JP2000169867A - 冷凍機油組成物および該組成物を用いた潤滑方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】炭化水素系冷媒系において高効率で潤滑を行
い、潤滑性等に良好な冷凍機油の提供。 【解決手段】炭素数１〜８の炭化水素、および式Ｒ¹ −
［（ＯＲ² ）_m −ＯＲ³］_n （Ｒ¹ は芳香核を有するｎ
価の基、Ｒ² は置換されていてもよい炭素数２〜６のポ
リメチレン基、Ｒ³ は炭素数１〜１０のアルキル基また
は水素原子、ｎは１〜６の整数、ｍはｍ×ｎの平均値が
３〜８０となる数。）で表されるポリエーテル類を含有
する冷凍機油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機油組成物およ
び潤滑方法に関し、さらに詳しくは、炭素数１〜８の炭
化水素を主成分とする冷媒を用いた冷凍機油組成物およ
び該組成物を用いた潤滑方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、冷凍機、例えば圧縮機−凝縮器
−膨張弁−蒸発器からなる圧縮型冷凍機の圧縮式冷凍サ
イクルにおいては、冷媒と潤滑油との混合液体がこの密
閉された系内を循環する構造となっている。このような
圧縮型冷凍機には、冷媒として、従来ジクロロジフルオ
ロメタン（ＣＦＣ−１２）やクロロジフルオロメタン
（ＨＣＦＣ−２２）などが多く用いられ、また潤滑油と
してアルキルベンゼン系化合物などの合成油や種々の鉱
油が用いられてきた。しかし、上記ＣＦＣ−１２やＨＣ
ＦＣ−２２などのクロロフルオロカーボンやハイドロク
ロロフルオロカーボンは、成層圏に存在するオゾン層を
破壊するなどの環境汚染をもたらすおそれがあることか
ら、最近、世界的にその使用に対する規制が厳しくなり
つつある。

【０００３】そのため、新しい冷媒としてハイドロフル
オロカーボンへの切替が実施されている。１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）に代表
されるハイドロフルオロカーボンは、オゾン層を破壊す
るおそれがないが、大気中での寿命が長いため地球温暖
化への影響が懸念される。

【０００４】近年このような問題のない自然系冷媒とし
て各種の炭化水素、特に炭素数１〜８の炭化水素が検討
されつつある。しかしながら、このような炭化水素を圧
縮型冷凍機の冷媒として用いた場合、冷凍機の潤滑油と
して、従来一般的に使用されているアルキルベンゼン系
化合物などの合成油や鉱油などの基油を使用すると、該
基油に冷媒が完全に溶解するため基油の粘度の減少が起
こり、その結果潤滑性能が不足して、耐摩耗性が不充分
となり、またシール性が悪くなるため長期の安定使用が
できなくなるなどの結果となっていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、炭化水素を主成分とする冷媒を用い
た圧縮式冷凍サイクルにおいて、効率よく潤滑を行うこ
とができ、この結果潤滑性能およびシール性を向上させ
ることができ、かつ冷凍効率を向上させることのできる
冷凍機油組成物および該組成物を用いた潤滑方法を提供
することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のポリエーテル化合物を潤滑油基油
とすることにより、炭化水素冷媒と適度に相溶すること
を見出し本発明を完成したものである。すなわち、本発
明の要旨は下記の通りである。

【０００７】（１）（Ａ）炭素数１〜８の炭化水素を主
成分とする冷媒、および（Ｂ）下記式（１）で表される
ポリエーテル類からなる基油を含有することを特徴とす
る冷凍機油組成物。

【０００８】 Ｒ¹ −［（ＯＲ² ）_m −ＯＲ³ ］_n ・・・（１） （ただし、Ｒ¹ は芳香核を有するｎ価の基、Ｒ² は炭素
数２〜６のポリメチレン基、該ポリメチレン基の水素原
子の１個以上が炭素数１〜２０のアルキル基で置換され
た基、または、該ポリメチレン基の水素原子の１個以上
が下記式（２）で表される基で置換された基、Ｒ³ は炭
素数１〜１０のアルキル基または水素原子を示す。ｎは
１〜６の整数であり、ｍはｍ×ｎの平均値が３〜８０と
なる数である。

