冷媒とを含む冷凍機用組成物の提供を目的とす
る。
と良好な相溶性を示し、かつ体積抵抗率、潤滑特性、低
吸湿性、耐久性などに優れる冷凍機油、および、これと
ＨＦＣ系冷媒とを含む冷凍機用組成物の提供を目的とす
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、加水分解
の懸念のない、ポリオキシアルキレングリコールに着目
し、ポリオキシアルキレングリコール油の上記欠点を克
服すべく鋭意検討し、特定構造のポリオキシアルキレン
グリコール誘導体が、ＨＦＣ系冷媒との相溶性に優れ、
高い体積抵抗率を有することを見いだし、本発明の完成
に至った。
の懸念のない、ポリオキシアルキレングリコールに着目
し、ポリオキシアルキレングリコール油の上記欠点を克
服すべく鋭意検討し、特定構造のポリオキシアルキレン
グリコール誘導体が、ＨＦＣ系冷媒との相溶性に優れ、
高い体積抵抗率を有することを見いだし、本発明の完成
に至った。
【００１０】すなわち、本発明は一般式（Ｉ）Ｒ1 −
［（ＯＲ2 ）m −ＯＲ3 ］n （式中のＲ1 は芳香核を有
するｎ価の基、Ｒ2 は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ
3 は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。また、ｎは１
〜６の整数、ｍはｍ×ｎの平均値が４〜８０となる数で
ある。）で表される含フッ素ポリオキシアルキレングリ
コール類からなる冷凍機用潤滑油である。
［（ＯＲ2 ）m −ＯＲ3 ］n （式中のＲ1 は芳香核を有
するｎ価の基、Ｒ2 は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ
3 は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。また、ｎは１
〜６の整数、ｍはｍ×ｎの平均値が４〜８０となる数で
ある。）で表される含フッ素ポリオキシアルキレングリ
コール類からなる冷凍機用潤滑油である。
【００１１】本発明における一般式（Ｉ）Ｒ1 −［（Ｏ
Ｒ2 ）m −ＯＲ3 ］n で表されるポリオキシアルキレン
グリコール類のＲ1 は芳香核を有するｎ価、すなわち１
〜６価の基である。芳香核を有する１価の基としては、
アリール基、アラルキル基などが挙げられる。アリール
基とは、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた残基
であり、フェニル基、ビフェニル基またはナフチル基、
またはアルキル鎖部分を有するこれらの基などが挙げら
れる。アラルキル基とは、アルキル基にアリール基が置
換したものであり、言い換えればアルキレン鎖部分の一
方の結合手にアリール基が結合したものである。
Ｒ2 ）m −ＯＲ3 ］n で表されるポリオキシアルキレン
グリコール類のＲ1 は芳香核を有するｎ価、すなわち１
〜６価の基である。芳香核を有する１価の基としては、
アリール基、アラルキル基などが挙げられる。アリール
基とは、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた残基
であり、フェニル基、ビフェニル基またはナフチル基、
またはアルキル鎖部分を有するこれらの基などが挙げら
れる。アラルキル基とは、アルキル基にアリール基が置
換したものであり、言い換えればアルキレン鎖部分の一
方の結合手にアリール基が結合したものである。
【００１２】芳香核を有する２〜６価の基としては、ア
リール基またはアラルキル基の水素原子１〜５個を除い
た残基、またはビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、
ビスフェノールＳなどのビスフェノール類の水酸基を除
いた残基などが挙げられる。アリール基またはアラルキ
ル基の上記のごとく除かれる水素原子は、芳香核に結合
した水素原子、または芳香核側鎖のアルキル鎖部分また
はアルキレン鎖部分に結合した水素原子のいずれかまた
は両方である。
リール基またはアラルキル基の水素原子１〜５個を除い
た残基、またはビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、
ビスフェノールＳなどのビスフェノール類の水酸基を除
いた残基などが挙げられる。アリール基またはアラルキ
ル基の上記のごとく除かれる水素原子は、芳香核に結合
した水素原子、または芳香核側鎖のアルキル鎖部分また
はアルキレン鎖部分に結合した水素原子のいずれかまた
は両方である。
