JPH101689A

JPH101689A - 冷凍機油組成物

Info

Publication number: JPH101689A
Application number: JP1854597A
Authority: JP
Inventors: Masato Kaneko; 正人金子
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1996-04-17
Filing date: 1997-01-31
Publication date: 1998-01-06
Anticipated expiration: 2017-01-31
Also published as: JP3983327B2

Abstract

(57)【要約】【課題】潤滑性能に優れ、特にアルミニウム材／
鋼材との間の潤滑性を向上させ、焼付や摩耗を抑えるこ
とができ、環境汚染をもたらさないＲ１３４ａなどの水
素含有フロン冷媒を用いた冷凍機の潤滑油として好適な
冷凍機油組成物を提供する。【解決手段】鉱油や合成油からなる基油に、（Ａ）ヒ
ドロキシ脂肪酸又はその縮合物、（Ｂ）ヒドロキシ脂肪
酸もしくはその縮合物の金属塩又はアミン塩、（Ｃ）ヒ
ドロキシ脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも一種の
ヒドロキシ脂肪酸誘導体を配合してなる冷凍機油組成物
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機油組成物に関
し、詳しくは、優れた潤滑性能を有し、特にアルミニウ
ム材と鋼材との間の潤滑性を向上させ、焼付や摩耗を抑
えることができ、環境汚染をもたらさない１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）などの水素含
有フロン冷媒を用いた冷凍機の潤滑油として好適な冷凍
機油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、圧縮型冷凍機は圧縮機，凝縮
器，膨張弁，蒸発器から構成され、冷媒と潤滑油との混
合液体がこの密閉された系内を循環する構造となってい
る。このような圧縮型冷凍機においては、冷媒として、
従来ジクロロジフルオロメタン（Ｒ１２）やクロロジフ
ルオロメタン（Ｒ２２）などが多く用いられ、また潤滑
油として種々の鉱油や合成油が用いられてきた。

【０００３】しかしながら、上記Ｒ１２やＲ２２などの
クロロフルオロカーボンは、成層圏に存在するオゾン層
を破壊するなど環境汚染をもたらすおそれがあることか
ら、最近、世界的にその使用に対する規制が厳しくなり
つつある。そのため、新しい冷媒としてハイドロフルオ
ロカーボンやハイドロクロロフルオロカーボンなどの水
素含有フロン化合物が注目されるようになってきた。こ
の水素含有フロン化合物、特にＲ１３４ａで代表される
ハイドロフルオロカーボンは、オゾン層を破壊するおそ
れがない上、従来の冷凍機の構造をほとんど変更するこ
となく、Ｒ１２などと代替が可能であるなど、圧縮型冷
凍機用冷媒として好ましいものである。

【０００４】この新しい代替フロン系冷媒は、従来のフ
ロン系冷媒とは性質を異にし、それと併用される冷凍機
油としては、例えば特定の構造を有するポリアルキレン
グリコール，ポリエステル，ポリオールエステル，ポリ
カーボネート，ポリビニルエーテルなどを基油とし、こ
れに酸化防止剤，極圧剤，消泡剤，加水分解抑制剤など
の各種添加剤を配合したものが有用であることが知られ
ている。

【０００５】しかしながら、これらの冷凍機油は、上記
の冷媒雰囲気下では潤滑性能に劣り、特にカーエアコン
や電気冷蔵庫などの冷凍機のアルミニウム材と鋼材との
間の摩耗を増大させ、実用上大きな問題となっている。
このアルミニウム材と鋼材との摩擦部分は、レシプロタ
イプの圧縮機（特に斜板式）では、ピストンとピストン
シュー、斜板とシュー部分など、ロータリータイプの圧
縮機では、ベーンとハウジング部分などに使用されてお
り、潤滑上重要な要素である。一方、耐摩耗性向上剤は
種々のものが知られているが、フロン雰囲気という特殊
条件下で、アルミニウム材と鋼材との摩耗を安定性を害
することなく、効果的に防止できる手段はこれまで知ら
れていないのが実状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、優れた潤滑性能を有し、特にアルミ
ニウム材と鋼材との間の潤滑性を向上させ、焼付や摩耗
を抑えることができ、環境汚染をもたらさないＲ１３４
ａなどの水素含有フロン冷媒を用いた冷凍機の潤滑油と
して好適な冷凍機油組成物を提供することを目的とする
ものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究を重
ねた結果、鉱油や合成油からなる基油に、特定のヒドロ
キシ脂肪酸誘導体を配合することにより、上記本発明の
目的を効果的に達成しうることを見出し本発明を完成し
たものである。すなわち、本発明は、鉱油及び／又は合
成油からなる基油に、（Ａ）ヒドロキシ脂肪酸又はその
縮合物、（Ｂ）ヒドロキシ脂肪酸もしくはその縮合物の
金属塩又はアミン塩、（Ｃ）ヒドロキシ脂肪酸エステル
から選ばれる少なくとも一種のヒドロキシ脂肪酸誘導体
を配合してなる冷凍機油組成物を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を説
明する。先ず、本発明の冷凍機油組成物においては、基
油として鉱油及び／又は合成油が用いられる。この鉱油
や合成油については、一般に冷凍機油の基油として用い
られているものであればよく、特に制限はないが、１０
０℃における動粘度が１〜１００ｍｍ²／ｓ、特に２〜
６０ｍｍ²／ｓ、とりわけ３〜４０ｍｍ²／ｓの範囲に
あるものが好適である。また、この基油の低温流動性の
指標である流動点については特に制限はないが、−１０
℃以下であるのが望ましい。

【０００９】このような鉱油，合成油は各種のものがあ
り、用途などに応じて適宜選定すればよい。鉱油として
は、例えばパラフィン系鉱油，ナフテン系鉱油，中間基
系鉱油などが挙げられ、一方合成油としては、含酸素有
機化合物及び炭化水素系合成油などが挙げられる。合成
油の中で、含酸素有機化合物としては、分子中にエーテ
ル基，ケトン基，エステル基，カーボネート基，ヒドロ
キシル基などを含有する合成油、さらにはこれらの基と
ともにヘテロ原子（Ｓ，Ｐ，Ｆ，Ｃｌ，Ｓｉ，Ｎなど）
を含有する合成油が挙げられ、具体的にはポリアルキ
レングリコール，ポリビニルエーテル，ポリエステ
ル，ポリオールエステル，カーボネート誘導体，
ポリエーテルケトン及びフッ素化油などである。

【００１０】上記のポリアルキレングリコールとして
は、例えば一般式（Ｉ）Ｒ¹−〔（ＯＲ²）_m−ＯＲ³〕_n ・・・（Ｉ）（式中、Ｒ¹は水素原子，炭素数１〜１０のアルキル
基，炭素数２〜１０のアシル基又は結合部２〜６個を有
する炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、Ｒ²は炭素数
２〜４のアルキレン基、Ｒ³は水素原子，炭素数１〜１
０のアルキル基又は炭素数２〜１０のアシル基、ｎは１
〜６の整数、ｍはｍ×ｎの平均値が６〜８０となる数を
示す。）で表される化合物が挙げられる。

【００１１】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹，Ｒ³に
おけるアルキル基は直鎖状，分岐鎖状，環状のいずれで
あってもよい。該アルキル基の具体例としては、メチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，各種
ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプ
チル基，各種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル
基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基などを挙げる
ことができる。このアルキル基の炭素数が１０を超える
とフロン冷媒との相溶性が低下し、相分離を生じる場合
がある。好ましいアルキル基の炭素数は１〜６である。

【００１２】また、Ｒ¹，Ｒ³における該アシル基のア
ルキル基部分は直鎖状，分岐鎖状，環状のいずれであっ
てもよい。該アシル基のアルキル基部分の具体例として
は、上記アルキル基の具体例として挙げた炭素数１〜９
の種々の基を同様に挙げることができる。該アシル基の
炭素数が１０を超えるとフロン冷媒との相溶性が低下
し、相分離を生じる場合がある。好ましいアシル基の炭
素数は２〜６である。

【００１３】Ｒ¹及びＲ³が、いずれもアルキル基又は
アシル基である場合には、Ｒ¹とＲ ³はたがいに同一で
も異なっていてもよい。さらにｎが２以上の場合には、
１分子中の複数のＲ³は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ¹が結合部位２〜６個を有する炭素数１〜１０の脂肪
族炭化水素基である場合、この脂肪族炭化水素基は鎖状
のものでも環状のものであってもよい。結合部位２個を
有する脂肪族炭化水素基としては、例えばエチレン基，
プロピレン基，ブチレン基，ペンチレン基，ヘキシレン
基，ヘプチレン基，オクチレン基，ノニレン基，デシレ
ン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン基などを
挙げることができる。また、結合部位３〜６個を有する
脂肪族炭化水素基としては、例えばトリメチロールプロ
パン，グリセリン，ペンタエリスリトール，ソルビトー
ル；１，２，３−トリヒドロキシシクロヘキサン；１，
３，５−トリヒドロキシシクロヘキサンなどの多価アル
コールから水酸基を除いた残基を挙げることができる。

