JPH0649471A - 冷凍機作動流体用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】一般式（Ｉ）のケトンエーテル化合物を基油と
する冷凍機油、及びハイドロフルオロカーボンを含有す
る冷凍機作動流体用組成物。 （Ｑは１〜８価のアルコール残基、Ｒ_１は炭素数２〜４
の直鎖又は分岐のアルキレン基、Ｒ_２はメチル基又はエ
チル基である。Ｒ_３，Ｒ_５は水素又は炭素数２０以下の
直鎖もしくは分岐の脂肪族、芳香族、芳香族脂肪族の炭
化水素基である。ｍ，ｎは０〜３０の数、ｘは１〜８の
数、ｙは０〜７の数であってかつｘ＋ｙ＝１〜８を満た
す数、ｋは０又は１の数である。Ｒ_４は炭素数２０以下
の直鎖又は分岐の脂肪族、芳香族、芳香族脂肪族の炭化
水素基である。） 【効果】本冷凍機作動流体用組成物は相溶性、熱安定性
に優れ、加水分解性の心配が無く、吸湿性が低い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、冷凍機作動流体用組成
物に関し、更に詳しくは、電気冷蔵庫、エアコン用等の
圧縮式冷凍機の作動流体用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】最近、
オゾン層保護のため冷蔵庫やカーエアコンに使用されて
いるジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ１２）が使用が
禁止されることが決まり、続いてルームエアコン等に使
用されているクロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ２２）
の使用も規制されようとしている。そのため、このＣＦ
Ｃ１２やＨＣＦＣ２２の代替品として、オゾン層を破壊
することのないハイドロフルオロカーボン、例えば１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）
やジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）等が候補に挙げられ
ている。

【０００３】しかし、ハイドロフルオロカーボンはＣＦ
Ｃ１２に比べて極性が高いため、冷凍機油として従来よ
り一般に使用されているナフテン系鉱油やポリα−オレ
フィン、アルキルベンゼン等の潤滑油を用いると、これ
らの潤滑油とハイドロフルオロカーボンとの相溶性が悪
く、低温において二層分離を起こす。二層分離を起こす
と、オイル戻りが悪くなり、熱交換器としての凝縮器や
蒸発器の付近に厚い油膜が付着して伝熱を妨げ、また潤
滑不良や起動時の発泡の発生等の重要欠陥の原因とな
る。そのため、従来の冷凍機油はこれらの新しい冷媒雰
囲気下での冷凍機油として使用することができない。

【０００４】また、潤滑性についてもＣＦＣ１２におい
ては、それが一部分解して塩化水素を発生させ、この塩
化水素が摩擦面と反応して、塩化物皮膜を形成し潤滑性
を良好にするという効果があった。しかしながら、塩素
原子を含んでいないハイドロフルオロカーボンにはこの
ような効果が期待できないため、ハイドロフルオロカー
ボンと共に使用する冷凍機油には従来のものより一層優
れた潤滑性が求められる。

【０００５】また、更にハイドロフルオロカーボンと共
に用いられる冷凍機油としては、ハイドロフルオロカー
ボン共存下での熱安定性の良いことが必要である。ま
た、この他電気冷蔵庫やルームエアコンの圧縮式冷凍機
には、絶縁材やエナメル線などのモータに用いられてい
る有機材料が存在するため、ハイドロフルオロカーボン
と冷凍機油からなる作動流体としては、これらの有機材
料に悪影響を及ぼさないことが必要であるし、電気絶縁
性も良好であることが必要である。

【０００６】ハイドロフルオロカーボン、例えば、１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）
と共に用いることができる冷凍機油として、英国特許第
２，２１６，５４１号明細書、ヨーロッパ特許第４０
６，４７９号明細書にエステル油が開示され、米国特許
第４，８５１，１４４号明細書（特開平２−２７６８９
４号公報）や特開平２−１５８６９３号公報に、ポリエ
ーテル油とエステル油の混合油が開示されている。