【００１３】好ましいＲ1 は、芳香核を有する１価の基
であり、特にはアリール基であり、アルキル鎖部分を有
するフェニル基またはナフチル基がさらに好ましい。
であり、特にはアリール基であり、アルキル鎖部分を有
するフェニル基またはナフチル基がさらに好ましい。
【００１４】アルキル鎖部分を有するフェニル基または
ナフチル基のアルキル鎖部分は直鎖状、分岐鎖状、環状
のいずれでもよい。アルキル鎖部分を有するフェニル基
またはナフチル基としては、以下のものが好ましい。
ナフチル基のアルキル鎖部分は直鎖状、分岐鎖状、環状
のいずれでもよい。アルキル鎖部分を有するフェニル基
またはナフチル基としては、以下のものが好ましい。
【００１５】メチルフェニル基、エチルフェニル基、プ
ロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニ
ル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル
基、ドデシルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチ
ルフェニル基、ジプロピルフェニル基、ジブチルフェニ
ル基、ジペンチルフェニル基、ジヘキシルフェニル基、
ジヘプチルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニ
ルフェニル基、ジデシルフェニル基、ジドデシルフェニ
ル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、ジメチル
ナフチル基、ジエチルナフチル基など。
ロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニ
ル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル
基、ドデシルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチ
ルフェニル基、ジプロピルフェニル基、ジブチルフェニ
ル基、ジペンチルフェニル基、ジヘキシルフェニル基、
ジヘプチルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニ
ルフェニル基、ジデシルフェニル基、ジドデシルフェニ
ル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、ジメチル
ナフチル基、ジエチルナフチル基など。
【００１６】アラルキル基のアルキレン鎖部分は直鎖
状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。アラルキル基と
しては、以下のものが好ましい。
状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。アラルキル基と
しては、以下のものが好ましい。
【００１７】ベンジル基、フェニルエチル基、フェニル
プロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、
フェニルヘキシル基、フェニルヘプチル基、フェニルオ
クチル基、フェニルノニル基、フェニルデシル基、フェ
ニルドデシル基、メチルベンジル基、ナフチルメチル基
など。
プロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、
フェニルヘキシル基、フェニルヘプチル基、フェニルオ
クチル基、フェニルノニル基、フェニルデシル基、フェ
ニルドデシル基、メチルベンジル基、ナフチルメチル基
など。
【００１８】これらアリール基、アラルキル基の炭素数
は、ＨＦＣ系冷媒との相溶性の観点から１４以下が好ま
しく、それより大きいと、ＨＦＣ−１３４ａなどのＨＦ
Ｃ系冷媒との相溶性は低下し、相分離を生じるようにな
る。好ましいアリール基およびアラルキル基の炭素数
は、それぞれ６〜１２および７〜１２である。
は、ＨＦＣ系冷媒との相溶性の観点から１４以下が好ま
しく、それより大きいと、ＨＦＣ−１３４ａなどのＨＦ
Ｃ系冷媒との相溶性は低下し、相分離を生じるようにな
る。好ましいアリール基およびアラルキル基の炭素数
は、それぞれ６〜１２および７〜１２である。
【００１９】一般式（Ｉ）中のＲ2 は炭素数２〜４のア
ルキレン基であり、繰り返し単位のオキシアルキレン基
としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オ
キシブチレン基が挙げられる。１分子中のオキシアルキ
レン基はオキシエチレン基、オキシプロピレン基および