【００１４】この脂肪族炭化水素基の炭素数が１０を超
えるとフロン冷媒との相溶性が低下し、相分離が生じる
場合がある。好ましい炭素数は２〜６である。前記一般
式（Ｉ）中のＲ²は炭素数２〜４のアルキレン基であ
り、繰り返し単位のオキシアルキレン基としては、オキ
シエチレン基，オキシプロピレン基，オキシブチレン基
を挙げることができる。１分子中のオキシアルキレン基
は同一であってもよいし、２個以上のオキシアルキレン
基が含まれていてもよいが、１分子中に少なくともオキ
シプロピレン単位を含むものが好ましく、特にオキシア
ルキレン単位中に５０モル％以上のオキシプロピレン単
位を含むものが好適である。

【００１５】前記一般式（Ｉ）中のｎは１〜６の整数
で、Ｒ¹の結合部位の数に応じて定められる。例えばＲ
¹がアルキル基やアシル基の場合、ｎは１であり、Ｒ¹
が結合部位２，３，４，５及び６個を有する脂肪族炭化
水素基である場合、ｎはそれぞれ２，３，４，５及び６
となる。また、ｍはｍ×ｎの平均値が６〜８０となる数
であり、ｍ×ｎの平均値が前記範囲を逸脱すると本発明
の目的は十分に達せられない場合がある。

【００１６】前記一般式（Ｉ）で表されるポリアルキレ
ングリコールは、末端に水酸基を有するポリアルキレン
グリコールを包含するものであり、該水酸基の含有量が
全末端基に対して、５０モル％以下になるような割合で
あれば、含有していても好適に使用することができる。
この水酸基の含有量が５０モル％を超えると吸湿性が増
大し、粘度指数が低下する場合がある。

【００１７】一般式（Ｉ）で表されるポリアルキレング
リコールとしては、ポリオキシプロピレングリコールジ
メチルエーテル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レングリコールジメチルエーテル及びポリオキシプロピ
レングリコールモノブチルエーテル、さらにはポリオキ
シプロピレングリコールジアセテートなどが、経済性及
び効果の点で好適である。なお、上記一般式（Ｉ）で表
されるポリアルキレングリコールについては、特開平２
−３０５８９３号公報に詳細に掲載されたものをいずれ
も使用することができる。前記のポリビニルエーテル
としては、例えば一般式（II）

【００１８】

【化１】

【００１９】（式中、Ｒ⁴〜Ｒ⁶はそれぞれ水素原子又
は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに
同一でも異なっていてもよく、Ｒ⁷は炭素数１〜１０の
二価の炭化水素基又は炭素数２〜２０の二価のエーテル
結合酸素含有炭化水素基、Ｒ⁸は炭素数１〜２０の炭化
水素基、ａはその平均値が０〜１０の数を示し、Ｒ⁴〜
Ｒ⁸は構成単位毎に同一でもそれぞれ異なっていてもよ
く、またＲ⁷Ｏが複数ある場合には、複数のＲ⁷Ｏは同
一でも異なっていてもよい。）で表される構成単位を有
するポリビニルエーテル系化合物（１）が挙げられる。
また、上記一般式（II）で表される構成単位と、一般式
（III)

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、Ｒ⁹〜Ｒ¹²は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、それらはたが
いに同一でも異なっていてもよく、またＲ⁹〜Ｒ¹²は構
成単位毎に同一でもそれぞれ異なっていてもよい。）で
表される構成単位とを有するブロック又はランダム共重
合体からなるポリビニルエーテル化合物（２）も使用す
ることができる。

【００２２】上記一般式（II）におけるＲ⁴〜Ｒ⁶はそ
れぞれ水素原子又は炭素数１〜８、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示す。ここで炭化水素基とは、具体的には
メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル
基，各種ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，
各種ヘプチル基，各種オクチル基のアルキル基、シクロ
ペンチル基，シクロヘキシル基，各種メチルシクロヘキ
シル基，各種エチルシクロヘキシル基，各種ジメチルシ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基，
各種メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各種ジ
メチルフェニル基のアリール基、ベンジル基，各種フェ
ニルエチル基，各種メチルベンジル基のアリールアルキ
ル基を挙げることができる。なお、これらのＲ⁴〜Ｒ⁶
としては、特に水素原子が好ましい。

【００２３】一方、一般式（II）中のＲ⁷は、炭素数１
〜１０、好ましくは２〜１０の二価の炭化水素基又は炭
素数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基
を示すが、ここで炭素数１〜１０の二価の炭化水素基と
は、具体的にはメチレン基；エチレン基；フェニルエチ
レン基；１，２−プロピレン基；２−フェニル−１，２
−プロピレン基；１，３−プロピレン基；各種ブチレン
基；各種ペンチレン基；各種ヘキシレン基；各種ヘプチ
レン基；各種オクチレン基；各種ノニレン基；各種デシ
レン基の二価の脂肪族基、シクロヘキサン；メチルシク
ロヘキサン；エチルシクロヘキサン；ジメチルシクロヘ
キサン；プロピルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素
に２個の結合部位を有する脂環式基、各種フェニレン
基；各種メチルフェニレン基；各種エチルフェニレン
基；各種ジメチルフェニレン基；各種ナフチレン基など
の二価の芳香族炭化水素基、トルエン；エチルベンゼン
などのアルキル芳香族炭化水素のアルキル基部分と芳香
族部分にそれぞれ一価の結合部位を有するアルキル芳香
族基、キシレン；ジエチルベンゼンなどのポリアルキル
芳香族炭化水素のアルキル基部分に結合部位を有するア
ルキル芳香族基などを挙げることができる。これらの中
で炭化数２〜４の脂肪族基が特に好ましい。

【００２４】また、炭素数２〜２０の二価のエーテル結
合酸素含有炭化水素基の具体例としては、メトキシメチ
レン基；メトキシエチレン基；メトキシメチルエチレン
基；１，１−ビスメトキシメチルエチレン基；１，２−
ビスメトキシメチルエチレン基；エトキシメチルエチレ
ン基；（２−メトキシエトキシ）メチルエチレン基；
（１−メチル−２−メトキシ）メチルエチレン基などを
好適に挙げることができる。なお、一般式（II）におけ
るａはＲ⁷Ｏの繰り返し数を示し、その平均値が０〜１
０、好ましくは０〜５の範囲の数である。Ｒ⁷Ｏが複数
ある場合には、複数のＲ⁷Ｏは同一でも異なっていても
よい。

【００２５】さらに、一般式（II）におけるＲ⁸は炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基を示す
が、この炭化水素基とは、具体的にはメチル基，エチル
基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，各種ブチル基，
各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各
種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル基のアルキル
基、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，各種メチル
シクロヘキシル基，各種エチルシクロヘキシル基，各種
プロピルシクロヘキシル基，各種ジメチルシクロヘキシ
ル基などのシクロアルキル基、フェニル基，各種メチル
フェニル基，各種エチルフェニル基，各種ジメチルフェ
ニル基，各種プロピルフェニル基，各種トリメチルフェ
ニル基，各種ブチルフェニル基，各種ナフチル基などの
アリール基、ベンジル基，各種フェニルエチル基，各種
メチルベンジル基，各種フェニルプロピル基，各種フェ
ニルブチル基のアリールアルキル基などを挙げることが
できる。

【００２６】上記一般式（II）で表されるポリビニルエ
ーテル系化合物（１）は、その炭素／酸素モル比が４．
２〜７．０の範囲にあるものが好ましい。該モル比が
４．２未満では、吸湿性が高くなる場合があり、また
７．０を超えると、フロンとの相溶性が低下する場合が
ある。上記一般式（III)において、Ｒ⁹〜Ｒ¹²は、それ
ぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、
それらはたがいに同一でも異なっていてもよい。ここ
で、炭素数１〜２０の炭化水素基としては、上記一般式
（II）におけるＲ⁸の説明において例示したものと同じ
ものを挙げることができる。なお、Ｒ⁹〜Ｒ¹²は構成単
位毎に同一でもそれぞれ異なっていてもよい。該一般式
（II）で表される構成単位と一般式（III)で表される構
成単位とを有するブロックまたはランダム共重合体から
なるポリビニルエーテル系化合物（２）も、その炭素／
酸素モル比が４．２〜７．０の範囲にあるものが好まし
い。該モル比が４．２未満では、吸湿性が高くなる場合
があり、また７．０を超えると、フロンとの相溶性が低
下する場合がある。