【０００９】 −Ｒ⁴ −（ＯＲ⁵ ）_p −ＯＲ⁶ ・・・（２） ただし、Ｒ⁴ はメチレン基またはエチレン基、Ｒ⁵ は炭
素数２〜６のポリメチレン基または該ポリメチレン基の
水素原子の１個以上が炭素数１〜２０のアルキル基で置
換された基、Ｒ⁶ は炭素数１〜１０のアルキル基または
水素原子を示す。ｐは０〜８０の整数である。）

【００１０】（２）上記冷凍機油組成物を用いることを
特徴とする圧縮型冷凍機の潤滑方法。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明において用いられる（Ａ）
冷媒の主成分である炭化水素の炭素数は１〜８であり、
好ましくは１〜５、更に好ましくは３〜５である。炭素
数が９以上であると沸点が高くなりすぎ冷媒としては好
ましくない。本発明に用いられる炭化水素の例として
は、メタン、エタン、エチレン、プロパン、シクロプロ
パン、プロピレン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペン
タン、イソペンタンなどを挙げることができる。該炭化
水素は１種でもよく、２種以上でもよい。

【００１２】また、炭化水素だけで使用してもよく、Ｈ
ＦＣ−１３４ａなどのハイドロフルオロカーボン、エー
テル、ＣＯ₂ などの冷媒と混合したものも使用すること
ができる。炭素数１〜８の炭化水素と他の化合物を併用
する場合は、全冷媒中の炭素数１〜８の炭化水素の割合
は５０〜１００重量％が好ましく、８０〜１００重量％
が特に好ましい。１００重量％、すなわち冷媒として炭
素数１〜８の炭化水素のみを使用することが好ましい。

【００１３】本発明において、（Ｂ）基油としては、下
記式（１）で表されるポリエーテル類が使用される。

【００１４】 Ｒ¹ −［（ＯＲ² ）_m −ＯＲ³ ］_n ・・・（１） （ただし、Ｒ¹ は芳香核を有するｎ価の基、Ｒ² は炭素
数２〜６のポリメチレン基、該ポリメチレン基の水素原
子の１個以上が炭素数１〜２０のアルキル基で置換され
た基、または、該ポリメチレン基の水素原子の１個以上
が下記式（２）で表される基で置換された基、Ｒ³ は炭
素数１〜１０のアルキル基または水素原子を示す。ｎは
１〜６の整数であり、ｍはｍ×ｎの平均値が３〜８０と
なる数である。

【００１５】 −Ｒ⁴ −（ＯＲ⁵ ）_p −ＯＲ⁶ ・・・（２） ただし、Ｒ⁴ はメチレン基またはエチレン基、Ｒ⁵ は炭
素数２〜６のポリメチレン基または該ポリメチレン基の
水素原子の１個以上が炭素数１〜２０のアルキル基で置
換された基、Ｒ⁶ は炭素数１〜１０のアルキル基または
水素原子を示す。ｐは０〜８０の整数である。）

【００１６】本発明における式（１）で表されるポリエ
ーテル類のＲ¹ は芳香核を有するｎ価の基である。ｎは
１〜６の整数であり、原料の入手の容易さからｎは１〜
２の整数が好ましい。

【００１７】芳香核を有する１価の基としては、アリー
ル基、アラルキル基などが挙げられる。アリール基と
は、芳香族炭化水素から芳香核に直接結合した水素原子
１個を除いた残基であり、フェニル基、ビフェニリル基
またはナフチル基、またはアルキル基部分を有するこれ
らの基などが挙げられる。アラルキル基とは、アルキル
基の水素原子がアリール基で置換されたものであり、言
い換えればアルキレン基部分の一方の結合手にアリール
基が結合したものである。

【００１８】芳香核を有する２〜６価の基としては、ア
リール基またはアラルキル基の水素原子１〜５個を除い
た残基、またはビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、
ビスフェノールＳなどのビスフェノール類の水酸基を除
いた残基などが挙げられる。

【００１９】アリール基またはアラルキル基の上記のご
とく１〜５個除かれる水素原子は、芳香核に直接結合し
た水素原子、または芳香核に直接結合したアルキル基部
分またはアルキレン基部分に結合した水素原子のいずれ
かまたは両方である。