【０００７】また、例えば１，１，１，２−テトラフル
オロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）と共に用いることができ
る冷凍機油として、ヨーロッパ特許第４５２，８１６号
明細書、ヨーロッパ特許第４２１，２９８号明細書、特
開平３−２１７４９５号公報等にカーボネート油が開示
されている。これらの化合物は、ナフテン系鉱油に比べ
極性が高いので、ＨＦＣ１３４ａとの低温での相溶性は
確かに良好である。又、ハイドロフルオロカーボン共存
下での熱安定性にも優れている。しかしながら、従来の
作動流体であるＣＦＣ１２−鉱物油系に比べると、フロ
ン、油とも極性が高くなり、水を含みやすい。そのた
め、これらの化合物では、ＨＦＣ１３４ａの共存下での
熱安定性を悪くしたり、有機材料であるＰＥＴフィルム
等を加水分解させたりする。

【０００８】特に、エステル油では加水分解を起こし、
カルボン酸を生成し、生成したカルボン酸が金属を腐食
し、摩耗を引き起こす問題がある。又、カーボネート油
では加水分解により非凝縮性の二酸化炭素が生じる問題
がある。又、例えば、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン（ＨＦＣ１３４ａ）と共に用いることができる冷
凍機油として、ポリオキシアルキレングリコールが米国
特許第４，７５５，３１６号明細書や特開平１−２５６
５９４号公報等に、又ポリオキシアルキレングリコール
のヘミエーテルが特開平１−２５９０９３号公報や特開
平１−２５９０９５号公報、特開平２−４３２９０号公
報、特開平２−２７２０９７号公報等に各々開示されて
いる。

【０００９】これらのポリオキシアルキレングリコール
及びポリオキシアルキレングリコールのヘミエーテル化
合物は、ナフテン系鉱油に比べ極性が高いので、ＨＦＣ
１３４ａとの低温での相溶性は確かに良好である。しか
しながら、米国特許第４，７５５，３１６号明細書に述
べられているように、これらの化合物では逆に温度が上
昇すると二層分離を起こすという問題がある。

【００１０】また、ポリオキシアルキレングリコール及
びポリオキシアルキレングリコールのヘミエーテル化合
物にはこの外にもいくつかの問題がある。一つは、電気
絶縁性が劣るということである。これは非常に大きな問
題であり、電気冷蔵庫やルームエアコン用冷凍機には用
いることができない。もう一つの問題は吸湿性の大きい
ことである。これらの化合物中の水分のために、ＨＦＣ
１３４ａの共存下での熱安定性を悪くしたり、有機材料
であるＰＥＴフィルム等を加水分解させたりする。

【００１１】このため、ポリオキシアルキレングリコー
ル及びポリオキシアルキレングリコールのヘミエーテル
化合物の遊離水酸基をアルキル基又はアシル基で全てキ
ャップしたものが提案されている。例えば特開平１−２
５９０９４号公報や特開平２−１８２７８０号公報、特
開平３−２８２９６号公報等には遊離水酸基をアルキル
キャップしたポリオキシアルキレングリコール誘導体
が、また特開平２−２７６８８１号公報や特開平３−２
２１５９４号公報、特開平３−２３１９９２号公報等に
は遊離水酸基をアシル基でキャップしたポリオキシアル
キレングリコール誘導体が開示されている。

【００１２】しかしながら、アルキルキャップしたポリ
オキシアルキレングリコール誘導体は、ハイドロフルオ
ロカーボンとの相溶性、電気絶縁性、吸湿性などの性能
面でまだ十分でなく、製造面においてもエーテル化に際
し、原料であるアルキルハライドあるいは硫酸アルキル
エステルが水酸基と当量必要であることより、取扱い、
設備、廃棄物、経済性の点で問題がある。又、アシルキ
ャップしたポリオキシアルキレングリコール誘導体は、
アルキルキャップしたものと同様に相溶性、電気絶縁
性、吸湿性の点で改善は見られるが、本質的にエステル
であるため、加水分解の問題がある。

【００１３】このように、今まで開発されたハイドロフ
ルオロカーボン−冷凍機油系は吸湿性、電気絶縁性、あ
るいは耐加水分解性において何らかの問題があり、また
従来のＣＦＣ１２−鉱物油系に比べ水を含みやすく、熱
安定性の低下や有機材料の劣化、金属の腐食や摩耗等を
引き起こし、冷凍機作動流体として満足できるものでは
ない。従って、本発明の目的は、上記の課題を解決すべ
く、相溶性、熱安定性に優れ、加水分解性の心配が無
く、吸湿性の低い冷凍機作動流体用組成物を提供するこ
とにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、一般式（Ｉ）
で示されるケトンエーテル化合物を基油とする冷凍機油
を用いることにより、上記目的が達成し得ることを見い
出し、本発明を完成するに至った。