【００２７】さらに本発明においては、上記ポリビニル
エーテル系化合物（１）と上記ポリビニルエーテル系化
合物（２）との混合物も使用することができる。本発明
に用いられるポリビニルエーテル系化合物（１）及び
（２）は、それぞれ対応するビニルエーテル系モノマー
の重合、及び対応するオレフィン性二重結合を有する炭
化水素モノマーと、対応するビニルエーテル系モノマー
との共重合により製造することができる。本発明に用い
られるポリビニルエーテル系化合物としては、次の末端
構造を有するもの、すなわちその一つの末端が、一般式
（IV）又は（Ｖ）

【００２８】

【化３】

【００２９】（式中、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁵は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁵はた
がいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ¹⁸〜Ｒ²¹は、そ
れぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示
し、Ｒ¹⁸〜Ｒ²¹はたがいに同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ¹⁶は炭素数１〜１０の二価の炭化水素基又は炭素
数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基、
Ｒ¹⁷は炭素数１〜２０の炭化水素基、ｂはその平均値が
０〜１０の数を示し、Ｒ¹⁶Ｏが複数ある場合には、複数
のＲ¹⁶Ｏは同一でも異なっていてもよい。）で表され、
かつ残りの末端が一般式（VI）又は（VII)

【００３０】

【化４】

【００３１】（式中、Ｒ²²〜Ｒ²⁴は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ²²〜Ｒ²⁴はた
がいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ²⁷〜Ｒ³⁰は、そ
れぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示
し、Ｒ²⁷〜Ｒ³⁰はたがいに同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ²⁵は炭素数１〜１０の二価の炭化水素基又は炭素
数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基、
Ｒ²⁶は炭素数１〜２０の炭化水素基、ｃはその平均値が
０〜１０の数を示し、Ｒ²⁵Ｏが複数ある場合には、複数
のＲ²⁵Ｏは同一でも異なっていてもよい。）で表される
構造を有するもの、及びその一つの末端が、上記一般式
（VI）又は（VII)で表され、かつ残りの末端が一般式
（VIII）

【００３２】

【化５】

【００３３】（式中、Ｒ³¹〜Ｒ³³は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがい
に同一でも異なっていてもよい。）で表される構造を有
するものが好ましい。このようなポリビニルエーテル系
化合物の中で、特に次に挙げるものが本発明の冷凍機油
組成物の基油として好適である。（１）その一つの末端が一般式（IV）又は（Ｖ）で表さ
れ、かつ残りの末端が一般式（VI）又は（VII)で表され
る構造を有し、一般式（II）におけるＲ⁴〜Ｒ⁶が共に
水素原子、ａが０〜４の数、Ｒ⁷が炭素数２〜４の二価
の炭化水素基及びＲ⁸が炭素数１〜２０の炭化水素基で
あるもの。（２）一般式（II）で表される構成単位のみを有するも
のであって、その一つの末端が一般式（IV）で表され、
かつ残りの末端が一般式（VI）で表される構造を有し、
一般式（II）におけるＲ⁴〜Ｒ⁶が共に水素原子、ａが
０〜４の数、Ｒ⁷が炭素数２〜４の二価の炭化水素基及
びＲ⁸が炭素数１〜２０の炭化水素基であるもの。（３）その一つの末端が一般式（IV）又は（Ｖ）で表さ
れ、かつ残りの末端が一般式（VIII）で表される構造を
有し、一般式（II）におけるＲ⁴〜Ｒ⁶が共に水素原
子、ａが０〜４の数、Ｒ⁷が炭素数２〜４の二価の炭化
水素基及びＲ⁸が炭素数１〜２０の炭化水素基であるも
の。（４）一般式（II）で表される構成単位のみを有するも
のであって、その一つの末端が一般式（IV）で表され、
かつ残りの末端が一般式（VII)で表される構造を有し、
一般式（II）におけるＲ⁴〜Ｒ⁶が共に水素原子、ａが
０〜４の数、Ｒ⁷が炭素数２〜４の二価の炭化水素基及
びＲ⁸が炭素数１〜２０の炭化水素基であるもの。ま
た、本発明においては、前記一般式（II）で表される構
成単位を有し、その一つの末端が一般式（IV）で表さ
れ、かつ残りの末端が一般式（IX）

【００３４】

【化６】

【００３５】（式中、Ｒ³⁴〜Ｒ³⁶は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがい
に同一でも異なっていてもよく、Ｒ³⁷及びＲ³⁹はそれぞ
れ炭素数２〜１０の二価の炭化水素基を示し、それらは
たがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ³⁸及びＲ⁴⁰は
それぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、それらは
たがいに同一でも異なっていてもよく、ｄ及びｅはそれ
ぞれその平均値が０〜１０の数を示し、それらはたがい
に同一でも異なっていてもよく、また複数のＲ³⁷Ｏがあ
る場合には複数のＲ³⁷Ｏは同一でも異なっていてもよい
し、複数のＲ³⁹Ｏがある場合には複数のＲ³⁹Ｏは同一で
も異なっていてもよい。）で表される構造を有するポリ
ビニルエーテル系化合物も使用することができる。さら
に、本発明においては、一般式（Ｘ）又は（XI）

【００３６】

【化７】

【００３７】（式中、Ｒ⁴¹は炭素数１〜８の炭化水素基
を示す。）で表される構成単位からなり、かつ重量平均
分子量が３００〜３０００（好ましくは３００〜２００
０）であって、片方の末端が一般式（XII)又は（XIII）

【００３８】

【化８】

【００３９】（式中、Ｒ⁴²は炭素数１〜３のアルキル
基、Ｒ⁴³は炭素数１〜８の炭化水素基を示す。）で表さ
れる構造を有するアルキルビニルエーテルの単独重合物
又は共重合物からなるポリビニルエーテル系化合物も使
用することができる。なお、上記のポリビニルエーテル
については、特開平６−１２８５７８号公報，特開平６
−２３４８１４号，特開平６−２３４８１５号，特開平
８−１９３１９６号公報の各明細書のそれぞれに詳細に
記載されているものをいずれも使用することができる。
前記のポリエステルとしては、例えば一般式（XIV)

【００４０】

【化９】

【００４１】（式中、Ｒ⁴⁴は炭素数１〜１０のアルキレ
ン基，Ｒ⁴⁵は炭素数２〜１０のアルキレン基又は炭素数
４〜２０のオキサアルキレン基を示す。）で表される構
成単位を有し、かつ分子量が３００〜２０００である脂
肪族ポリエステル誘導体を挙げることができる。この一
般式（XIV)中のＲ⁴⁴は炭素数１〜１０のアルキレン基を
示すが、具体的にはメチレン基，エチレン基，プロピレ
ン基，エチルメチレン基，１，１−ジメチルエチレン
基，１，２−ジメチルエチレン基，ｎ−ブチルエチレン
基，イソブチルエチレン基，１−エチル−２−メチルエ
チレン基，１−エチル−１−メチルエチレン基，トリメ
チレン基，テトラメチレン基，ペンタメチレン基などを
挙げることができるが、好ましくは炭素数６以下のアル
キレン基である。また、Ｒ⁴⁵は炭素数２〜１０のアルキ
レン基又は炭素数４〜２０のオキサアルキレン基を示
す。アルキレン基は、具体的にはＲ⁴⁴の具体例（但し、
メチレン基を除く）と同様であり、好ましくは炭素数２
〜６のアルキレン基であり、オキサアルキレン基は具体
的には、３−オキサ−１，５−ペンチレン基；３，６−
ジオキサ−１，８−オクチレン基；３，６，９−トリオ
キサ−１，１１−ウンデシレン基；３−オキサ−１，４
−ジメチル−１，５−ペンチレン基；３，６−ジオキサ
−１，４，７−トリメチル−１，８−オクチレン基；
３，６，９−トリオキサ−１，４，７，１０−テトラメ
チル−１，１１−ウンデシレン基；３−オキサ−１，４
−ジエチル−１，５−ペンチレン基；３，６−ジオキサ
−１，４，７−トリエチル−１，８−オクチレン基；
３，６，９−トリオキサ−１，４，７，１０−テトラエ
チル−１，１１−ウンデシレン基；３−オキサ−１，
１，４，４−テトラメチル−１，５−ペンチレン基；
３，６−ジオキサ−１，１，４，４，７，７−ヘキサメ
チル−１，８−オクチレン基；３，６，９−トリオキサ
−１，１，４，４，７，７，１０，１０−オクタメチル
−１，１，１−ウンデシレン基；３−オキサ−１，２，
４，５−テトラメチル−１，５−ペンチレン基；３，６
−ジオキサ−１，２，４，５，７，８−ヘキサメチル−
１，８−オクチレン基；３，６，９−トリオキサ−１，
２，４，５，７，８，１０，１１−オクタメチル−１，
１，１−ウンデシレン基；３−オキサ−１−メチル−
１，５−ペンチレン基；３−オキサ−１−エチル−１，
５−ペンチレン基；３−オキサ−１，２−ジメチル−
１，５−ペンチレン基；３−オキサ−１−メチル−４−
エチル−１，５−ペンチレン基；４−オキサ−２，２，
６，６−テトラメチル−１，７−ヘプチレン基；４，８
−ジオキサ−２，２，６，６，１０，１０−ヘキサメチ
ル−１，１１−ウンデシレン基などを挙げることができ
る。なお、Ｒ⁴⁴，Ｒ⁴⁵は構成単位毎に同じでも異なって
いてもよい。