オキシブチレン基から選ばれる１種であってもよく、こ
れらから選ばれる２種以上のオキシアルキレン基が含ま
れていてもよい。
ルキレン基であり、繰り返し単位のオキシアルキレン基
としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オ
キシブチレン基が挙げられる。１分子中のオキシアルキ
レン基はオキシエチレン基、オキシプロピレン基および
オキシブチレン基から選ばれる１種であってもよく、こ
れらから選ばれる２種以上のオキシアルキレン基が含ま
れていてもよい。
【００２０】Ｒ2 としては、オキシプロピレン基を必須
とするものが、粘度特性や体積抵抗率の観点から好まし
い。ポリオキシアルキレングリコール類の場合、体積抵
抗率を向上させるには、オキシエチレン基、オキシプロ
ピレン基よりもオキシブチレン基の含有率が高い方が効
果的である。しかし、ＨＦＣ系冷媒との相溶性は逆に低
下するため、Ｒ2 中に占めるオキシブチレン基の含有率
は２５重量％以下のものが好適である。
とするものが、粘度特性や体積抵抗率の観点から好まし
い。ポリオキシアルキレングリコール類の場合、体積抵
抗率を向上させるには、オキシエチレン基、オキシプロ
ピレン基よりもオキシブチレン基の含有率が高い方が効
果的である。しかし、ＨＦＣ系冷媒との相溶性は逆に低
下するため、Ｒ2 中に占めるオキシブチレン基の含有率
は２５重量％以下のものが好適である。
【００２１】オキシブチレン基としては、１，２−ブチ
レンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレ
ンオキシドなどのブチレンオキシドを開環重合して形成
されるオキシブチレン基がある。１分子中のオキシブチ
レン基は上記同一のブチレンオキシドのみから得られる
ものでもよく、上記２種以上のブチレンオキシドから得
られるオキシアルキレン基でもよい。
レンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレ
ンオキシドなどのブチレンオキシドを開環重合して形成
されるオキシブチレン基がある。１分子中のオキシブチ
レン基は上記同一のブチレンオキシドのみから得られる
ものでもよく、上記２種以上のブチレンオキシドから得
られるオキシアルキレン基でもよい。
【００２２】一般式（Ｉ）のＲ3 は炭素数１〜１０のア
ルキル基である。炭素数１〜１０のアルキル基は直鎖
状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。アルキル基の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
ルキル基である。炭素数１〜１０のアルキル基は直鎖
状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。アルキル基の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
【００２３】一般式（Ｉ）中のｎは１〜６の整数であ
り、ｎが２以上の場合は、１分子中の複数のＲ2 は同一
であってもよく、異なっていてもよい。同様に１分子中
の複数のＲ3 は同一であってもよく、異なっていてもよ
い。ｍはｍ×ｎの平均値が４〜８０となる数であり、ｍ
×ｎの平均値が前記範囲を超えると動粘度の観点から本
発明の目的は充分に達せられない。
り、ｎが２以上の場合は、１分子中の複数のＲ2 は同一
であってもよく、異なっていてもよい。同様に１分子中
の複数のＲ3 は同一であってもよく、異なっていてもよ
い。ｍはｍ×ｎの平均値が４〜８０となる数であり、ｍ
×ｎの平均値が前記範囲を超えると動粘度の観点から本
発明の目的は充分に達せられない。
【００２４】本発明の組成物に用いられる一般式（Ｉ）
で表されるポリオキシアルキレングリコール類は種々の
方法で合成できる。たとえば、以下の方法が挙げられ
る。
で表されるポリオキシアルキレングリコール類は種々の
方法で合成できる。たとえば、以下の方法が挙げられ
る。
【００２５】一般式（II）Ｒ1 （ＯＨ）n （式中のＲ1
は芳香核を有するｎ価の基、ｎは１〜６の整数。）で表
される化合物にアルキレンオキシドを付加して得られる
ポリオキシアルキレングリコールをアルカリでアルコラ
ート化した後、アルキルモノハライドと反応させてエー
テル化させことにより得る方法。上記アルキルモノハラ
イドとしては、炭素数１〜１０のアルキル基の塩化物、
臭化物またはヨウ化物などが挙げられる。
は芳香核を有するｎ価の基、ｎは１〜６の整数。）で表
