TWI415933B

TWI415933B - Frozen oil composition

Info

Publication number: TWI415933B
Application number: TW096141907A
Authority: TW
Inventors: Takeo Tokiai; Masato Kaneko; Hiroaki Koshima
Original assignee: Idemitsu Kosan Co
Priority date: 2006-11-06
Filing date: 2007-11-06
Publication date: 2013-11-21
Also published as: US20100029522A1; KR20090082364A; JP2008115300A; TW200900500A; KR101432332B1; US8067345B2; EP2090643A1; CN101535457A; EP2090643B1; WO2008056629A1; EP2090643A4; JP5179043B2

Description

冷凍機油組成物

本發明有關冷凍機油組成物，詳言之，有關摩擦係數低，省能源性優異，適合於各種冷凍領域(汽車空調、媒氣熱泵(gas heatp ump)、空調、冰箱、自動販賣機、商品陳列櫃(show－case)、飲水機、室內暖氣設備等)之壓縮式冷凍機用以及冷凍系統使用之冷凍機油組成物者。

一般，壓縮式冷凍機，係至少由壓縮機、冷凝器、膨脹機構(膨脹閥等)、蒸發器、或再由乾燥機所構成，而作成為冷媒與潤滑油(冷凍機油)的混合液體循環該經密閉之系內之構造。於此種壓縮式冷凍機中，雖因裝置的種類而有所不同，惟一般而言，由於壓縮機內成為高溫，冷卻器內則成為低溫之故，冷媒(refrigerant)及潤滑油(lubricating oil)需要在從低溫至高溫之廣潤的溫度範圍內不致於引起相分離(phase separation)之下，循環該系內。一般而言，冷媒及潤滑油，係於低溫側及高溫側具有會相分離之領域，而低溫側的分離領域的最高溫度而言，較佳為－10℃以下、特佳為－20℃以下。另一方面，高溫側的分離領域的最低溫度而言，較佳為30℃以上、特佳為40℃以上。如在冷凍機的運轉中發生相分離，則會對裝置的壽命或效率產生顯著的壞影響。例如，在壓縮機部分發生冷媒與潤滑油的相分離，則可動部將成為潤滑不良而引起燒結(seizuring)以致顯著縮短裝置的耐用壽命，另一方面，如在蒸發器內發生相分離，則由於存在黏度高的潤滑油之故將引起熱交換的效率低落。

在來，作為冷凍機用冷媒而主要在使用氯氟代烴(CFC)、氫氯氟代烴(HCFC)等，惟由於含有成為環境問題的原因之氯之化合物之故，逐漸開始檢討氫氟代烴(HFC)等不含氯之替代冷媒。此種氫氟代烴而言，例如，1,1,1,2－四氟代乙烷、二氟化甲烷、五氟代乙烷、1,1,1－三氟代乙烷(以下，分別簡稱R134a、R32、R125、R143a。)等所代表之氫氟代烴開始受人注意，例如，在汽車空調系統中在使用R134a。

然而，此種HFC亦因地球溫暖化而擔心其影響之故，作為更適合於環境保護之替代冷媒，開始注意二氧化碳等所謂自然冷媒(natural refrigerant)或氟化碘化甲烷與丙烯的混合冷媒、醚等。

再者，近年來，地球溫暖化係數較前述R134a者為低。作為可使用於現行汽車空調系統之冷媒，開發有例如，不飽和氟化烴化合物(例如，參考專利文獻1)、氟化醚化合物(例如，參考專利交獻2)、氟化醇化合物、氟化酮化合物等。