【００４２】さらに、上記一般式（XIV)で表される脂肪
族ポリエステル誘導体は、分子量（ＧＰＣによる測定
値）が３００〜２０００であることが望ましい。ここで
分子量が３００未満のものでは、動粘度が小さすぎ、ま
た２０００を超えるものではワックス状となり、いずれ
も冷凍機油として好ましくない。このようなポリエステ
ルについては、国際公開公報ＷＯ９１／０７４７９号公
報に詳細に記載されたものをいずれも使用することがで
きる。

【００４３】前記のポリオールエステルとしては、少
なくとも２個の水酸基を含む多価ヒドロキシ化合物のカ
ルボン酸エステルが挙げられ、例えば一般式（XV）Ｒ⁴⁶〔ＯＣＯＲ⁴⁷〕_f ・・・（XV）（式中、Ｒ⁴⁶は炭化水素基、Ｒ⁴⁷は水素原子又は炭素数
１〜２２の炭化水素基、ｆは２〜６の整数を示し、複数
の−ＯＣＯＲ⁴⁷は同一でも異なっていてもよい。）で表
されるものを用いることができる。

【００４４】上記一般式（XV）において、Ｒ⁴⁶は炭化水
素基を示し、直鎖状，分岐鎖状のいずれでもよく、好ま
しくは炭素数２〜１０のアルキル基である。Ｒ⁴⁷は水素
原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、好ましく
は炭素数２〜１６のアルキル基である。上記一般式（X
V）で表されるポリオールエステルは、一般式（XVI) Ｒ⁴⁶（ＯＨ）_f ・・・（XVI) （式中、Ｒ⁴⁶及びｆは前記と同じである。）で表される
多価アルコールと、一般式（XVII）Ｒ⁴⁷ＣＯＯＨ・・・（XVII）（式中、Ｒ⁴⁷は前記と同じである。）で表されるカルボ
ン酸又はそのエステルや酸ハライドなどの反応性誘導体
とを反応させることにより得ることができる。

【００４５】上記一般式（XVI)で表される多価アルコー
ルとしては、例えばエチレングリコール，プロピレング
リコール，ブチレングリコール，ネオペンチルグリコー
ル，トリメチロールエタン，トリメチロールプロパン，
グリセリン，ペンタエリスリトール，ジペンタエリスリ
トール，ソルビトールなどを挙げることができる。一
方、（XVII）で表されるカルボン酸としては、例えばプ
ロピオン酸，酪酸，ピバリン酸，吉草酸，カプロン酸，
ヘプタン酸，３−メチルヘキサン酸，２−エチルヘキシ
ル酸，カプリル酸，デカン酸，ラウリル酸，ミリスチン
酸，パルミチン酸などを挙げることができる。前記の
カーボネート誘導体としては、例えば一般式（XVIII)

【００４６】

【化１０】

【００４７】（式中、Ｒ⁴⁸及びＲ⁵⁰は、それぞれ炭素数
３０以下の炭化水素基又は炭素数２〜３０のエーテル結
合を有する炭化水素基を示し、それらはたがいに同一で
も異なっていてもよく、Ｒ⁴⁹は炭素数２〜２４のアルキ
レン基、ｇは１〜１００の整数、ｈは１〜１０の整数を
示す。）で表されるポリカーボネートを挙げることがで
きる。

【００４８】上記一般式（XVIII)において、Ｒ⁴⁸及びＲ
⁵⁰は、それぞれ炭素数３０以下の炭化水素基又は炭素数
２〜３０のエーテル結合を有する炭化水素基であって、
炭素数３０以下の炭化水素基の具体例としては、メチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，各種
ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプ
チル基，各種オクチル基；各種ノニル基；各種デシル
基；各種ウンデシル基；各種ドデシル基，各種トリデシ
ル基，各種テトラデシル基，各種ペンタデシル基，各種
ヘキサデシル基，各種ヘプタデシル基，各種オクタデシ
ル基，各種ノナデシル基，各種エイコシル基などの脂肪
族炭化水素基、シクロヘキシル基，１−シクロヘキセニ
ル基，メチルシクロヘキシル基，ジメチルシクロヘキシ
ル基，デカヒドロナフチル基，トリシクロデカニル基な
どの脂環式炭化水素基、フェニル基，各種トリル基，各
種キシリル基，メシチル基，各種ナフチル基などの芳香
族炭化水素基、ベンジル基，メチルベンジル基，フェニ
ルエチル基，１−メチル−１−フェニルエチル基，スチ
リル基，シンナミル基などの芳香脂肪族炭化水素基など
を挙げることができる。

【００４９】また、炭素数２〜３０のエーテル結合を
有する炭化水素基としては、例えば一般式（XIX) −（Ｒ⁵¹−Ｏ）_i−Ｒ⁵² ・・・（XIX) 〔式中、Ｒ⁵¹は炭素数２又は３のアルキレン基（エチレ
ン基，プロピレン基，トリメチレン基）、Ｒ⁵²は炭素数
２８以下の脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水素基（Ｒ⁴⁸
及びＲ⁵⁰の具体例で挙げた基と同様のもの）、ｉは１〜
２０の整数を示す。〕で表されるグリコールエーテル
基、具体的にはエチレングリコールモノメチルエーテル
基，エチレングリコールモノブチルエーテル基，ジエチ
レングリコールモノｎ−ブチルエーテル基，トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル基，プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル基，プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル基，ジプロピレングリコールモノエチル
エーテル基，トリプロピレングリコールモノｎ−ブチル
エーテル基などを挙げることができる。これらの中で
は、ｎ−ブチル基；イソブチル基；イソアミル基；シク
ロヘキシル基；イソヘプチル基；３−メチルヘキシル
基；１，３−ジメチルブチル基；ヘキシル基；オクチル
基；２−エチルヘキシル基などのアルキル基、エチレン
グリコールモノメチルエーテル基，エチレングリコール
モノブチルエーテル基，ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル基，トリエチレングリコールモノメチルエー
テル基，プロピレングリコールモノメチルエーテル基，
プロピレングリコールモノブチルエーテル基，ジプロピ
レングリコールモノエチルエーテル基，トリプロピレン
グリコールモノｎ−ブチルエーテル基などのアルキレン
グリコールモノアルキルエーテル基などが好ましい。

【００５０】また、上記一般式（XVIII)において、Ｒ⁴⁹
は炭素数２〜２４のアルキレン基であり、具体例として
はエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，アミレン
基，メチルアミレン基，エチルアミレン基，ヘキシレン
基，メチルヘキシレン基，エチルヘキシレン基，オクタ
メチレン基，ノナメチレン基，デカメチレン基，ドデカ
メチレン基，テトラデカメチレン基などを挙げることが
できる。Ｒ⁴⁹Ｏが複数ある場合は、複数のＲ⁴⁹は同一で
も異なっていてもよい。

【００５１】この一般式（XVIII)で表されるポリカーボ
ネートは、分子量（重量平均分子量）が３００〜３００
０、好ましくは４００〜１５００のものが好適である。
分子量が３００未満のものでは、動粘度が小さすぎて潤
滑油として不適当であり、逆に３０００を超えるもので
は、ワックス状となり潤滑油としての使用が困難となり
好ましくない。このポリカーボネートは、各種の方法に
より製造することができるが、通常は炭酸ジエステルあ
るいはホスゲンなどの炭酸エステル形成性誘導体と脂肪
族二価アルコールを原料として製造される。これらを用
いてポリカーボネートを製造するには、通常のポリカー
ボネートの製造法に従えばよく、一般にはエステル交換
法やホスゲン法によればよい。