される化合物にアルキレンオキシドを付加して得られる
ポリオキシアルキレングリコールをアルカリでアルコラ
ート化した後、アルキルモノハライドと反応させてエー
テル化させことにより得る方法。上記アルキルモノハラ
イドとしては、炭素数１〜１０のアルキル基の塩化物、
臭化物またはヨウ化物などが挙げられる。
【００２６】本発明におけるポリオキシアルキレングリ
コール類の１００℃での動粘度は０．０１〜１００ｃＳ
ｔが好ましく、０．５〜３０ｃＳｔがさらに好ましい。
また、４０℃での動粘度は１〜１００００ｃＳｔが好ま
しく、１〜１０００ｃＳｔがさらに好ましい。また、ヒ
ドロフルオロカーボン系冷媒との低温での二層分離温度
が０℃以下、さらには−１０℃以下であることが好まし
い。
コール類の１００℃での動粘度は０．０１〜１００ｃＳ
ｔが好ましく、０．５〜３０ｃＳｔがさらに好ましい。
また、４０℃での動粘度は１〜１００００ｃＳｔが好ま
しく、１〜１０００ｃＳｔがさらに好ましい。また、ヒ
ドロフルオロカーボン系冷媒との低温での二層分離温度
が０℃以下、さらには−１０℃以下であることが好まし
い。
【００２７】本発明の冷凍機用潤滑油には、ヒドロフル
オロカーボン系冷媒との相溶性を損なわない範囲で、鉱
物油、ポリα−オレフィン油、アルキルベンゼン油、ポ
リオールエステル油、ポリエーテル油、ペルフルオロポ
リエーテル油、フッ素化シリコーン油、リン酸エステル
油などを混合してもよい。混合割合は、本発明の冷凍機
用潤滑油１００重量部に対して、好ましくは１〜３００
重量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部である。
オロカーボン系冷媒との相溶性を損なわない範囲で、鉱
物油、ポリα−オレフィン油、アルキルベンゼン油、ポ
リオールエステル油、ポリエーテル油、ペルフルオロポ
リエーテル油、フッ素化シリコーン油、リン酸エステル
油などを混合してもよい。混合割合は、本発明の冷凍機
用潤滑油１００重量部に対して、好ましくは１〜３００
重量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部である。
【００２８】本発明は、さらにヒドロフルオロカーボン
系冷媒と本発明の冷凍機用潤滑油を含む冷凍機用組成物
を提供する。本発明の冷凍機用組成物における、潤滑油
および冷媒の割合は特に限定されない。
系冷媒と本発明の冷凍機用潤滑油を含む冷凍機用組成物
を提供する。本発明の冷凍機用組成物における、潤滑油
および冷媒の割合は特に限定されない。
【００２９】本発明の冷凍機用組成物中の水や酸をトラ
ップするために、エポキシ基を有する化合物やオルトエ
ステル、アセタール、カルボジイミドなどの添加が有効
である。また、潤滑性を向上させるためにトリアリール
ホスフェート、トリアリールホスファイト、トリアルキ
ルホスフェート、トリアルキルホスファイト、アルキル
ジチオリン酸亜鉛、アリールジチオリン酸亜鉛、モリブ
テンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメー
トなどの摩耗防止剤、酒石酸エステル、グリセリンエー
テル、グリセリンエステルなどの添加が有効である。ま
た、熱安定性を向上させるためにラジカルトラップ能を
有するフェノール系化合物や芳香族アミン系化合物を添
加してもよい。
ップするために、エポキシ基を有する化合物やオルトエ
ステル、アセタール、カルボジイミドなどの添加が有効
である。また、潤滑性を向上させるためにトリアリール
ホスフェート、トリアリールホスファイト、トリアルキ
ルホスフェート、トリアルキルホスファイト、アルキル
ジチオリン酸亜鉛、アリールジチオリン酸亜鉛、モリブ
テンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメー
トなどの摩耗防止剤、酒石酸エステル、グリセリンエー
テル、グリセリンエステルなどの添加が有効である。ま
た、熱安定性を向上させるためにラジカルトラップ能を
有するフェノール系化合物や芳香族アミン系化合物を添
加してもよい。
【００３０】本発明の冷凍機用組成物には、種々のヒド
ロフルオロカーボン系冷媒を１種単独でまたは混合して
使用できる。本発明に用いられるヒドロフルオロカーボ
ン系冷媒としては、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、Ｈ
ＦＣ−１３４ａ、１，１，１−トリフルオロエタン（以
下、ＨＦＣ−１４３ａという）、１，１−ジフルオロエ
タンおよび１，１，２，２−テトラフルオロエタンなど
から選ばれる１種または２種以上の混合物が挙げられ