另一方面，最近在空調領域中，以冷凍機的省能源作為目的，在進行冷凍機油的低黏度化或潤滑時之摩擦特性的改善之研究。

如取冰箱用冷凍機為例時，曾經將黏度降低為VG(黏度梯度)32、22、15、10，藉以改善省能源性。然而，如再加以低黏度化時，則發生有密封性或潤滑性會降低之問題。

可用於作為冷媒而使用氫氟代烴系、醚系、或烴系、二氧化碳系、氨系等的自然冷媒等之壓縮式冷凍機、且作為經提升潤滑性能之冷凍機油組成物，揭示有例如，(1)於由合成油所成之基油(base oil)中，調配至少一種選自(A)3至6元的脂肪族多元醇的醚化物、及(B)3至6元的脂肪族多元醇的二個分子縮合物或三個分子縮合物的醚化物、且於40℃下之動黏度(kinematic viscosity)在5至200mm² /s所成之冷凍機油組成物(例如，參考專利文獻3)、及(2)於由礦物油及/或合成油所成之基油中，將下述一般式(I)R¹ －OCH₂ CH(OH)CH₂ OH (I)(式中，R¹ 表示碳數10至22的烷基)所表示之甘油基醚化合物，以組成物全量基準計，調配0.01至10重量%所成之冷凍機油組成物(例如，參考專利文獻4)。

然而，於前述(1)的冷凍機油組成物而言，係以耐摩耗性及毛細管的堵塞防止性作為主要目的所開發，又，於(2)的冷凍機油組成物而言，係以耐摩耗性為主要目的所開發者，惟省能源性則並未顧及。

專利文獻1：日本專利特表2006－503961號公報專利文獻2：日本專利特表平7－507342號公報專利文獻3：日本專利特開平10－265790號公報專利文獻4：日本專利特開平11－315295號公報

在此種狀況下，本發明之目的在於提供一種於作為冷媒而使用氫氟代烴、或烴、二氧化碳、氨等的自然冷媒，氟化碘化甲烷與丙烷的混合冷媒，進而不飽和氟化烴、氟化醚、氟化醇、氟化酮以及此等混合物之壓縮式冷凍機中很適合使用，係摩擦係數低、省能源性優異的冷凍機油組成物。

本發明人等，為開發前述摩擦係數低，且省能源性優異的冷凍機油組成物而專心研究之結果，發現含有合成系基油、與特定的脂肪族多元醇縮合物的部分烴基醚之冷凍機油組成物，能適合於其目的。本發明乃係基於該心得所完成者。

亦即，本發明，係提供[1]一種冷凍機油組成物，其特徵為：含有合成系基油、與脂肪族多元醇縮合物之部分烴基醚(hydrocarbyl ether)，且該脂肪族多元醇縮合物為受阻乙二醇及/或具有3至6個羥基的脂肪族多元醇之4至20個分子縮合物，[2]如上述[1]所記載之冷凍機油組成物，其中合成系基油為至少1種選自聚乙烯醚系化合物、聚氧烷二醇系化合物、聚碳酸酯系化合物、及聚醇酯系化合物。[3]如上述[1]或[2]所記載之冷凍機油組成物，其中合成系基油為分子量150~5000者。[4]如上述[1]至[3]中之任一項所記載之冷凍機油組成物，其中脂肪族多元醇縮合物之部分烴基醚為單醚。[5]如上述[1]至[4]中之任一項所記載之冷凍機油組成物，其中脂肪族多元醇縮合物為甘油縮合物。[6]如上述[1]至[5]中之任一項所記載之冷凍機油組成物，其中構成脂肪族多元醇的部分烴基醚中的烴基醚部分之烴基(hydrocarbyl)為碳數3至25的烷基或烯基，[7]如上述[1]至[6]中之任一項所記載之冷凍機油組成物，其中脂肪族多元醇縮合物的部分烴基醚之含有量以組成物全體為基準時為0.1至10質量%。[8]如上述[1]至[7]中之任一項所記載之冷凍機油組成物，其中進一步含有至少1種選自極壓劑(extreme pressure agent)、油性劑、抗氧化劑、酸捕捉劑、銅惰性化劑及消泡劑之添加劑，以及[9]如上述[1]至[8]中之任一項所記載之冷凍機油組成物，其中40℃動黏度為1至500mm² /s、體積固有電阻為10⁹ Ω．cm以上及藉由反覆動摩擦試驗之摩擦係數為0.115以下者。

如採用本發明，則可提供一種於作為冷媒而使用氫氟代烴、或烴、二氧化碳、氨等的自然冷媒，氟化碘化甲烷與丙烷的混合冷媒，再者不飽和氟化烴、氟化醚、氟化醇、氟化酮以及此等混合物之壓縮式冷凍機中很適合使用，而摩擦係數低、省能源性優異的冷凍機油組成物。

[發明之最佳實施形態]