【００１５】即ち、本発明の要旨は、 （１）一般式（Ｉ）で示されるケトンエーテル化合物を
基油とする冷凍機油、及びハイドロフルオロカーボンを
含有する冷凍機作動流体用組成物、並びに

【００１６】

【化２】

【００１７】（式中、Ｑは１〜８価のアルコール残基で
あり、Ｒ₁ は炭素数２〜４の直鎖又は分岐のアルキレン
基であり、Ｒ₂ はメチル基又はエチル基である。Ｒ₃ ，
Ｒ₅ は水素又は炭素数２０以下の直鎖もしくは分岐の脂
肪族、芳香族、芳香族脂肪族の炭化水素基である。ｍ，
ｎは０〜３０の数であり、ｘは１〜８の数、ｙは０〜７
の数であって、かつｘ＋ｙ＝１〜８を満たす数、ｋは０
又は１の数である。Ｒ₄は炭素数２０以下の直鎖又は分
岐の脂肪族、芳香族、芳香族脂肪族の炭化水素基であ
る。） （２）ハイドロフルオロカーボンが、ジフルオロメタン
（ＨＦＣ３２）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ１
５２ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ１
４３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ１３４ａ）、１，１，２，２−テトラフルオロエタ
ン（ＨＦＣ１３４）、およびペンタフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ１２５）からなる群から選ばれる１種以上である前
記（１）記載の冷凍機作動流体用組成物に関する。

【００１８】一般式（Ｉ）において、Ｑを残基とする一
価のアルコールとしては、例えばメチルアルコール、エ
チルアルコール、直鎖又は分岐のプロピルアルコール、
直鎖又は分岐のブチルアルコール、直鎖又は分岐のペン
チルアルコール、直鎖又は分岐のヘキシルアルコール、
直鎖又は分岐のヘプチルアルコール、直鎖又は分岐のオ
クチルアルコール、直鎖又は分岐のノニルアルコール、
直鎖又は分岐のデシルアルコール、直鎖又は分岐のウン
デシルアルコール、直鎖又は分岐のドデシルアルコー
ル、直鎖又は分岐のトリデシルアルコール、直鎖又は分
岐のテトラデシルアルコール、直鎖又は分岐のペンタデ
シルアルコール、直鎖又は分岐のヘキサデシルアルコー
ル、直鎖又は分岐のヘプタデシルアルコール、直鎖又は
分岐のオクタデシルアルコール、直鎖又は分岐のノナデ
シルアルコール、直鎖又は分岐のエイコシルアルコール
等の脂肪族アルコール；フェノール、メチルフェノー
ル、ノニルフェノール、オクチルフェノール、ナフトー
ルなどの芳香族アルコール；ベンジルアルコール、フェ
ニルエチルアルコールなどの芳香族脂肪族アルコール、
及びこれらの部分エーテル化物を挙げることができる。

【００１９】同様に二価のアルコールとしては、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレン
グリコールなどの直鎖又は分岐の脂肪族アルコール；カ
テコール、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、ビフェ
ニルジオールなどの芳香族アルコール、及びこれらの部
分エーテル化物を挙げることができる。

【００２０】同様に三価のアルコールとしては、例えば
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、トリメチロールブタン、１，３，５−ペンタン
トリオールなどの直鎖又は分岐の脂肪族アルコール；ピ
ロガロール、メチルピロガロール、５−ｓｅｃ−ブチル
ピロガロールなどの芳香族アルコール及びこれらの部分
エーテル化物等を挙げることができる。同様に四価から
八価のアルコールとしては、例えばペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、ソルビタン、トリグリセリン、ソル
ビトール、ジペンタエリスリトール、テトラグリセリ
ン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、トリペンタ
エリスリトールなどの脂肪族アルコール及びこれらの部
分エーテル化物等を挙げることができる。

【００２１】一般式（Ｉ）においてＲ₁ で示される炭素
数２〜４の直鎖又は分岐のアルキレン基としては、例え
ばエチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基、１，
１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基
を挙げることができる。

【００２２】一般式（Ｉ）においてＲ₃ 〜Ｒ₅ で示され
る炭素数２０以下の直鎖又は分岐の脂肪族、芳香族、芳
香族脂肪族の炭化水素基としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル
基等の直鎖アルキル基、イソプロピル基、イソブチル
基、イソアミル基、２−エチルヘキシル基、イソステア
リル基、２−ヘプチルウンデシル基等の分岐鎖アルキル
基、フェニル基、メチルフェニル基等のアリール基、ベ
ンジル基等のアリールアルキル基などが挙げられる。