【００５２】上記ポリカーボネートは特開平３−２１７
４９５号公報に詳細に記載されるものをいずれも使用す
ることができる。さらに、カーボネート誘導体として、
一般式（XX）Ｒ⁵³−Ｏ−（Ｒ⁵⁵Ｏ）_j−ＣＯ−（ＯＲ⁵⁶）_k−Ｏ−Ｒ⁵⁴）・・・（XX）（式中、Ｒ⁵³及びＲ⁵⁴は、それぞれ炭素数１〜２０の脂
肪族，脂環式，芳香族又は芳香脂肪族炭化水素基を示
し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ
⁵⁵及びＲ⁵⁶は、それぞれエチレン基又はイソプロピレン
基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、ｊ及びｋは、それぞれ１〜１００の数を示す。）で
表されるグリコールエーテルカーボネートを使用するこ
とができる。

【００５３】上記一般式（XX）において、Ｒ⁵³及びＲ⁵⁴
における脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，各種
ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプ
チル基，各種オクチル基；各種ノニル基；各種デシル
基；各種ウンデシル基；各種ドデシル基，各種トリデシ
ル基，各種テトラデシル基，各種ペンタデシル基，各種
ヘキサデシル基，各種ヘプタデシル基，各種オクタデシ
ル基，各種ノナデシル基，各種エイコシル基などを挙げ
ることができる。脂環式炭化水素基の具体例としては、
シクロヘキシル基，１−シクロヘキセニル基，メチルシ
クロヘキシル基，ジメチルシクロヘキシル基，デカヒド
ロナフチル基，トリシクロデカニル基などを挙げること
ができる。芳香族炭化水素の具体例としては、フェニル
基，各種トリル基，各種キシリル基，メシチル基，各種
ナフチル基などを挙げることができる。芳香脂肪族炭化
水素基の具体例としては、ベンジル基，メチルベンジル
基，フェニルエチル基，スチリル基，シンナミル基など
を挙げることができる。

【００５４】上記一般式（XX）で表されるグリコールエ
ーテルカーボネートは、例えばポリアルキレングリコー
ルモノアルキルエーテルを、比較的低沸点のアルコール
の炭酸エステルの過剰存在下でエステル交換させること
によって製造することができる。上記のグリコールエー
テルカーボネートについては、特開平３−１４９２９５
号公報に詳細に記載されているものをいずれも使用する
ことができる。さらに、カーボネート誘導体として、一
般式（XXI)

【００５５】

【化１１】

【００５６】（式中、Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁸は、それぞれ炭素数
１〜１５のアルキル基又は炭素数２〜１２の二価のアル
コール残基を示し、それらはたがいに同一でも異なって
いてもよく、Ｒ⁵⁹は炭素数２〜１２のアルキレン基を示
し、ｐは０〜３０の整数を示す。）で表される炭酸エス
テルを使用することもできる。

【００５７】上記一般式（XXI)において、Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁸
は、それぞれ炭素数１〜１５、好ましくは炭素数２〜９
のアルキル基又は炭素数２〜１２、好ましくは２〜９の
二価アルコール残基を示し、Ｒ⁵⁹は炭素数２〜１２、好
ましくは２〜９のアルキレン基を示し、ｐは０〜３０、
好ましくは１〜３０の整数を示す。上記条件を満たさな
い炭酸エステルを使用すると、フロン冷媒との相溶性な
どの各種性能が劣るため好ましくない。Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁸に
おける炭素数１〜１５のアルキル基としては、具体的に
は、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｎ−ブチル
基，ｎ−ペンチル基，ｎ−ヘキシル基，ｎ−ヘプチル
基，ｎ−オクチル基，ｎ−ノニル基，ｎ−デシル基，ｎ
−ウンデシル基，ｎ−ドデシル基，ｎ−トリデシル基，
ｎ−テトラデシル基，ｎ−ペンタデシル基，イソプロピ
ル基，イソブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，イソペンチ
ル基，イソヘキシル基，イソヘプチル基，イソオクチル
基，イソノニル基，イソデシル基，イソウンデシル基，
イソドデシル基，イソトリデシル基，イソテトラドシル
基，イソペンタデシル基などを挙げることができる。

【００５８】また、炭素数２〜１２の二価のアルコール
残基としては、具体的には、エチレングリコール；１，
３−プロパンジオール；プロピレングリコール；１，４
−ブタンジオール；１，２−ブタンジオール；８−メチ
ル−１，３−プロパンジオール；１，５−ペンタンジオ
ール；ネオペンチルグリコール；１，６−ヘキサンジオ
ール；２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール；１，７−ヘプタンジオール；２−メチル−２−プ
ロピル−１，３−プロパンジオール；２，２−ジエチル
−１，３−プロパンジオール；１，８−オクタンジオー
ル；１，９−ノナンジオール；１，１０−デカンジオー
ル；１，１１−ウンデカンジオール；１，１２−ドデカ
ンジオールなどの残基を挙げることができる。

【００５９】さらに、Ｒ⁵⁹で表される炭素数２〜１２の
アルキレン基としては、具体的には、エチレン基；トリ
メチレン基；プロピレン基；テトラメチレン基；ブチレ
ン基；２−メチルトリメチレン基；ペンタメチレン基；
２，２−ジメチルトリメチレン基；ヘキサメチレン基；
２−エチル−２−メチルトリメチレン基；ヘプタメチレ
ン基；２−メチル−２−プロピルトリメチレン基；２，
２−ジエチルトリメチレン基；オクタメチレン基；ノナ
メチレン基；デカメチレン基；ウンデカメチレン基；ド
デカメチレン基などの直鎖構造や分岐構造を有するもの
を挙げることができる。

【００６０】上記炭酸エステルの分子量は特に限定され
るものでないが、圧縮機の密封性をより向上させるなど
の点から、数平均分子量が２００〜３０００のものが好
適に使用され、数平均分子量が３００〜２０００のもの
がより好適に使用される。上記炭酸エステルについて
は、特開平４−６３８９３号公報に詳細に記載されてい
るものをいずれも使用することができる。前記Ｋポリ
エーテルケトンとしては、例えば一般式（XXII）

【００６１】

【化１２】

【００６２】（式中、Ｑは１〜８価のアルコール残基、
Ｒ⁶⁰は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ⁶¹はメチル基又
はエチル基、Ｒ⁶²及びＲ⁶⁴は、それぞれ水素原子、炭素
数２０以下の脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族炭化水素基
で、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ
⁶³は炭素数２０以下の脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族炭
化水素基を示し、ｒ及びｓは０〜３０の数、ｕは１〜８
の数、ｖは０〜７の数、かつｕ＋ｖは１〜８を満たし、
ｔは０又は１を示す。）で表される化合物を挙げること
ができる。

【００６３】上記一般式（XXII）において、Ｑは１〜８
価のアルコール残基であり、Ｑを残基とするアルコール
としては、一価アルコールとして、例えばメチルアルコ
ール，エチルアルコール，直鎖又は分岐のプロピルアル
コール，直鎖または分岐のブチルアルコール，直鎖又は
分岐のペンチルアルコール，直鎖又は分岐のヘキシルア
ルコール，直鎖又は分岐のヘプチルアルコール，直鎖又
は分岐のオクチルアルコール，直鎖又は分岐のノニルア
ルコール，直鎖又は分岐のデシルアルコール，直鎖又は
分岐のウンデシルアルコール，直鎖又は分岐のドデシル
アルコール，直鎖又は分岐のトリデシルアルコール，直
鎖又は分岐のテトラデシルアルコール，直鎖又は分岐の
ペンタデシルアルコール，直鎖又は分岐のヘキサデシル
アルコール，直鎖又は分岐のヘプタデシルアルコール，
直鎖又は分岐のオクタデシルアルコール，直鎖又は分岐
のノナデシルアルコール，直鎖又は分岐のエイコシルア
ルコールなどの脂肪族一価アルコール；フェノール，メ
チルフェノール，ノニルフェノール，オクチルフェノー
ル，ナフトールなどの芳香族アルコール；ベンジルアル
コール，フェニルエチルアルコールなどの芳香脂肪族ア
ルコール；及びこれらの部分エーテル化物などを、二価
アルコールとして、例えばエチレングリコール，プロピ
レングリコール，ブチレングリコール，ネオペンチルグ
リコール，テトラメチレングリコールなどの直鎖又は分
岐の脂肪族アルコール，カテコール，レゾルシノール，
ビスフェノールＡ，ビスフェニルジオールなどの芳香族
アルコール、及びこれらの部分エーテル化物などを、三
価アルコールとして、例えばグリセリン；トリメチロー
ルプロパン；トリメチロールエタン；トリメチロールブ
タン；１，３，５−ペンタントリオールなどの直鎖又は
分岐の脂肪族アルコール，ピロガロール，メチルピロガ
ロール，５−ｓｅｃ−ブチルピロガロールなどの芳香族
アルコール及びこれらの部分エーテル化物などを、四価
〜八価のアルコールとして、例えばペンタエリスリトー
ル，ジグリセリン，ソルビタン，トリグリセリン，ソル
ビトール，ジペンタエリスリトール，テトラグリセリ
ン，ペンタグリセリン，ヘキサグリセリン，トリペンタ
エリスリトールなどの脂肪族アルコール及びこれらの部
分エーテル化物などを挙げることができる。