本發明之冷凍機油組成物之特徵為：含有合成系基油、與脂肪族多元醇縮合物之部分烴基醚，且該脂肪族多元醇縮合物為受阻乙二醇及/或具有3至6個羥基的脂肪族多元醇之4至20個分子縮合物。

本發明之冷凍機油組成物中，作為基油而使用合成系基油、例如，聚乙烯醚系化合物、聚氧烷二醇系化合物、聚碳酸酯系化合物、聚醇酯系化合物等的含氧化合物。

[聚乙烯醚系化合物]

本發明中，作為基油所使用之聚乙烯醚系化合物中，有：將乙烯醚單體聚合後所得者(以下，簡稱聚乙烯醚I)、將乙烯醚單體與具有烯烴性雙鍵之烴單體共聚合後所得者(以下，簡稱聚乙烯醚共聚物II)、以及聚乙烯醚、與烷二醇或者聚(氧)烷二醇、或其等的單醚的共聚物(以下，簡稱聚乙烯醚共聚物(III))。

可作為前述聚乙烯醚I的原料使用之乙烯醚單體而言，可例舉：乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基正丙基醚、乙烯基異丙基醚、乙烯基正丁基醚、乙烯基異丁基醚、乙烯基第二丁基醚、乙烯基第三丁基醚、乙烯基正戊基醚、乙烯基正己基醚、乙烯基－2－甲氧乙基醚、乙烯基－2－乙氧乙基醚、乙烯基－2－甲氧－1－甲基乙基醚、乙烯基－2－甲氧－丙基醚、乙烯基－3,6－二氧雜庚基醚、乙烯基－3,6,9－三氧雜癸基醚、乙烯基－1,4－二甲基－3,6－二氧雜庚基醚、乙烯基－1,4,7－三甲基－3,6,9－三氧雜癸基醚、乙烯基－2,6－二氧雜－4－庚基醚、乙烯基－2,6,9－三氧雜－4－癸基醚、1－甲氧丙烯、1－乙氧丙烯、1－正丙氧丙烯、1－異丙氧丙烯、1－正丁氧丙烯、1－異丁氧丙烯、1－第二丁氧丙烯、1－第三丁氧丙烯、2－甲氧丙烯、2－乙氧丙烯、2－正丙氧丙烯、2－異丙氧丙烯、2－正丁氧丙烯、2－異丁氧丙烯、2－第二丁氧丙烯、2－第三丁氧丙烯、1－甲氧－1－丁烯、1－乙氧－1－丁烯、1－正丙氧－1－丁烯、1－異丙氧－1－丁烯、1－正丁氧－1－丁烯、1－異丁氧－1－丁烯、1－第二丁氧－1－丁烯、1－第三丁氧－1－丁烯、2－甲氧－1－丁烯、2－乙氧－1－丁烯、2－正丙氧－1－丁烯、2－異丙氧－1－丁烯、2－正丁氧－1－丁烯、2－異丁氧－1－丁烯、2－第二丁氧－1－丁烯、2－第三丁氧－1－丁烯、2－甲氧－2－丁烯、2－乙氧－2－丁烯、2－正丙氧－2－丁烯、2－異丙氧－2－丁烯、2－正丁氧－2－丁烯、2－異丁氧－2－丁烯、2－第二丁氧－2－丁烯、2－第三丁氧－2－丁烯等。此等乙烯醚系單體，可依周知的方法製造。

此等乙烯醚單體，可以單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。

可作為前述聚乙烯醚共聚物II的原料使用之乙烯醚單體而言，可例舉：與前述例示之乙烯醚單體同樣者，此等可以單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。

又，作為再一種原料之具有烯烴性雙鍵之烴單體而言，可例舉：乙烯、丙烯、各種丁烯、各種戊烯、各種己烯、各種庚烯、各種辛烯、二異丁烯、三異丁烯、苯乙烯、α－甲基苯乙烯、各種烷基取代苯乙烯等。

此等具有烯烴性雙鏈之烴單體；可以單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。又，該聚乙烯醚共聚物II可為嵌段(block)或無規(random)共聚物之任一種。