【００２３】一般式（Ｉ）において、ｍ，ｎは０〜３０
の数を示す。ｍ，ｎが３０を越えると分子内におけるエ
ーテル基の寄与が増し、ハイドロフルオロカーボンとの
相溶性、電気絶縁性、吸湿性の面で好ましくない。ま
た、ｘは１〜８の数、ｙは０〜７の数であって、かつｘ
＋ｙ＝１〜８を満たす数である。これらの数は平均値を
示し、整数には限られない。ｋは０又は１の数である。

【００２４】一般式（Ｉ）において、ｍ×ｘ個のＲ₁ は
各々同一でも異なっていてもよく、ｎ×ｘ個のＲ₂ は各
々同一でも異なっていてもよい。ｘが２以上の場合、ｘ
個のｍ，ｎ，ｋ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ は各々同一でも異なってい
てもよく、またｙが２以上の場合、ｙ個のＲ₅ は各々同
一でも異なっていてもよい。

【００２５】以上のケトンエーテル化合物を得る方法と
しては、公知の方法を用いることができる。例えば、２
級のアルキルオキシアルコールを次亜塩素酸塩と酢酸に
よって酸化する方法（特開平４−１２６７１６号公
報）、あるいは水酸化ジルコニウムとケトンを用いて酸
化する方法（特開平３−１６７１４９号公報）を用いる
ことができる。

【００２６】これらのケトンエーテル化合物は、その１
００℃での粘度が０．５〜１００ｃｓｔが好ましく、更
に好ましくは０．５〜３０ｃｓｔである。１００℃での
粘度が１００ｃｓｔを越えると、この化合物とハイドロ
フルオロカーボンとの相溶性が悪くなる。また、４０℃
での粘度は、１〜１０，０００ｃｓｔが好ましく、更に
好ましくは１〜１，０００ｃｓｔである。また、１００
℃での粘度が０．５〜１００ｃｓｔのものの中でも、ハ
イドロフルオロカーボンとの低温での二層分離温度が低
いことが望ましく、０℃以下、更に好ましくは−１０℃
以下のものである。これらのケトンエーテル化合物は、
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性を損なわない範囲
で、鉱物油やポリα−オレフィン、アルキルベンゼン、
エステル、ポリエーテル、パーフルオロポリエーテル、
リン酸エステル等の合成油を混合しても良い。

【００２７】また、本発明におけるケトンエーテル化合
物を基油とする冷凍機油は、必要に応じて、組成物中の
水や酸をトラップするためにエポキシ基を有する化合物
やオルトエステル、アセタール等の添加剤を添加した
り、潤滑性を向上させるためにトリアリールフォスフェ
ート及び／又はトリアリールフォスファイト及び／又は
トリアルキルフォスフェート及び／又はトリアルキルフ
ォスファイトやアルキル及び／又はアリールジチオリン
酸亜鉛やモリブデンジチオフォスフェートやモリブデン
ジチオカーバメイト等の摩耗防止剤や酒石酸エステル、
グリセリルエーテル、グリセリルエステル等の隣接位に
水酸基を２個持つ化合物を添加したり、熱安定性を向上
させるためにラジカルトラップ能を有するフェノール系
化合物や芳香族アミン系化合物を添加しても良い。

【００２８】ここで用いられるエポキシ基を有する化合
物としては、グリシジルエーテル化合物や脂環式エポキ
シ化合物が挙げられ、特にエポキシシクロヘキシル基又
はエポキシシクロペンチル基を有する化合物が好まし
い。また、本発明に用いられるエポキシ化合物は炭素数
５〜６０、好ましくは５〜４０のものである。その添加
量は、本発明に用いられる基油１００重量部に対して、
０．０５〜５．０重量部であり、好ましくは０．０５〜
２．０重量部である。