【００６４】また、上記一般式（XXII）において、Ｒ⁶⁰
で示される炭素数２〜４のアルキレン基は直鎖状、分岐
状のいずれであってもよく、具体例としては、エチレン
基；プロピレン基；エチルエチレン基；１，１−ジメチ
ルエチレン基；１，２−ジメチルエチレン基などを挙げ
ることができる。また、Ｒ⁶²〜Ｒ⁶⁴で示される炭素数２
０以下の脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族炭化水素基とし
ては、例えばメチル基；エチル基；プロピル基；ブチル
基；ペンチル基；ヘプチル基；オクチル基；ノニル基；
デシル基；ウンデシル基；ラウリル基；ミリスチル基；
パルミチル基；ステアリル基などの直鎖アルキル基、イ
ソプロピル基；イソブチル基；イソアミル基；２−エチ
ルヘキシル基；イソステアリル基；２−ヘプチルウンデ
シル基などの分岐鎖アルキル基、フェニル基；メチルフ
ェニル基などのアリール基、ベンジル基などのアリール
アルキル基などを挙げることができる。

【００６５】一般式（XXII）において、ｒ及びｓは０〜
３０の数を示し、ｒ，ｓが３０をを超えると分子内にお
けるエーテル基の寄与が増し、フロン冷媒との相溶性，
電気絶縁性，吸湿性の面で好ましくない。また、ｕは１
〜８の数、ｖは０〜７の数であって、ｕ＋ｖは１〜８の
関係を満たし、これらの数は平均値を示し、整数には限
られない。ｔは０又は１である。また、ｒ×ｕ個のＲ⁶⁰
はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｓ×ｕ個のＲ
⁶¹はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｕが２以上
の場合、ｕ個のｒ，ｓ，ｔ，Ｒ⁶²及びＲ⁶³はそれぞれ同
一でも異なっていてもよく、さらにｖが２以上の場合、
ｖ個のＲ⁶⁴はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。

【００６６】上記一般式（XXII）で表されるポリエーテ
ルケトンを製造する方法としては、公知の方法を採用す
ることができる。例えば、二級のアルキルオキシアルコ
ールを次亜塩素酸塩と酢酸によって酸化する方法（特開
平４−１２６７１６号公報）、あるいは水酸化ジルコニ
ウムとケトンを用いて酸化する方法（特開平３−１６７
１４９号公報）を用いることができる。

【００６７】前記のフッ素化油としては、例えばフッ
化シリコーン油、パーフルオロポリエーテル、アルカン
とパーフルオロアルキルビニルエーテルとの反応化物な
どを挙げることができる。アルカンとパーフルオロアル
キルビニルエーテルとの反応化物の例としては、一般式
（XXIII) Ｃ_nＨ_2n+2 ・・・（XXIII) （式中、ｎは６〜２０の整数を示す。）で表されるアル
カンに、一般式（XXIV）ＣＦ₂＝ＣＦＯＣ_mＦ_2m+1 ・・・（XXIV）（式中、ｍは１〜４の整数を示す。）で表されるパーフ
ルオロアルキルビニルエーテルを反応させて得られる一
般式（XXV) Ｃ_nＨ_(2n+2-w)（ＣＦ₂−ＣＦＨＯＣ_mＦ_2m+1）_w・・・（XXV) （式中、ｗは１〜４の整数を示し、ｎ及びｍは前記と同
じである。）で表される化合物を挙げることができる。

【００６８】上記一般式（XXIII)で表されるアルカンは
直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、その
具体例としては、ｎ−オクタン；ｎ−デカン；ｎ−ドデ
カン；シクロオクタン；シクロドデカン；２，２，４−
トリメチルペンタンなどを挙げることができ、一方、一
般式（XXIV）で表されるパーフルオロアルキルビニルエ
ーテルの具体例としては、パーフルオロメチルビニルエ
ーテル，パーフルオロエチルビニルエーテル，パーフル
オロｎ−プロピルビニルエーテル，パーフルオロｎ−ブ
チルビニルエーテルなどを挙げることができる。

【００６９】一方、炭化水素系合成油としては、例えば
ポリ−α−オレフィンなどのオレフィン系重合物、アル
キルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げることが
できる。本発明の冷凍機油組成物においては、基油とし
て前記鉱油を一種用いても二種以上を組み合わせて用い
てもよく、また前記合成油を一種用いても二種以上を組
み合わせて用いてもよく、あるいは鉱油一種以上と合成
油一種以上とを組み合わせて用いてもよいが、特に含酸
素有機化合物がＲ−１３４ａなどのフロン冷媒との相溶
性がよく、かつ潤滑性能に優れ好適である。

【００７０】本発明の冷凍機油組成物においては、基油
に対し、（Ａ）ヒドロキシ脂肪酸又はその縮合物、
（Ｂ）ヒドロキシ脂肪酸もしくはその縮合物の金属塩又
はアミン塩、（Ｃ）ヒドロキシ脂肪酸エステルから選ば
れる少なくとも一種のヒドロキシ脂肪酸誘導体が配合さ
れる。上記（Ａ）化合物のヒドロキシカルボン酸として
は、通常炭素数３〜４０で、好ましくは１２〜２０のカ
ルボン酸を使用できる。カルボン酸の種類としては、飽
和アルキル基、不飽和アルキル基を有するカルボン酸を
使用することができる。ヒドロキシ基の数は、通常１以
上で、２〜１０が好ましい。また、カルボン酸の数は、
通常１以上で、１〜１０が好ましい。

【００７１】まず、ヒドロキシ基を１個、カルボン酸を
１個する飽和脂肪酸について説明する。アルキル基部位
が直鎖状アルキル基のものとしては、具体的には、２−
ヒドロキシ吉草酸，２−ヒドロキシカプロン酸，６−ヒ
ドロキシカプロン酸，２−ヒドロキシエナント酸，７−
ヒドロキシエナント酸，２−ヒドロキシカプリル酸，３
−ヒドロキシカプリル酸，８−ヒドロキシカプリル酸，
２−ヒドロキシペラルゴン酸，３−ヒドロキシペラルゴ
ン酸，９−ヒドロキシペラルゴン酸，２−ヒドロキシカ
プリン酸，３−ヒドロキシカプリン酸，１０−ヒドロキ
シカプリン酸，２−ヒドロキシウンデカン酸，３−ヒド
ロキシウンデカン酸，１１−ヒドロキシウンデカン酸，
２−ヒドロキシラウリン酸，３−ヒドロキシラウリン
酸，１２−ヒドロキシラウリン酸，２−ヒドロキシトリ
デカン酸，３−ヒドロキシトリデカン酸，１３−ヒドロ
キシトリデカン酸，２−ヒドロキシミリスチン酸，３−
ヒドロキシミリスチン酸，１４−ヒドロキシミリスチン
酸，２−ヒドロキシペンタデカン酸，３−ヒドロキシペ
ンタデカン酸，１５−ヒドロキシペンタデカン酸，２−
ヒドロキシパルミチン酸，３−ヒドロキシパルミチン
酸，１６−ヒドロキシパルミチン酸，２−ヒドロキシマ
ルガリン酸，３−ヒドロキシマルガリン酸，１７−ヒド
ロキシマルガリン酸，２−ヒドロキシステアリン酸，３
−ヒドロキシステアリン酸，４−ヒドロキシステアリン
酸，５−ヒドロキシステアリン酸，６−ヒドロキシステ
アリン酸，７−ヒドロキシステアリン酸，８−ヒドロキ
システアリン酸，９−ヒドロキシステアリン酸，１０−
ヒドロキシステアリン酸，１１−ヒドロキシステアリン
酸，１２−ヒドロキシステアリン酸，１３−ヒドロキシ
ステアリン酸，１４−ヒドロキシステアリン酸，１５−
ヒドロキシステアリン酸，１６−ヒドロキシステアリン
酸，１７−ヒドロキシステアリン酸，１８−ヒドロキシ
ステアリン酸，２−ヒドロキシノナデカン酸，３−ヒド
ロキシノナデカン酸，１９−ヒドロキシノナデカン酸，
２−ヒドロキシアラキン酸，３−ヒドロキシアラキン
酸，２０−ヒドロキシアラキン酸，３−ヒドロキシヘン
エイコサン酸，２１−ヒドロキシヘンエイコサン酸，２
−ヒドロキシベヘン酸，３−ヒドロキシベヘン酸，３−
ヒドロキシトリコサン酸，２−ヒドロキシリグノセリン
酸，３−ヒドロキシリグノセリン酸，２−ヒドロキシヘ
キサコサン酸，２−ヒドロキシトリアコンタン酸，２−
ヒドロキシテトラトリアコンタン酸などを挙げることが
できる。アルキル基部位が分岐鎖状アルキル基のものと
しては、２−メチル−２−ヒドロキシエナント酸，２−
メチル−３−ヒドロキシペラルゴン酸，３−メチル−３
−ヒドロキシペラルゴン酸，２−メチル−３−ヒドロキ
シカプリン酸，２−メチル−３−ヒドロキシウンデカン
酸，３−メチル−３−ヒドロキシウンデカン酸，２−メ
チル−２−ヒドロキシラウリン酸，２−メチル−３−ヒ
ドロキシラウリン酸，２−メチル−２−ヒドロキシトリ
デカン酸，２−メチル−３−ヒドロキシトリデカン酸，
３−メチル−３−ヒドロキシトリデカン酸，２−メチル
−２−ヒドロキシミリスチン酸，２−メチル−３−ヒド
ロキシミリスチン酸，２−メチル−２−ヒドロキシペン
タデカン酸，２−メチル−３−ヒドロキシペンタデカン
酸，３−メチル−３−ヒドロキシペンタデカン酸，２−
メチル−２−ヒドロキシパルミチン酸，２−メチル−２
−ヒドロキシマルガリン酸，２−メチル−３−ヒドロキ
シマルガリン酸，３−メチル−３−ヒドロキシマルガリ
ン酸，２−メチル−２−ヒドロキシステアリン酸，２−
メチル−２−ヒドロキシノナデカン酸，２−メチル−３
−ヒドロキシノナデカン酸，３−メチル−３−ヒドロキ
シノナデカン酸などを挙げることができる。また、下記
式（XXVI）