前述聚乙烯醚I及聚乙烯醚共聚物II，例如，可藉由以下所示之方法而製造。

為聚合之起始，可使用經對布朗斯台德酸(Brensted acid)類、路易士酸類或有機金屬化合物類、組合水、醇類、酚類、縮醛類或乙烯醚類與羧酸的加成物者。布朗斯台德酸類而言，可例舉：氫氟酸、氯化氫酸、溴化氫酸、碘化氫酸、硝酸、硫類、三氯醋酸、三氟醋酸等。路易士酸類而言，可例舉：三氟化硼、三氯化鋁、三溴化鋁、四氯化錫、二氯化鋅、氯化第二鐵等，此等路易士酸類之中，特佳為三氟化硼。又，有機金屬化合物而言，可例舉：二甲基氯化鋁、甲基氯化鋁、二乙基鋅等。

聚合物的聚合起始末端，如使用水、醇類、酚類時氫將結合，如使用縮醛類時，將成為氫或從所使用之縮醛類脫離一邊的烷氧基者。又，如使用乙烯醚類與羧酸的加成物時，則成為從乙烯醚類與羧酸的加成物脫離源自羧酸部分之烷基羧醯氧基者。

另一方面，停止末端，如使用水、醇類、酚類、縮醛類時，將成為縮醛、烯烴或醛。又，在乙烯醚類與羧酸的加成物時，則成為半縮醛的羧酸酯。如此方式所得之聚合物末端，可依周知之方法變換為所需要之基。該所需要之基而言，可例舉：飽和的羥、醚、醇、酮、腈、醯亞胺等的殘基，惟較佳為飽和的烴、醚及醇的殘基。

其聚合反應，雖因原料或起始劑的種類而異，惟可於－80至150℃之間起始，通常可於－80至50℃的範圍的溫度進行。又，聚合反應，係從反應開始10秒鐘至10小時程度完成。聚合反應，係通常在溶劑的存在下進行。就該溶劑而言，衹要是能溶解需要量之反應原料，且對反應為惰性者則並不特別限制，惟可適合使用例如己烷、苯、甲苯等的烴系、及乙基醚、1,2－二甲氧乙烷、四氫呋喃等的醚系的溶劑。

另一方面，前述聚乙烯醚共聚物III，係以烷二醇或聚(氧)烷二醇、或其等的單醚作為起始劑，依照前述聚合方法使乙烯醚單體聚合，即可製造。

在此，聚(氧)烷二醇，係指聚烷二醇及聚氧烷二醇的雙方。

此種烷二醇或聚(氧)烷二醇、或其等的單醚而言，可例舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇等的烷二醇或聚(氧)烷二醇；乙二醇單甲基醚、二乙二醇單甲基醚、三乙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、三丙二醇單甲基醚等的烷二醇單醚或聚(氧)烷二醇單醚。

又，可作為原料使用之乙烯醚單體而言，可例舉：與前述聚乙烯醚I的說明中，作為乙烯醚單體所例示者同樣者。此種乙烯醚單體可以單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。

本發明中，前述聚乙烯醚系化合物，可以單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。

[聚氧烷二醇系化合物]

本發明之冷凍機油組成物中，可作為基油使用之聚氧烷二醇系化合物而言，可例舉：一般式(I)R¹ －[(OR² )_m －OR³ ]_n ………(I)(式中，R¹ 表示氫原子、碳數1至10的烷基、碳數2至10的醯基或具有2至6個結合部之碳數1至10的脂肪族烴基、R² 表示碳數2至4的伸烷基、R³ 表示氫原子、碳數1至10的烷基或碳數2至10的醯基、n表示1至6的整數、m表示m×n的平均值成為6至80之數)所表示之化合物。

上述一般式(I)中，R¹ 、R³ 中之烷基可為直鏈狀、分枝鏈狀、環狀的任一種。該烷基的具體例而言，可舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、環戊基、環己基等。如該烷基的碳數在10以上時，則可能與冷媒的相溶性降低而發生相分離。較佳的烷基的碳數為1至6。

又，R¹ 、R³ 中之該醯基的烷基部分可為直鏈狀、分枝鏈狀、環狀的任一種。該醯基的烷基部分的具體例而言，可例舉：與作為上述烷基的具體例所舉之碳數1至9的種種基同樣者。如該醯基的碳數在10以上時，則可能與冷媒的相溶性降低而發生相分離。較佳的醯基的碳數為2至6。