【００２０】好ましいＲ¹ は、芳香核を有する１価の基
であり、特にはアリール基であり、アルキル基部分を有
するフェニル基またはナフチル基がさらに好ましい。

【００２１】アルキル基部分を有するフェニル基または
ナフチル基のアルキル基部分は直鎖状、分岐鎖状、環状
のいずれでもよい。アルキル基部分を有するフェニル基
またはナフチル基としては、以下のものが好ましい。

【００２２】メチルフェニル基、エチルフェニル基、プ
ロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニ
ル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル
基、ドデシルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチ
ルフェニル基、ジプロピルフェニル基、ジブチルフェニ
ル基、ジペンチルフェニル基、ジヘキシルフェニル基、
ジヘプチルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニ
ルフェニル基、ジデシルフェニル基、ジドデシルフェニ
ル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、ジメチル
ナフチル基、ジエチルナフチル基など。

【００２３】アラルキル基のアルキレン基部分は直鎖
状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。アラルキル基と
しては、以下のものが好ましい。ベンジル基、フェニル
エチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フ
ェニルペンチル基、フェニルヘキシル基、フェニルヘプ
チル基、フェニルオクチル基、フェニルノニル基、フェ
ニルデシル基、フェニルドデシル基、メチルベンジル
基、ナフチルメチル基など。

【００２４】これらアリール基、アラルキル基の炭素数
は、炭化水素との相溶性の観点から１４以下が好まし
く、それより大きいと炭化水素冷媒との相溶性の低下は
充分ではなく、期待した効果が得られなくなる。好まし
いアリール基の炭素数は６〜１２であり、好ましいアラ
ルキル基の炭素数は７〜１２である。

【００２５】式（１）中のＲ² は炭素数２〜６のポリメ
チレン基、該ポリメチレン基の水素原子の１個以上が炭
素数１〜２０のアルキル基で置換された基、または、該
ポリメチレン基の水素原子の１個以上が下記式（２）で
表される基で置換された基である。

【００２６】 −Ｒ⁴ −（ＯＲ⁵ ）_p −ＯＲ⁶ ・・・（２） ただし、Ｒ⁴ はメチレン基またはエチレン基、Ｒ⁵ は炭
素数２〜６のポリメチレン基または該ポリメチレン基の
水素原子の１個以上が炭素数１〜２０のアルキル基で置
換された基、Ｒ⁶ は炭素数１〜１０のアルキル基または
水素原子を示す。ｐは０〜８０の整数である。

【００２７】Ｒ² はエチレン基、エチレン基の水素原子
の１個以上が炭素数１〜２０のアルキル基で置換された
基、エチレン基の水素原子の１個以上が式（２）で表さ
れる基で置換された基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、または、ペンタメチレン基が好ましい。Ｒ² はエ
チレン基の水素原子の１個以上が炭素数１〜２０のアル
キル基で置換された基（以下、Ｒ²¹とする）、エチレン
基の水素原子の１個以上が式（２）で表される基で置換
された基（以下Ｒ²²とする）、または、エチレン基が特
に好ましい。

【００２８】Ｒ²¹における置換基としては、炭素数１〜
４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキル基
すなわち、メチル基またはエチル基が特に好ましい。

【００２９】Ｒ²¹としては、メチル基を有するエチレン
基、またはエチル基を有するエチレン基が好ましい。さ
らに具体的にはメチルエチレン基（プロピレン基）、エ
チルエチレン基；１，１−ジメチルエチレン基；１，２
−ジメチルエチレン基；ｎ−プロピルエチレン基；イソ
プロピルエチレン基；１−エチル−１−メチルエチレン
基などが挙げられる。

【００３０】式（２）中、Ｒ⁴ はメチレン基またはエチ
レン基であり、メチレン基が好ましい。

【００３１】Ｒ⁵ はエチレン基、エチレン基の水素原子
の１個以上が炭素数１〜２０のアルキル基で置換された
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、または、ペン
タメチレン基が好ましい。Ｒ⁵ は上記Ｒ²¹と同様の基、
または、エチレン基が特に好ましい。