る。
ロフルオロカーボン系冷媒を１種単独でまたは混合して
使用できる。本発明に用いられるヒドロフルオロカーボ
ン系冷媒としては、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、Ｈ
ＦＣ−１３４ａ、１，１，１−トリフルオロエタン（以
下、ＨＦＣ−１４３ａという）、１，１−ジフルオロエ
タンおよび１，１，２，２−テトラフルオロエタンなど
から選ばれる１種または２種以上の混合物が挙げられ
る。
【００３１】混合物としては、特にＨＦＣ−３２、ＨＦ
Ｃ−１２５およびＨＦＣ−１３４ａの混合物、ＨＦＣ−
１２５、ＨＦＣ−１３４ａおよびＨＦＣ−１４３ａの混
合物、ＨＦＣ−１２５およびＨＦＣ−１４３ａの混合物
またはＨＦＣ−３２およびＨＦＣ−１２５の混合物が好
ましい。
Ｃ−１２５およびＨＦＣ−１３４ａの混合物、ＨＦＣ−
１２５、ＨＦＣ−１３４ａおよびＨＦＣ−１４３ａの混
合物、ＨＦＣ−１２５およびＨＦＣ−１４３ａの混合物
またはＨＦＣ−３２およびＨＦＣ−１２５の混合物が好
ましい。
【００３２】
【実施例】例１〜８は各種ポリアルキレングリコールの
合成例である。例９〜１３および例１９〜２３は実施例
である。例１４〜１８および例２４〜２８は比較例であ
る。実施例および比較例における冷凍機油の性能評価
は、以下の試験方法による。「部」は「重量部」を示
す。
合成例である。例９〜１３および例１９〜２３は実施例
である。例１４〜１８および例２４〜２８は比較例であ
る。実施例および比較例における冷凍機油の性能評価
は、以下の試験方法による。「部」は「重量部」を示
す。
【００３３】「動粘度」はＪＩＳ−Ｋ２２８３に準じて
測定した。「相溶性」はガラス管に試料油と冷媒［ＨＦ
Ｃ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／
２５／５２（重量比）］を、試料油が全体の１０体積％
となる割合で合計２ｍｌになるように採取し、混合し、
密封する。このガラス管を恒温槽に入れ、−３０〜＋３
０℃における試料油と冷媒の相溶度を測定した。「体積
抵抗率」はＪＩＳ−Ｃ２１０１（電気絶縁油試験）に準
じて測定した。
測定した。「相溶性」はガラス管に試料油と冷媒［ＨＦ
Ｃ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／
２５／５２（重量比）］を、試料油が全体の１０体積％
となる割合で合計２ｍｌになるように採取し、混合し、
密封する。このガラス管を恒温槽に入れ、−３０〜＋３
０℃における試料油と冷媒の相溶度を測定した。「体積
抵抗率」はＪＩＳ−Ｃ２１０１（電気絶縁油試験）に準
じて測定した。
【００３４】「例１」パラターシャリーブチルフェノー
ル１５０部、水酸化カリウム２．５部を反応器に投入
し、８０℃で３０分撹拌混合した後、１２０℃に昇温
し、減圧下で３時間脱水した。脱水後、１１０℃に温度
を保ちながら反応器にプロピレンオキシド（以下、ＰＯ
という）６９６部を５時間かけてフィードした。ＰＯの
フィードに伴い反応器の内圧が最高５気圧程度まで上昇
するが、反応の進行に伴い内圧は低下した。ＰＯフィー
ド終了後２時間熟成し、内圧が一定になるのを確認した
後、減圧下１２０℃で１時間脱気した。
ル１５０部、水酸化カリウム２．５部を反応器に投入
し、８０℃で３０分撹拌混合した後、１２０℃に昇温
し、減圧下で３時間脱水した。脱水後、１１０℃に温度
を保ちながら反応器にプロピレンオキシド（以下、ＰＯ
という）６９６部を５時間かけてフィードした。ＰＯの
フィードに伴い反応器の内圧が最高５気圧程度まで上昇
するが、反応の進行に伴い内圧は低下した。ＰＯフィー
ド終了後２時間熟成し、内圧が一定になるのを確認した
後、減圧下１２０℃で１時間脱気した。
【００３５】反応器を常圧に戻した後、撹拌を続けなが
ら反応器中のカリウム量と等当量の無機酸を加え中和
し、吸着剤として合成マグネシウムを２部加えた。１２
０℃に昇温し、３０分撹拌した後、３時間減圧脱水し、
続けて加圧ろ過を行い、水酸基価（以下、ＯＨＶとい
う）７０．０、４０℃動粘度７０．３ｃＳｔの原料ポリ
オキシアルキレングリコール７１０部を得た。
ら反応器中のカリウム量と等当量の無機酸を加え中和
し、吸着剤として合成マグネシウムを２部加えた。１２
０℃に昇温し、３０分撹拌した後、３時間減圧脱水し、
続けて加圧ろ過を行い、水酸基価（以下、ＯＨＶとい
う）７０．０、４０℃動粘度７０．３ｃＳｔの原料ポリ
オキシアルキレングリコール７１０部を得た。
【００３６】このうち６４２部の原料ポリオキシアルキ