如R¹ 及R³ ，均為烷基或醯基時，R¹ 與R³ 可為相同亦可互為不相同。

再者，如n為2以上時，1分子中的複數個R³ 可為相同不相同。

如R¹ 為具有2至6個結合部之碳數1至10的脂肪族烴基時，則該脂肪族烴基可為鏈狀者或環狀者。具有2個結合部位之脂肪族烴基而言，可例舉：伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、環伸戊基、環伸己基等。又，具有3至6個結合部位之脂肪族烴基而言，可例舉：經從三羥甲基丙烷、甘油、異戊四醇、山梨糖醇；1,2,3－三羥基環己烷；1,3,5－三羥基環己烷等的多元醇去除羥基之殘基。

如該脂肪族烴基的碳數在10以上時，則可能與冷媒的相溶性降低而發生相分離。較佳的碳數為2至6。

前述一般式(I)中的R² 為碳數2至4的伸烷基，而重複單元的氧伸烷基而言，可例舉：氧伸乙基、氧伸丙基、氧伸丁基。1個分子中的氧伸烷基可為相同，可含有2種以上的氧伸烷基，惟較佳為1個分子中至少含有氧伸丙基單元者，特佳為氧伸烷基單元中含有50莫耳%以上的氧伸丙基單元者。

前述一般式(I)中的n為1至6的整數，係按照R¹ 的結合部位的數目決定者。例如，R¹ 係烷基或醯基時，n為1，而如R¹ 係具有2、3、4、5及6個結合部位之脂肪族烴基時，則n將分別成為2、3、4、5及6。又，m為m×n的平均值將成為6至80之數，如m×n的平均值脫離前述範圍時，則本發明之目的不能充分達成。

前述一般式(I)所表示之聚氧烷二醇系化合物，係含有於末端具有羥基之聚氧烷二醇者，如該羥基的含量係對全末端基成為50莫耳%以下之比例，則即使含有而言，仍然很適合使用。如該羥基含量超過50莫耳%時，則由於吸濕性會增高而黏度指數會降低之故不宜。

此種聚氧烷二醇類而言，從經濟性及效果來看，較佳為例如聚氧丙二醇二甲基醚、聚氧乙二醇二甲基醚、聚氧丙二醇二甲基醚、聚氧丙二醇單丁基醚、聚氧丙二醇二乙酸酯等。

另外，就上述一般式(I)所表示之聚氧烷二醇系化合物而言，日本專利特開平2－305893號公報中詳細記載者均可使用。

本發明中，此種聚氧烷二醇系化合物，可以單獨1種使用、亦可組合2種以上使用。

[聚碳酸酯系化合物]

本發明之冷凍機油組成物中，可作為基油使用之聚碳酸酯系化合物而言，合適者可例舉：1個分子中具有2個以上之碳酸酯結合之聚碳酸酯。亦即，(ㄅ)一般式(II) (式中，Z表示經從碳數1至12的c元醇去除羥基之殘基、R⁴ 表示碳數2至10的直鏈狀或分枝狀伸烷基、R⁵ 表示碳數1至12的一元烴基或以R⁷ (O－R⁶ )_d －(在此，R⁷ 表示氫原子或碳數1至12的一元烴基，R⁶ 表示碳數2至10的直鏈狀或分枝狀伸烷基，d表示1至20的整數)表示之含有醚結合之基，a表示1至30的整數，b表示1至50的整數，c表示1至6的整數)所表示之化合物，及選自(ㄆ)一般式(III) (式中，R⁸ 表示碳數2至10的直鏈狀或分枝狀伸烷基、e表示1至20的整數，z、R⁴ 、R⁵ 、a、b以及c為與前述者相同者)所表示之化合物中之至少一種。