【００３２】Ｒ⁵ として具体的にはメチルエチレン基
（プロピレン基）、エチルエチレン基；１，１−ジメチ
ルエチレン基；１，２−ジメチルエチレン基；ｎ−プロ
ピルエチレン基；イソプロピルエチレン基；１−エチル
−１−メチルエチレン基、エチレン基などが挙げられ
る。

【００３３】Ｒ⁶ は炭素数１〜１０のアルキル基または
水素原子であり、炭素数１〜４のアルキル基が好まし
い。

【００３４】ｐは０〜８０の整数であり、０〜５０であ
ることが好ましく、０〜１０であることが特に好まし
い。０であることが最も好ましい。

【００３５】Ｒ²²としては、（メトキシメチル）エチレ
ン基、（エトキシメチル）エチレン基、（プロポキシメ
チル）エチレン基、（ブトキシメチル）エチレン基、１
−メトキシメチル−２−メチルエチレン基、１，２−ビ
ス（メトキシメチル）エチレン基；（メトキシエチル）
エチレン基；（エトキシエチル）エチレン基；１，１−
ビス（エトキシエチル）エチレン基；２−メトキシ−
１，３−プロピレン基などが挙げられる。

【００３６】１分子中の（ＯＲ² ）は、オキシエチレン
基、（ＯＲ²¹）および（ＯＲ²²）からなる組み合せから
なることが好ましい。

【００３７】オキシエチレン基はエチレンオキシドを開
環して形成されることが好ましい。

【００３８】（ＯＲ²¹）はアルキレンオキシドを開環し
て形成されることが好ましい。アルキレンオキシドとし
てはプロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、
２，３−ブチレンオキシドまたはイソブチレンオキシド
などが挙げられる。

【００３９】（ＯＲ²²）としては、メチルグリシジルエ
ーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジ
ルエーテル、ブチルグリシジルエーテルなどのアルキル
グリシジルエーテルを開環して形成されるものが挙げら
れる。また、エピハロヒドリンとＨ（ＯＲ⁵ ）_p −ＯＲ
⁶ で表されるポリエーテルモノオールとの反応物を開環
して形成されるものが挙げられる。

【００４０】（ＯＲ² ）は、これらから選ばれる１種で
あってもよく、これらから選ばれる２種以上でもよい。
２種以上の場合、それらの結合はブロック状でもランダ
ム状でもよい。（ＯＲ² ）は、オキシプロピレン基を必
須とすることが、粘度特性の観点から好ましい。

【００４１】式（１）のＲ³ は炭素数１〜１０のアルキ
ル基または水素原子である。炭素数１〜１０のアルキル
基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。アルキ
ル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げら
れる。炭化水素との相溶性の観点から、Ｒ³ は炭素数１
〜４のアルキル基または水素原子が好ましい。

【００４２】式（１）中のｎは１〜６の整数であり、ｎ
が２以上の場合は、１分子中の複数の［（ＯＲ² ）_m −
ＯＲ³ ］は同一であってもよく、異なっていてもよい。

【００４３】ｎは１〜６で、ｍ×ｎが３〜８０となる数
である。ｍ×ｎの値が８０を超えると動粘度の観点から
本発明の目的は充分に達せられない。好ましいｍ×ｎの
値は３〜４０であり、より好ましいｍ×ｎの値は３〜１
５である。

【００４４】本発明に用いられる式（１）で表されるポ
リエーテル類は種々の方法で合成できる。

【００４５】Ｒ³ が水素原子である式（１）で表される
ポリエーテル類は 式Ｒ¹ （ＯＨ）_n （式中のＲ¹ は芳
香核を有するｎ価の基、ｎは１〜６の整数。）で表され
る化合物にアルキレンオキシドおよび／またはアルキル
グリシジルエーテルを付加して得られる。Ｒ³ が炭素数
１〜１０のアルキル基である式（１）のポリエーテル類
は、式Ｒ¹ （ＯＨ）_n （式中のＲ¹ は芳香核を有するｎ
価の基、ｎは１〜６の整数。）で表される化合物にアル
キレンオキシドおよび／またはアルキルグリシジルエー
テルを付加して得られるポリエーテル類をアルカリでア
ルコラート化した後、アルキルモノハライドと反応させ
てエーテル化させことにより得られる。上記アルキルモ
ノハライドとしては、炭素数１〜１０のアルキル基の塩
化物、臭化物またはヨウ化物などが挙げられる。