レングリコールと水酸化カリウム５２．１部を反応器に
投入し、８０℃で３０分撹拌混合した後、１２０℃に昇
温し、減圧下で３時間脱水した。脱水後、窒素置換を３
回行い、反応器内の酸素を充分に除いた後、７０℃に温
度を保ちながら反応器に、塩化メチル４６．８部を５時
間かけてフィードした。塩化メチルのフィードに伴い反
応器の内圧が上昇するが、反応の進行に伴い内圧は低下
した。塩化メチルフィード終了後３時間熟成し、内圧が
一定であるのを確認した後、減圧下１２０℃で１時間脱
気した。
レングリコールと水酸化カリウム５２．１部を反応器に
投入し、８０℃で３０分撹拌混合した後、１２０℃に昇
温し、減圧下で３時間脱水した。脱水後、窒素置換を３
回行い、反応器内の酸素を充分に除いた後、７０℃に温
度を保ちながら反応器に、塩化メチル４６．８部を５時
間かけてフィードした。塩化メチルのフィードに伴い反
応器の内圧が上昇するが、反応の進行に伴い内圧は低下
した。塩化メチルフィード終了後３時間熟成し、内圧が
一定であるのを確認した後、減圧下１２０℃で１時間脱
気した。
【００３７】反応器を常圧に戻した後、撹拌を続けなが
ら４００部の水を反応器に加え、８０℃で撹拌したの
ち、水層部を除き、残りの油層にリン酸３．２部を加え
中和し、吸着剤として合成マグネシウムを６．５部加え
た。１２０℃で、３０分撹拌した後、３時間減圧脱水
し、続けて加圧ろ過を行い、４０℃動粘度４３．０ｃＳ
ｔのポリオキシアルキレングリコールを得た。
ら４００部の水を反応器に加え、８０℃で撹拌したの
ち、水層部を除き、残りの油層にリン酸３．２部を加え
中和し、吸着剤として合成マグネシウムを６．５部加え
た。１２０℃で、３０分撹拌した後、３時間減圧脱水
し、続けて加圧ろ過を行い、４０℃動粘度４３．０ｃＳ
ｔのポリオキシアルキレングリコールを得た。
【００３８】得られたポリオキシアルキレングリコール
のＯＨＶは３．８３であり、原料ポリオキシアルキレン
グリコールの９５％が、末端メチル化ポリオキシアルキ
レングリコールに転化していることを確認した。
のＯＨＶは３．８３であり、原料ポリオキシアルキレン
グリコールの９５％が、末端メチル化ポリオキシアルキ
レングリコールに転化していることを確認した。
【００３９】「例２〜４」種々のポリオキシアルキレン
グリコールを例１の操作に準じて合成した。得られた化
合物の構造を表１に示す。
グリコールを例１の操作に準じて合成した。得られた化
合物の構造を表１に示す。
【００４０】「例５」塩化メチルの代わりに塩化エチル
をフィードする以外は、例１と同様の操作を行いポリオ
キシアルキレングリコールを得た。得られた化合物の構
造を表１に示す。
をフィードする以外は、例１と同様の操作を行いポリオ
キシアルキレングリコールを得た。得られた化合物の構
造を表１に示す。
【００４１】「例６〜８」一般式（Ｉ）中のＲ1 が脂肪
族炭化水素基であるかまたはＲ3 がＨであるポリオキシ
アルキレングリコールを例１の操作に準じて合成した。
得られた化合物の構造を表１に示す。
族炭化水素基であるかまたはＲ3 がＨであるポリオキシ
アルキレングリコールを例１の操作に準じて合成した。
得られた化合物の構造を表１に示す。
【００４２】「例９〜１８」例１〜８で得られた各ポリ
オキシアルキレングリコール（それぞれ、順に例９〜１
６に対応する。）、日本サン石油製ナフテン系鉱油スニ
ソ４ＧＳ（以下、スニソ油と略す。例１７に対応す
る。）およびイソオクタン酸とペンタエリスリトールと
のテトラエステル（以下、エステル油と略す。例１８に
対応する。）の各試料について動粘度、体積抵抗値を測
定した結果を表２に示す。
オキシアルキレングリコール（それぞれ、順に例９〜１
６に対応する。）、日本サン石油製ナフテン系鉱油スニ
ソ４ＧＳ（以下、スニソ油と略す。例１７に対応す
る。）およびイソオクタン酸とペンタエリスリトールと
のテトラエステル（以下、エステル油と略す。例１８に
対応する。）の各試料について動粘度、体積抵抗値を測
定した結果を表２に示す。
【００４３】また、これら各試料と、ＨＦＣ−３２／Ｈ
ＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／２５／５２
（重量％）３種混合冷媒との−３０〜＋３０℃の温度範
囲での相溶性を調べた。各試料／３種混合冷媒の混合比
は重量比で１０／９０、３０／７０および５０／５０の
ものを用いた。その結果も表２に示す。
ＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／２５／５２
（重量％）３種混合冷媒との−３０〜＋３０℃の温度範