前述一般式(II)及一般式(III)中，Z為經從碳數1至12的一元至六元醇去除羥基之殘基、特佳為經從碳數1至12的一元醇去除羥基之殘基。

以Z作為殘基之碳數1至12的一元至六元醇而言，作為一元醇可例舉：甲醇、乙醇、正或異丙醇、各種丁醇、各種戊醇、各種己醇、各種辛醇、各種癸醇、各種十二烷醇等的脂肪族一元醇、環戊醇、環己醇等的脂環式一元醇、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、丁基苯酚、萘酚等的芳香族醇、苄基醇、苯乙醇等的芳香脂肪族醇等，作為二元醇可例舉：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、四甲二醇等的脂肪族醇、環己二醇、環己烷二甲醇等的脂環式醇、兒茶酚(catechol)、雷瑣酚(resorcinol)、氫醌、二羥基聯苯等的芳香族醇，作為三元醇可例舉：甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丁烷、1,3,5－戊三醇等的脂肪族醇、環己三醇、環己烷三甲醇等的脂環式醇、五倍子酚(pyrogallol)、甲基五倍子酸等的芳香族醇等，作為四元至六元醇可例舉：異戊四醇、二甘油、三甘油、山梨糖醇、二異戊四醇等的脂肪族醇等。

此種聚碳酸酯化合物而言，作為前述一般式(II)所表示之化合物可例舉：一般式(II－a) (式中，R⁹ 為經從碳數1至12的一元醇去除羥基之殘基、R⁴ 、R⁵ 、a以及b為與前述者相同)所表示之化合物、及/或一般式(III)所表示之化合物可例舉：一般式(III－a) (式中，R⁴ 、R⁵ 、R⁸ 、R⁹ 、a、b及e為與前述者相同)所表示之化合物。

前述一般式(II－a)及一般式(III－a)中，以R⁹ 表示之經從碳數1至12的一元醇去除羥基之殘基而言，可例舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種辛基、各種癸基、各種十二烷基等的脂肪族烴基、環戊基、環己基、甲基環己基、二甲基環己基、十氫萘基等的脂環式烴基、苯基、各種甲苯基、各種二甲苯基、基(mesityl)、各種萘基等的芳香族烴基、苄基、甲苄基、苯乙基、各種萘甲基等的芳香脂肪族烴基等。此中，較佳為碳數1至6的直鏈狀或分枝狀烷基。

R⁴ 為碳數2至10的直鏈狀或分枝狀伸烷基，其中較佳為碳數2至6者，從性能及容易製造來看，特佳為伸乙基及伸丙基。再者，R⁵ 為碳數1至12的一元烴基或以R⁷ (O－R⁶ )_d －(在此，R⁷ 表示氫原子或碳數1至12，較佳為1至6的一元烴基、R⁶ 表示碳數2至10的直鏈狀或分枝狀伸烷基、d表示1至20的整數)表示之含有醚結合之基，上述碳數1至12的一元烴基而言，可例舉：與前述R⁹ 的說明中所例示者相同者。又，以R⁶ 表示之碳數2至10的直鏈狀或分枝狀伸烷基而言，由於與前述R⁴ 的情形同樣理由，較佳為碳數2至6者，特佳為伸乙基及伸丙基。

此種R⁵ 而言，特佳為碳數1至6的直鏈狀或分枝狀烷基。一般式(III－a)中，以R⁸ 表示之碳數2至10的直鏈狀或分枝狀伸烷基而言，由於與前述R⁴ 的情形同樣理由，較佳為碳數2至6者，特佳為伸乙基及伸丙基。

此種聚碳酸酯系化合物，可藉由各種方法而製造，通常將碳酸二酯或碳醯氯(phosgen)等的碳酸酯形成性衍生物與烷二醇或聚氧烷二醇，依周知之方法使其反應，即可製造作為目的之聚碳酸酯系化合物。

本發明中，此種聚碳酸酯系化合物，可以單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。

[聚醇酯系化合物]