【００７２】

【化１３】

【００７３】（ここで、Ｒ⁶⁵は炭素数１〜２５のアルキ
ル基を示し、Ｒ⁶⁶は炭素数５〜２５のアルキル基を示
し、Ｒ⁶⁵及びＲ⁶⁶はたがいに同一でも異なっていてもよ
い。）で表される３，３−ジアルキル−３−ヒドロキシ
プロピオン酸も使用することができる。具体的には第１
表に記載のアルキル基を有する化合物を挙げることがで
きる。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】次に、ヒドロキシ基を１個、カルボン酸を
１個する不飽和脂肪酸については、具体的には、２−ヒ
ドロキシ−３−ペンテン酸；４−ヒドロキシ−３−ペン
テン酸；４−ヒドロキシ−４−ペンテン酸；５−ヒドロ
キシ−２，４−ペンタジエン酸；４−ヒドロキシ−２−
ヘキセン酸；３−ヒドロキシ−４−ヘキセン酸；４−ヒ
ドロキシ−１３−テトラデセン酸；１６−ヒドロキシ−
６−ヘキサデセン酸；１６−ヒドロキシ−７−ヘキサデ
セン酸；９−ヒドロキシ−１２−オクタデセン酸；
（＋）−１２−ヒドロキシ−ｃｉｓ−９−オクタデセン
酸；（＋）−１２−ヒドロキシ−ｔｒａｎｓ−９−オク
タデセン酸；４−ヒドロキシヘンエイコセン酸；２−ヒ
ドロキシ−１５−テトラコセン酸；１８−ヒドロキシ−
９，１１，１３−オクタデカトリエン酸などを挙げるこ
とができる。

【００７７】さらに、ヒドロキシ基を２個以上を有する
ポリヒドロキシ脂肪酸については、具体的には、２，３
−ジヒドロキシカプロン酸；２，３−ジヒドロキシエナ
ント酸；２，３−ジヒドロキシカプリル酸；２，３−ジ
ヒドロキシペラルゴン酸；２，３−ジヒドロキシカプリ
ン酸；２，３−ジヒドロキシウンデカン酸；２，３−ジ
ヒドロキシラウリン酸；２，３−ヒドロキシミリスチン
酸；３，１１−ジヒドロキシミリスチン酸；２，１５−
ジヒドロキシペンタデカン酸；２，３−ジヒドロキシパ
ルミチン酸；１５，１６−ジヒドロキシパルミチン酸；
２，３−ジヒドロキシステアリン酸；６，７−ジヒドロ
キシステアリン酸；７，８−ジヒドロキシステアリン
酸；８，９−ジヒドロキシステアリン酸；９，１０−ジ
ヒドロキシステアリン酸；１０，１１−ジヒドロキシス
テアリン酸；１１，１２−ジヒドロキシステアリン酸；
１２，１３−ジヒドロキシステアリン酸；１１，１２−
ジヒドロキシアラキン酸；各種ジヒドロキシトリアコン
タン酸；２，５，１６−トリヒドロキシヘキサデカン
酸；８，９，１６−トリヒドロキシヘキサデカン酸；
９，１０，１６−トリヒドロキシヘキサデカン酸；１
１，１２，１５−トリヒドロキシヘキサデカン酸；各種
テトラヒドロキシヘキサデカン酸；９，１４−ジヒドロ
キシ−１０，１２−オクタデカジエン酸などを挙げるこ
とができる。

【００７８】（Ａ）化合物の中でも、２−ヒドロキシカ
プロン酸，２−ヒドロキシパルミチン酸，２−ヒドロキ
シベヘン酸，１２−ヒドロキシステアリン酸，１８−ヒ
ドロキシステアリン酸，２−メチル−２−ヒドロキシラ
ウリン酸，４−ヒドロキシ−２−ヘキセン酸，３，３−
ジオクチル−３−ヒドロキシプロピオン酸，２，３−ジ
ヒドロキシカプリン酸，９，１０−ヒドロキシステアリ
ン酸，８，９，１６−トリヒドロキシヘキサデカン酸，
テトラヒドロキシヘキサデカン酸などが経済上および効
果の点で好適に使用される。

【００７９】また、以上述べた各種ヒドロキシ脂肪酸の
縮合物も（Ａ）化合物に含まれる。（Ｂ）化合物につい
ては、（Ａ）化合物の金属塩又はアミン塩である。該金
属塩の金属の種類については特に制限はなく、例えばリ
チウム，カリウム，ナトリウム，マグネシウム，カルシ
ウム，ストロンチウム，ニッケル，アルミニウムが挙げ
られるが、この中で、潤滑性能向上の点から、アルカリ
金属及びアルカリ土類金属が好ましく、特にアルカリ金
属が好適である。

【００８０】また、上記アミン塩のアミンの種類につい
ては特に制限はなく、例えば、アンモニア，モノヒドロ
カルビルアミン，ジヒドロカルビルアミン，トリヒドロ
カルビルアミンなどが挙げられる。上記ヒドロカルビル
アミンのヒドロカルビル基としては、飽和アルキル基，
不飽和アルキル基（例えば、アルケニル基）あるいは芳
香族炭化水素基などがあり、それぞれ炭素数１〜４０、
好ましくは１〜２０のものをあげることができる。特に
上記炭素数を有する飽和あるいは不飽和アルキル基が潤
滑性向上の点から好ましい。アミン塩の具体例として
は、ブチルアミン，オクチルアミン，ジオクチルアミ
ン，トリオクチルアミン，オレイルアミンなどを挙げる
ことができる。

【００８１】（Ｃ）化合物については、（Ａ）のヒドロ
キシ脂肪酸のエステルである。アルコール残基のアルキ
ル基部位は炭素数３０以下の飽和アルキル基，不飽和ア
ルキル基、芳香族基いずれでもよく、中でも潤滑性能向
上の点から飽和アルキル基が好ましい。エステルの具体
例としては、メチルエステル，ブチルエステル，オレイ
ルエステル，ステアリルエステル，フェニルエステルな
どを挙げることができる。

【００８２】本発明の冷凍機油組成物においては、前記
のヒドロキシ脂肪酸の誘導体は一種でも、あるいは二種
以上を組み合わせて使用してもよい。また、その配合量
は、組成物全重量に基づき、０．００１〜１５重量％の
範囲にあるのが好ましい。この配合量が０．００１重量
％未満では潤滑性を向上させる効果が充分に発揮され
ず、１５重量％を超えるとその量の割には効果の向上が
みられず、また基油に対する溶解性が低下する場合があ
る。潤滑性の向上効果及び溶解性などの点から、さらに
好ましい配合量は０．０１〜１０重量％の範囲であり、
特に０．０３〜５重量％の範囲が好適である。