【００４６】上記式Ｒ¹ （ＯＨ）_n で表される化合物に
対するアルキレンオキシドとアルキルグリシジルエーテ
ルの付加を同時に行うことにより、（ＯＲ²¹）と（ＯＲ
²²）の結合がランダム状のものが得られ、アルキレンオ
キシドとアルキルグリシジルエーテルの付加を別々に行
うことにより（ＯＲ²¹）と（ＯＲ²²）の結合がブロック
状のものが得られる。

【００４７】本発明におけるポリエーテル類の４０℃で
の動粘度は１〜１００００ｍｍ² ／ｓが好ましく、５〜
１０００ｍｍ² ／ｓがさらに好ましい。５〜５００ｍｍ
² ／ｓが特に好ましく、５〜１５０ｍｍ² ／ｓが最も好
ましい。また、炭化水素との低温での二層分離温度が０
℃以下、さらには−１０℃以下であることが好ましい。

【００４８】本発明で使用するポリエーテル類は、酸価
１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。水分は５
００ｐｐｍ以下のものが好ましく、特に２００ｐｐｍ以
下のものが好ましい。熱安定性に影響する不純物、混入
物、水分を除くために、蒸留、濾過、吸着剤、脱水剤で
処理したものが好ましい。

【００４９】本発明の冷凍機油組成物においては、基油
として前記ポリエーテル類を１種用いても２種以上を組
み合わせてもよい。本発明においては上記（Ａ）冷媒と
（Ｂ）基油の使用量は、（Ａ）／（Ｂ）の重量比で９９
／１〜１０／９０の範囲にあることが好ましい。

【００５０】（Ａ）の量が上記範囲よりも少ない場合は
冷凍能力の低下がみられる場合があり、また上記範囲よ
り多い場合は潤滑性能が低下する場合があり好ましくな
い。このような観点から、上記（Ａ）／（Ｂ）の重量比
は、９５／５〜３０／７０の範囲にあるのが更に好まし
い。

【００５１】本発明の冷凍機油組成物には、必要に応じ
公知の各種の添加剤、トリクレジルホスフェート（ＴＣ
Ｐ）などのリン酸エステルやトリスノニルフェニルホス
ファイトなどの亜リン酸エステルなどの極圧剤；フェノ
ール系、アミン系の酸化防止剤；フェニルグリシジルエ
ーテル、シクロヘキセンオキシド、エポキシ化大豆油な
どの安定剤；ベンゾトリアゾールやその誘導体などの銅
不活性化剤；シリコーン油やフッ化シリコーン油などの
消泡剤などを適宜配合することができる。更に、耐荷重
添加剤、塩素捕捉剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、油
性剤、防錆剤、腐食防止剤、流動点降下剤などを所望に
応じて添加することができる。これらの添加剤は、通常
本発明の組成物中に、０．５〜１０重量％の量で含有さ
れる。

【００５２】本発明の冷凍機油組成物は、種々の冷凍機
に使用可能である。特に、圧縮型冷凍機の圧縮式冷凍サ
イクルに適用でき、圧縮機−凝縮器−膨張弁−蒸発器か
らなる通常の圧縮式冷凍サイクルに好ましく適用でき
る。すなわち、本発明は、また上記の冷凍機油組成物を
用いることを特徴とする圧縮型冷凍機の潤滑方法であ
る。

【００５３】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明は実施例に限定されるものではな
い。「部」は「重量部」を示す。例１〜４において各種
ポリエーテル類を合成し、以下に示す方法でｎ−ペンタ
ン溶解度を測定した（実施例）。また例５において日本
サン石油製ナフテン系鉱油スニソ４ＧＳ（以下、Ｓ油と
いう）についても同様にｎ−ペンタン溶解度を測定した
（比較例）。結果を表１に示す。

【００５４】＜ｎ−ペンタン溶解度（２０℃）＞試料油
１００ｇをガラスビーカーに採取し、撹拌しながらｎ−
ペンタンを添加していき、曇りが生じる点を終点とし
た。曇りが生じるまでに加えたｎ−ペンタン量（ｇ）を
溶解度とした。