【００２９】本発明に用いられるオルトエステルやアセ
タールとしては、炭素数３〜７５のものであり、その添
加量は基油１００重量部に対して０．０１〜１００重量
部である。本発明に用いられる摩耗防止剤としては炭素
数３〜７０のものであり、その添加量は基油１００重量
部に対して０．１〜５．０重量部である。本発明に用い
られる隣接位に水酸基を２個持つ化合物としては、炭素
数６〜７５のものであり、その添加量は基油１００重量
部に対して０．０１〜１００重量部である。また、本発
明に用いられるフェノール系化合物や芳香族アミン系化
合物としては、ラジカルトラップ能を有するものであ
り、炭素数が６〜１００のものである。その添加量は基
油１００重量部に対して０．０５〜２．０重量部であ
る。

【００３０】本発明の冷凍機作動流体用組成物中の、ハ
イドロフルオロカーボンと、ケトンエーテル化合物を基
油とする冷凍機油あるいはその基油に添加剤を加えた冷
凍機油との混合比率は、通常、ハイドロフルオロカーボ
ン／油＝５／１〜１／１０（重量比）、好ましくは２／
１〜１／５（重量比）である。

【００３１】本発明に用いられるハイドロフルオロカー
ボンとは、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）、１，１−
ジフルオロエタン（ＨＦＣ１５２ａ）、１，１，１−ト
リフルオロエタン（ＨＦＣｌ４３ａ）、１，１，１，２
−テトラフルオロエタン（ＨＦＣｌ３４ａ）、１，１，
２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣｌ３４）、ペン
タフルオロエタン（ＨＦＣｌ２５）等であり、特に１，
１，１，２−テトラフルオロエタン、ジフルオロメタ
ン、ペンタフルオロエタンが好ましい。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらによりなんら限定されるもの
ではない。

【００３３】合成例１ １リットル四ツ口フラスコ（攪拌機、温度計、滴下漏斗
付）にグリセリン α−２−エチルヘキシル モノエー
テルのプロピレンオキサイド付加物（総付加モル数６）
１２４．２ｇ、水９０．２ｇ、酢酸４５．１ｇを入れ、
２５℃で３．５時間かけて次亜塩素酸ソーダの水溶液
（有効塩素濃度１０％）４４９．２ｇを滴下した。滴下
終了後１５時間攪拌し、反応混合物を塩化メチレンで抽
出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、続いて水で洗浄
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒をエ
バポレータで除去することにより本発明品に用いる油１
を得た。

【００３４】合成例２ グリセリン α−２−エチルヘキシル モノエーテルの
プロピレンオキサイド付加物（総付加モル数６）１２
４．２ｇをトリメチロールプロパンのプロピレンオキサ
イド付加物（総付加モル数５）６３．８ｇに代える以外
は合成例１と同様にすることにより本発明に用いる油２
を得た。このものの４０℃、１００℃での粘度は各々２
８．７ｃｓｔ、４．８６ｃｓｔであった。

【００３５】合成例３ グリセリン α−２−エチルヘキシル モノエーテルの
プロピレンオキサイド付加物（総付加モル数６）１２
４．２ｇをグリセリンのプロピレンオキサイド付加物
（総付加モル数９）９０．０ｇに代える以外は合成例１
と同様にすることにより本発明に用いる油３を得た。こ
のものの４０℃、１００℃での粘度は各々２３．６ｃｓ
ｔ、５．０４ｃｓｔであった。

【００３６】合成例４ １リットル四ツ口フラスコを２リットル四ツ口フラスコ
に代え、グリセリンα−２−エチルヘキシル モノエー
テルのプロピレンオキサイド付加物（総付加モル数６）
１２４．２ｇをポリオキシプロピレングリコール２２
２．３ｇに代える以外は合成例１と同様にすることによ
り本発明に用いる油４を得た。このものの４０℃、１０
０℃での粘度は各々３９．８ｃｓｔ、８．１７ｃｓｔで
あった。

【００３７】合成例５ １リットル四ツ口フラスコを２リットル四ツ口フラスコ
に代え、グリセリンα−２−エチルヘキシル モノエー
テルのプロピレンオキサイド付加物（総付加モル数６）
１２４．２ｇをｔ−ブチルフェノールのプロピレンオキ
サイド付加物（総付加モル数５）１９８．０ｇに代える
以外は合成例１と同様にすることにより本発明に用いる
油５を得た。

【００３８】合成例６ １リットル四ツ口フラスコを２リットル四ツ口フラスコ
に代え、グリセリンα−２−エチルヘキシル モノエー
テルのプロピレンオキサイド付加物（総付加モル数６）
１２４．２ｇをｉ−プロピルアルコールのプロピレンオ
キサイド付加物（総付加モル数６）１８３．６ｇに代え
る以外は合成例１と同様にすることにより本発明に用い
る油６を得た。