【００８３】本発明の冷凍機油組成物には、必要に応じ
溶解助剤を添加することができる。この溶解助剤として
は、例えば一価アルコール，グリコール類，多価アルコ
ール，包接化合物などが用いられる。ここで、一価アル
コールとしては、例えばラウリルアルコール，パルミチ
ルアルコール，オレイルアルコールなどを挙げることが
でき、グリコール類としては、例えばエチレングリコー
ル，プロピレングリコールなどのアルキレングリコー
ル、ジエチレングリコール，トリエチレングリコールな
どのポリアルキレングリコール、ブチルセロソルブなど
のポリアルキレングリコールのエーテル誘導体、さらに
はネオペンチルグリコールなどを挙げることができる。
また、多価アルコールとしては、例えばグリセリン，ソ
ルビトール，トリメチロールプロパン，ペンタエリスリ
トールなどを挙げることができ、包接化合物としては、
例えばクラウンエーテル類，クリプタンド類，カリック
スアーレン類などを挙げることができる。これらの溶解
助剤はそれぞれ単独で用いてもよく、二種以上を組み合
わせて用いてもよい。また、その配合量は、通常、組成
物全重量に基づき３０重量％以下、好ましくは０．１〜
１５重量％の範囲で選べばよい。

【００８４】本発明の冷凍機油組成物には、必要に応じ
公知の各種添加剤、例えばリン酸エステル，亜リン酸エ
ステルなどの極圧剤；フェノール系，アミン系の酸化防
止剤；さらにはフェニルグリシジルエーテル，シクロヘ
キセンオキシド，エポキシ化大豆油などのエポキシ化合
物などの安定剤；ベンゾトリアゾール，ベンゾトリアゾ
ール誘導体などの銅不活性化剤；シリコーン油，フッ化
シリコーン油などの消泡剤などを適宜配合することがで
きる。

【００８５】本発明の冷凍機油組成物が適用される冷凍
機に用いられる冷媒としては、ハイドロフルオロカーボ
ンやハイドロクロロフルオロカーボンなどの水素含有フ
ロン化合物が好ましく、例えば１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン（Ｒ１３４ａ）；クロロジフルオロメタ
ン（Ｒ２２）；クロロジフルオロメタンと１−クロロ−
１，１，２，２，２−ペンタフルオロエタンの混合物
（Ｒ５０２）；１，１−ジフルオロエタン（Ｒ１５２
ａ）；ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）；１，１，１
−トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）；ジフルオロメタ
ン（Ｒ３２）；トリフルオロメタン（Ｒ２３）；１，３
−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロ
パン（Ｒ２２５ｃｂ）；３，３−ジクロロ−１，１，
１，２，２−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５ｃ
ａ）；１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（Ｒ１４
１ｂ）；１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロ
エタン（Ｒ１２３）；１−クロロ−１，１−ジフルオロ
エタン（Ｒ１４２ｂ）；２−クロロ−１，１，１，２−
テトラフルオロエタン（Ｒ１２４）などを挙げることが
できるが、これらの中でＲ１３４ａをはじめとするハイ
ドロフルオロカーボンが特に好適である。

【００８６】また、テトラフルオロメタン（Ｒ１４），
ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６），オクタフルオロプ
ロパン（Ｒ２１８）などのフッ素化合物も使用でき、さ
らに、プロパン，シクロプロパン，ブタン，イソブタ
ン，ペンタンなどの炭化水素化合物、ジメチルエーテ
ル，メチルエチルエーテルなどのエーテル系化合物、モ
ノフルオロジメチルエーテル，ジフルオロジメチルエー
テル，トリフルオロジメチルエーテル，テトラフルオロ
ジメチルエーテル，ペンタフルオロジメチルエーテル，
ヘキサフルオロジメチルエーテル，ヘプタフルオロｎ−
プロピルメチルエーテル，ヘプタフルオロイソプロピル
メチルエーテル，ペンタフルオロエチルメチルエーテ
ル，トリフルオロメトキシ−１，１，２，２−テトラフ
ルオロエタンなどのフッ化エーテル系化合物も冷媒とし
て使用できる。

【００８７】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定する
ものではない。実施例１〜２１及び比較例１，２第２表に示す種類の基油に、第２表に示す種類の添加剤
（Ｉ）及び添加剤（II：溶解助剤）を、組成物全重量に
基づき第２表に示す量を配合し、冷凍機油組成物を調製
した。この組成物について、外観を目視観察するととも
に、焼付試験、摩耗試験及びシールドチューブ試験を以
下に示す要領で行い、性能を評価した。その結果を第２
表に示す。（１）焼付試験ファレックス試験機を用い、ピン／ブロック材料をＡ４
０３２／ＡＩＳＩ−Ｃ−１１３７とした。ピン／ブロッ
クをセットし、ピンに試料の油を４マイクロリットル塗
布した。試験機内をＲ１３４ａ雰囲気にした後、室温
で、荷重１００Ｌｂｓ，回転数３００ｒｐｍの条件で焼
付に至る時間（焼付時間）を測定した。（２）摩耗試験ファレックス試験機を用い、ピン／ブロック材料をＡ４
０３２／ＡＩＳＩ−Ｃ−１１３７とした。ピン／ブロッ
クをセットし、試験容器内に試料の油２００ｇ及びＲ１
３４ａを２００ｇ充填した後、回転数２９０ｒｐｍ，油
温５０℃，荷重４００Ｌｂｓ，試験時間６０分の条件で
摩耗試験を行い、ピン摩耗量を測定した。（３）シールドチュ−ブ試験ガラス管に触媒Ｆｅ／Ｃｕ／Ａｌを入れ、Ｒ１３４ａ／
試料の油／空気＝１ｇ／４ミリリットル／４０ｔｏｒｒ
の割合で充填し、封管した。１７５℃で１０日間保持し
た後、油外観、触媒外観、全酸価の増加量及びスラッジ
有無を求めた。

【００８８】

【表３】

【００８９】

【表４】

【００９０】

【表５】

【００９１】

【表６】

【００９２】〔注〕基油の種類１：ポリオキシプロピレングリコールジメチルエーテル動粘度９．３ｍｍ²／ｓ（１００℃），分子量１１５０２：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコー
ルジメチルエ−テル動粘度２０．５ｍｍ²／ｓ（１００℃），分子量１５９
０３：ポリオキシプロピレングリコールモノエチルエーテ
ル動粘度１０．５ｍｍ²／ｓ（１００℃），分子量１００
０４：ポリオキシプロピレングリコールモノブチルエーテ
ル動粘度１０．８ｍｍ²／ｓ（１００℃），分子量１００
０，商品名ユニルーブＭＢ１１５：ポリオキシプロピレングリコールジアセテート動粘度１０．２ｍｍ²／ｓ（１００℃），分子量９８０６：ポリオキシプロピレングリコールジメチルカーボネ
ート動粘度９．６ｍｍ²／ｓ（１００℃），分子量８５０７：ポリビニルエチルエーテル・ポリビニルブチルエー
テル共重合体動粘度７．８ｍｍ²／ｓ（１００℃），分子量９００８８：ヒンダードエステル動粘度１０．２ｍｍ²／ｓ（１００℃），エムカレート
ＲＬ６８Ｓｅ（ＩＣＩ製）９：アルキルベンゼン動粘度４．６ｍｍ²／ｓ（１００℃），ＩＭ２００（三
菱化学製）

【００９３】

【発明の効果】本発明の冷凍機油組成物は、優れた潤滑
性能を有し、特にアルミニウム材と鋼材との間の潤滑油
性を向上させ、焼付や摩耗を抑えることができ、環境汚
染をもたらさないＲ１３４ａなどの水素含有フロン冷媒
を用いた冷凍機の潤滑油として好適である。したがっ
て、本発明の冷凍機油組成物は、カーエアコン，ルーム
エアコン，冷蔵庫などに使用する際に特に効果的であ
り、その工業的利用価値は極めて高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１０Ｍ 129:74 133:16）Ｃ１０Ｎ 30:06 30:08 40:30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】鉱油及び／又は合成油からなる基油に、
（Ａ）ヒドロキシ脂肪酸又はその縮合物、（Ｂ）ヒドロ
キシ脂肪酸もしくはその縮合物の金属塩又はアミン塩、
（Ｃ）ヒドロキシ脂肪酸エステルから選ばれる少なくと
も一種のヒドロキシ脂肪酸誘導体を配合してなる冷凍機
油組成物。
【請求項２】金属塩がアルカリ金属又はアルカリ土類
金属の塩である請求項１記載の冷凍機油組成物。
【請求項３】ヒドロキシ脂肪酸誘導体の配合量が、組
成物全重量に基づき０．００１〜１５重量％である請求
項１又は２記載の冷凍機油組成物。