【００５５】（例１）ｍ−クレゾール１０８部、およ
び、水酸化カリウム２．５部を反応器に仕込み、８０℃
で３０分撹拌混合した後、１２０℃に昇温し、減圧下で
３時間脱水した。脱水後、１１０℃に温度を保ちながら
にプロピレンオキシド（以下、ＰＯという）１１６部と
エチレンオキシド（以下、ＥＯ）２６４部を同時に５時
間かけてフィードした。ＰＯとＥＯのフィード終了後２
時間熟成し、内圧が一定になることを確認後、減圧下１
２０℃で１時間脱気した。

【００５６】反応器を常圧に戻した後、撹拌を続けなが
ら反応器中のカリウム量と等当量の無機酸を加え中和
し、吸着剤として合成珪酸マグネシウムを２部加えた。
１２０℃に昇温し、３０分撹拌した後、３時間減圧脱水
し、続けて加圧ろ過を行い、水酸基価（以下、ＯＨＶと
いう）１１５．４、４０℃の動粘度６８ｍｍ² ／ｓのポ
リオキシアルキレンモノオール（以下、ポリエーテル−
１という）４７８部を得た。

【００５７】式（１）において、Ｒ¹ ＝３−メチルフェ
ニル基、Ｒ² ＝プロピレン基／エチレン基（プロピレン
基とエチレン基のモル比＝２．０／６．０）、Ｒ³ ＝水
素原子、ｍ＝８．０、ｎ＝１であるポリエーテルであっ
た。

【００５８】（例２）例１で得られたポリエーテル−１
の２４３部と水酸化カリウム３３．７部を反応器に仕込
み、８０℃で３０分撹拌混合した後、１２０℃に昇温
し、減圧下で３時間脱水した。脱水後、窒素置換を３回
行い、反応器内の酸素を充分に除いた後、７０℃に温度
を保ちながら反応器に、塩化メチル２６．５部を５時間
かけてフィードした。塩化メチルのフィード終了後熟成
し、内圧が一定であるのを確認した後、減圧下１２０℃
で１時間脱気した。

【００５９】反応器を常圧に戻した後、撹拌を続けなが
ら２００部の水を反応器に加え、撹拌したのち、水層部
を除き、残りの油層にリン酸２．１部を加え中和し、吸
着剤として合成珪酸マグネシウムを４．２部加えた。１
２０℃で、３０分撹拌した後、３時間減圧脱水し、続け
て加圧ろ過を行い、４０℃動粘度２９ｍｍ² ／ｓのポリ
エーテル（以下、ポリエ−テル−２という）を得た。

【００６０】式（１）において、Ｒ¹ ＝３−メチルフェ
ニル基、Ｒ² ＝プロピレン基／エチレン基（プロピレン
基とエチレン基のモル比＝２．０／６．０）、Ｒ³ ＝メ
チル基、ｍ＝８．０、ｎ＝１であるポリエーテルであっ
た。

【００６１】（例３）ｐ−ｔ−ブチルフェノール１５０
部、および、水酸化カリウム２．５部を反応器に投入
し、８０℃で３０分撹拌混合した後、１２０℃に昇温
し、減圧下で３時間脱水した。脱水後、１１０℃に温度
を保ちながら反応器にＰＯ１７８部を２時間かけてフィ
ードした。引き続き、メチルグリシジルエーテル３０８
部を２時間かけてフィードした。フィード終了後３時間
反応を続けた後、減圧下１２０℃で２時間脱気した。

【００６２】反応器を常圧に戻した後、撹拌を続けなが
ら反応器中のカリウム量と等当量の無機酸を加え中和
し、吸着剤として合成珪酸マグネシウムを２部加えた。
１２０℃に昇温し、３０分撹拌した後、３時間減圧脱水
し、続けて加圧ろ過を行い、水酸基価８８．５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、４０℃の動粘度１０８ｍｍ² ／ｓのポリオキシ
アルキレンモノオール（以下、ポリエーテル−３とい
う）６２３部を得た。

【００６３】式（１）において、Ｒ¹ ＝４−ｔ−ブチル
フェニル基、Ｒ² ＝プロピレン基／メトキシメチルエチ
レン基（プロピレン基と（メトキシメチル）エチレン基
のモル比＝３．０／３．５）、Ｒ³ ＝水素原子、ｍ＝
６．５、ｎ＝１であるポリエーテルであった。