【００３９】合成例７ グリセリン α−２−エチルヘキシル モノエーテルの
プロピレンオキサイド付加物（総付加モル数６）１２
４．２ｇをグリセリンのブチレンオキサイド付加物（総
付加モル数６）７８．６ｇに代える以外は合成例１と同
様にすることにより本発明に用いる油７を得た。

【００４０】合成例８ １リットル四ツ口フラスコを２リットル四ツ口フラスコ
に代え、グリセリンα−２−エチルヘキシル モノエー
テルのプロピレンオキサイド付加物（総付加モル数６）
１２４．２ｇをメタノールのプロピレンオキサイド付加
物（総付加モル数８）に１，２−ヘキセンオキサイド
（１モル）を付加したもの２６８．２ｇに代える以外は
合成例１と同様にすることにより本発明に用いる油８を
得た。

【００４１】合成例９ １リットル四ツ口フラスコを２リットル四ツ口フラスコ
に代え、グリセリンα−２−エチルヘキシル モノエー
テルのプロピレンオキサイド付加物（総付加モル数６）
１２４．２ｇをｉ−プロピルアルコールのエチレンオキ
サイド・プロピレンオキサイド付加物（各付加モル数１
及び５）にブチルグリシジルエーテル（１モル）を付加
したもの２３５．８ｇに代える以外は合成例１と同様に
することにより本発明に用いる油９を得た。

【００４２】実施例１ 表１、表２に示す本発明品に用いる油１〜９及び比較品
に用いる油１、２と、それぞれ１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣｌ３４ａ）との組成物である本
発明品１〜９及び比較品１、２を調製し、これらについ
て相溶性を調べた。即ち、１，１，１，２−テトラフル
オロエタンに対する各油濃度１０vol ％における低温で
の二相分離温度を測定した。その結果を表１、表２に示
す。表１、表２から明らかなように、本発明品は比較品
に比べて相溶性に優れていた。

【００４３】実施例２ 表１、表２に示す本発明品に用いる油１〜９及び比較品
に用いる油１，２と、それぞれジフルオロメタン（ＨＦ
Ｃ３２）との組成物である本発明品及び比較品を実施例
１と同様に調製し、これらについて相溶性を調べた。即
ち、ジフルオロメタンに対する各油濃度１０vol ％にお
ける低温での二相分離温度を測定した。その結果を表
１、表２に示す。表１、表２から明らかなように、本発
明品は比較品に比べて相溶性に優れていた。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【発明の効果】本発明の冷凍機作動流体用組成物は、ケ
トンエーテル化合物を基油とする冷凍機油と、ハイドロ
フルオロカーボンを含有するため、相溶性、熱安定性に
優れ、加水分解性の心配が無く、吸湿性の低いものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 40:30

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で示されるケトンエーテル
   化合物を基油とする冷凍機油、及びハイドロフルオロカ
   ーボンを含有する冷凍機作動流体用組成物。 【化１】 （式中、Ｑは１〜８価のアルコール残基であり、Ｒ₁ は
   炭素数２〜４の直鎖又は分岐のアルキレン基であり、Ｒ
   ₂ はメチル基又はエチル基である。Ｒ₃ ，Ｒ₅ は水素又
   は炭素数２０以下の直鎖もしくは分岐の脂肪族、芳香
   族、芳香族脂肪族の炭化水素基である。ｍ，ｎは０〜３
   ０の数であり、ｘは１〜８の数、ｙは０〜７の数であっ
   て、かつｘ＋ｙ＝１〜８を満たす数、ｋは０又は１の数
   である。Ｒ₄は炭素数２０以下の直鎖又は分岐の脂肪
   族、芳香族、芳香族脂肪族の炭化水素基である。）
2. 【請求項２】 ハイドロフルオロカーボンが、ジフルオ
   ロメタン（ＨＦＣ３２）、１，１−ジフルオロエタン
   （ＨＦＣ１５２ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン
   （ＨＦＣ１４３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロ
   エタン（ＨＦＣ１３４ａ）、１，１，２，２−テトラフ
   ルオロエタン（ＨＦＣ１３４）およびペンタフルオロエ
   タン（ＨＦＣ１２５）からなる群から選ばれる１種以上
   である請求項１記載の冷凍機作動流体用組成物。