囲での相溶性を調べた。各試料／３種混合冷媒の混合比
は重量比で１０／９０、３０／７０および５０／５０の
ものを用いた。その結果も表２に示す。
【００４４】「例１９〜２８」水が存在したときの熱安
定性を調べるために例１〜８で得られたポリオキシアル
キレングリコール（それぞれ、順に例１９〜２６に対応
する。）、スニソ油（例２７に対応する。）、およびエ
ステル油（例２８に対応する。）について次に示すシー
ルドチューブ試験を行った。
定性を調べるために例１〜８で得られたポリオキシアル
キレングリコール（それぞれ、順に例１９〜２６に対応
する。）、スニソ油（例２７に対応する。）、およびエ
ステル油（例２８に対応する。）について次に示すシー
ルドチューブ試験を行った。
【００４５】すなわち、内容量３００ｍｌのステンレス
製オートクレーブに冷凍機油７０ｇ、例９で用いたと同
じ３種混合冷媒７０ｇを入れ、さらに鉄、銅、アルミニ
ウムの金属片を各１枚ずつ加え、密封した後１７５℃で
１４日間加熱を行った。
製オートクレーブに冷凍機油７０ｇ、例９で用いたと同
じ３種混合冷媒７０ｇを入れ、さらに鉄、銅、アルミニ
ウムの金属片を各１枚ずつ加え、密封した後１７５℃で
１４日間加熱を行った。
【００４６】テスト終了後、各試料を減圧脱気して混合
冷媒、ガス成分および水分を除去した後、試料の外観、
酸価を測定した。その結果を表３に示す。外観はＪＩＳ
−Ｋ２５８０に準じて測定した。
冷媒、ガス成分および水分を除去した後、試料の外観、
酸価を測定した。その結果を表３に示す。外観はＪＩＳ
−Ｋ２５８０に準じて測定した。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
【発明の効果】本発明におけるポリオキシアルキレング
リコール類は、ヒドロフルオロカーボン系冷媒との相溶
性に優れ、分子内にエステル結合のような加水分解する
結合を有さない化合物のため加水分解に対する安定性が
高く、かつ高い体積抵抗率を有する化合物であり、代替
フロン冷媒用の冷凍機油として優れる。
リコール類は、ヒドロフルオロカーボン系冷媒との相溶
性に優れ、分子内にエステル結合のような加水分解する
結合を有さない化合物のため加水分解に対する安定性が
高く、かつ高い体積抵抗率を有する化合物であり、代替
フロン冷媒用の冷凍機油として優れる。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（Ｉ）Ｒ1 −［（ＯＲ2 ）m −ＯＲ
3 ］n （式中のＲ1 は芳香核を有するｎ価の基、Ｒ2 は
炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜１０の
アルキル基を示す。また、ｎは１〜６の整数、ｍはｍ×
ｎの平均値が４〜８０となる数である。）で表されるポ
リオキシアルキレングリコール類からなる冷凍機用潤滑
油。 - 【請求項２】請求項１の冷凍機用潤滑油とヒドロフルオ
ロカーボン系冷媒とを含む冷凍機用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7229217A JPH0971793A (ja) | 1995-09-06 | 1995-09-06 | 冷凍機用潤滑油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7229217A JPH0971793A (ja) | 1995-09-06 | 1995-09-06 | 冷凍機用潤滑油 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0971793A true JPH0971793A (ja) | 1997-03-18 |
Family
ID=16888666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7229217A Pending JPH0971793A (ja) | 1995-09-06 | 1995-09-06 | 冷凍機用潤滑油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0971793A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998037170A1 (fr) * | 1997-02-20 | 1998-08-27 | Asahi Glass Company Ltd. | Huile lubrifiante pour congelateur |