【００６４】（例４）例３で得られたポリエ−テル−３
の２８５部と水酸化カリウム３７．１部を反応器に投入
し、８０℃で３０分撹拌混合した後、１２０℃に昇温
し、減圧下で３時間脱水した。脱水後、窒素置換を行
い、反応器内の酸素を充分に除いた後、７０℃に温度を
保ちながら塩化メチル２９．６部を５時間かけてフィー
ドした。塩化メチルフィード終了後熟成し、内圧が一定
であるのを確認した後、減圧下１２０℃で１時間脱気し
た。

【００６５】反応器を常圧に戻した後、撹拌を続けなが
ら１７５部の水を反応器に加え、８０℃で撹拌したの
ち、水層部を除き、残りの油層にリン酸１１．５部を加
え中和し、吸着剤として合成珪酸マグネシウムを６．５
部加えた。１２０℃で、３０分撹拌した後、３時間減圧
脱水し、続けて加圧ろ過を行い、４０℃動粘度６３ｍｍ
² ／ｓのポリエーテル（ポリエーテル−４）を得た。

【００６６】式（１）において、Ｒ¹ ＝４−ｔ−ブチル
フェニル基、Ｒ² ＝プロピレン基／メトキシメチルエチ
レン基（プロピレン基と（メトキシメチル）エチレン基
のモル比＝３．０／３．５）、Ｒ³ ＝メチル基、ｍ＝
６．５、ｎ＝１であるポリエーテルであった。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【発明の効果】本発明によれば、炭素数１〜８の炭化水
素を主成分とする冷媒を用いた圧縮式冷凍サイクルにお
いて、粘度低下を押さえ適性粘度に保つことにより、そ
の結果潤滑性能およびシール性を向上させることがで
き、かつ冷凍効率を向上させることのできる冷凍機油組
成物および該組成物を用いた潤滑方法を提供することが
できる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）炭素数１〜８の炭化水素を主成分と
   する冷媒、および（Ｂ）下記式（１）で表されるポリエ
   ーテル類からなる基油を含有することを特徴とする冷凍
   機油組成物。 Ｒ¹ −［（ＯＲ² ）_m −ＯＲ³ ］_n ・・・（１） （ただし、Ｒ¹ は芳香核を有するｎ価の基、Ｒ² は炭素
   数２〜６のポリメチレン基、該ポリメチレン基の水素原
   子の１個以上が炭素数１〜２０のアルキル基で置換され
   た基、または、該ポリメチレン基の水素原子の１個以上
   が下記式（２）で表される基で置換された基、Ｒ³ は炭
   素数１〜１０のアルキル基または水素原子を示す。ｎは
   １〜６の整数であり、ｍはｍ×ｎの平均値が３〜８０と
   なる数である。 −Ｒ⁴ −（ＯＲ⁵ ）_p −ＯＲ⁶ ・・・（２） ただし、Ｒ⁴ はメチレン基またはエチレン基、Ｒ⁵ は炭
   素数２〜６のポリメチレン基または該ポリメチレン基の
   水素原子の１個以上が炭素数１〜２０のアルキル基で置
   換された基、Ｒ⁶ は炭素数１〜１０のアルキル基または
   水素原子を示す。ｐは０〜８０の整数である。）
2. 【請求項２】式（１）におけるＲ¹ がアリール基の水素
   原子１〜５個を除いた残基、アラルキル基の水素原子１
   〜５個を除いた残基、アリール基またはアラルキル基で
   ある請求項１に記載の冷凍機油組成物。
3. 【請求項３】式（１）におけるＲ³ が炭素数１〜４のア
   ルキル基または水素原子である請求項１または２に記載
   の冷凍機油組成物。
4. 【請求項４】ポリエーテル類の４０℃での動粘度が５〜
   １０００ｍｍ² ／ｓである請求項１、２または３に記載
   の冷凍機油組成物。
5. 【請求項５】請求項１〜４いずれか１項に記載の冷凍機
   油組成物を用いることを特徴とする圧縮型冷凍機の潤滑
   方法。