| WO1999020718A1 (fr) * | 1997-10-17 | 1999-04-29 | Daikin Industries, Ltd. | Huile de lubrification pour refrigerateur a compression et refrigerateur ou conditionneur d'air utilisant cette huile |
| WO2007105718A1 (ja) * | 2006-03-13 | 2007-09-20 | Asahi Glass Company, Limited | 冷凍機用組成物 |
| JP2016130460A (ja) * | 2015-01-13 | 2016-07-21 | 株式会社富士通ゼネラル | ロータリ圧縮機 |
| WO2016114016A1 (ja) * | 2015-01-13 | 2016-07-21 | 株式会社富士通ゼネラル | ロータリ圧縮機 |
| JP2016133000A (ja) * | 2015-01-15 | 2016-07-25 | 株式会社富士通ゼネラル | ロータリ圧縮機 |
-
1995
- 1995-09-06 JP JP7229217A patent/JPH0971793A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998037170A1 (fr) * | 1997-02-20 | 1998-08-27 | Asahi Glass Company Ltd. | Huile lubrifiante pour congelateur |
| US6406642B1 (en) | 1997-02-20 | 2002-06-18 | Asahi Glass Company Ltd. | Polyether-containing composition suitable for use in a refrigerator |
| WO1999020718A1 (fr) * | 1997-10-17 | 1999-04-29 | Daikin Industries, Ltd. | Huile de lubrification pour refrigerateur a compression et refrigerateur ou conditionneur d'air utilisant cette huile |
| US6478983B1 (en) | 1997-10-17 | 2002-11-12 | Daikin Industries, Ltd. | Lubricating oil for compression refrigerator and refrigerating/air conditioning apparatus using the same |
| WO2007105718A1 (ja) * | 2006-03-13 | 2007-09-20 | Asahi Glass Company, Limited | 冷凍機用組成物 |
| WO2016114016A1 (ja) * | 2015-01-13 | 2016-07-21 | 株式会社富士通ゼネラル | ロータリ圧縮機 |
| JP2016130460A (ja) * | 2015-01-13 | 2016-07-21 | 株式会社富士通ゼネラル | ロータリ圧縮機 |
| CN107110163A (zh) * | 2015-01-13 | 2017-08-29 | 富士通将军股份有限公司 | 旋转式压缩机 |
| CN107110163B (zh) * | 2015-01-13 | 2019-01-11 | 富士通将军股份有限公司 | 旋转式压缩机 |
| AU2015377503B2 (en) * | 2015-01-13 | 2019-01-24 | Fujitsu General Limited | Rotary compressor |
| AU2015377503B9 (en) * | 2015-01-13 | 2019-02-14 | Fujitsu General Limited | Rotary compressor |
| US10550843B2 (en) | 2015-01-13 | 2020-02-04 | Fujitsu General Limited | Rotary compressor |
| JP2016133000A (ja) * | 2015-01-15 | 2016-07-25 | 株式会社富士通ゼネラル | ロータリ圧縮機 |
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