本發明之冷凍機油組成物中，作為基油使用之聚醇酯系化合物而言，二元醇或具有3至20個程度之羥基之聚醇、與碳酸1至24程度的脂肪酸所成之酯很適合使用。在此，二元醇而言，可例舉：乙二醇、1,3－丙二醇、丙二醇、1,4－丁二醇、1,2－丁二醇、2－甲基－1,3－丙二醇、1,5－戊二醇、新戊二醇、1,6－己二醇、2－乙基－2－甲基－1,3－丙二醇、1,7－丁二醇、2－乙基－2－甲基－1,3－丙二醇、1,7－庚二醇、2－甲基－2－丙基－1,3－丙二醇、2,2－二乙基－1,3－丙二醇、1,8－辛二醇、1,9－壬二醇、1,10－癸二醇、1,11－十一烷二醇、1,12－十二烷二醇等。聚醇而言，可例舉：三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、二(三羥甲基丙烷)、三(三羥甲基丙烷)、異戊四醇、二(異戊四醇)、三(異戊四醇)、甘油、聚甘油(甘油的2至20聚物)、1,3,5－戊三醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐、山梨糖醇甘油縮合物、核糖醇(adonitol)、阿拉伯糖醇(arabitol)、木糖醇(xylitol)、甘露糖醇(mannitol)等的多元醇、木糖(xylose)、阿拉伯糖(arabinose)、核糖(ribose)、鼠李糖(rhamnose)、葡萄糖(glucose)、果糖(fructose)、半乳糖(galactose)、甘露糖(mannose)、山梨糖(sorbose)、纖維二糖(cellobiose)、麥芽糖(maltose)、異麥芽糖(isomaltose)、海藻糖(trehalose)、蔗糖(sucrose)、棉子糖(raffinose)、龍膽三糖(gentianose)、松三糖(melezitose)等的糖類，以及此等的部分酯化物、及甲基葡萄糖苷(methyl glucoside)(配糖物)等。此等之中，聚醇而言，較佳為新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、二(三羥甲基丙烷)、三(三羥甲基丙烷)、異戊四醇、二(異戊四醇)、三(異戊四醇)等的受阻醇。

脂肪酸而言，並不特別限制，惟通常採用碳數1至24者。碳數1至24的脂肪酸之中，從潤滑性來看，較佳為碳數3以上者，更佳為碳數4以上者，再佳為碳數5以上者。最佳為碳數10以上者。又，從與冷媒的相溶性來看，較佳為碳數18以下者，更佳為碳數12以下者，再佳為碳數9以下者。

又，可為直鏈狀脂肪酸、分枝狀脂肪酸中之任一種，從潤滑性來看，較佳為直鏈狀脂肪酸，從水解穩定性來看，較佳為分枝狀脂肪酸。再者，可為飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸中之任一種。

脂肪酸而言，可例舉：戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸(icosanoic acid)、油酸(oleic acid)等的直鏈或分枝者，或α碳原子為四級或所謂新酸等。更具體而言，較佳為纈草酸(正戊酸，valeic acid)、正己酸(caproic acid)、正庚酸、正辛酸(caprilic acid)、正壬酸(pelargonic acid)、正癸酸(capric acid)、油酸(順式－9－十八碳烯酸)、異戊酸(3－甲基丁酸)、2－甲基己酸、2－乙基戊酸、2－乙基己酸、3,5,5－三甲基己酸等。

在此，聚醇酯而言，可為聚醇的全部羥基未被酯化而殘留之部分酯，亦可為全部羥基被酯化之完全酯、或亦可為部分酯與完全酯的混合物，惟較佳為完全酯。

於此種聚醇酯之中，由於水解穩定性更優異之故，更佳為新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、二(三羥甲基丙烷)、三(三羥甲基丙烷)、異戊四醇、二(異戊四醇)、三(異戊四醇)等的受阻醇的酯，更佳為新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷以及異戊四醇的酯，由於與冷媒的相溶性及水解穩定性特優之故，最佳為異戊四醇的酯。

較佳的聚醇酯系化合物的具體例而言，可舉：新戊二醇與選自纈草酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、正癸酸、油酸、異戊酸、2－甲基己酸、2－乙基戊酸、2－乙基己酸、3,5,5－三甲基己酸中之一種或兩種以上的脂肪酸的二酯、三羥甲基乙烷與選自纈草酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、正癸酸、油酸、異戊酸、2－甲基己酸、2－乙基戊酸、2－乙基己酸、3,5,5－三甲基己酸中之一種或兩種以上的脂肪酸的三酯、三羥甲基丙烷與選自纈草酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、正癸酸、油酸、異戊酸、2－甲基己酸、2－乙基戊酸、2－乙基己酸、3,5,5－三甲基己酸中之一種或兩種以上的脂肪酸的三酯、三羥甲基丁烷與選自纈草酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、正癸酸、油酸、異戊酸、2－甲基己酸、2－乙基戊酸、2－乙基己酸、3,5,5－三甲基己酸中之一種或兩種以上的脂肪酸的三酯、異戊四酯與選自纈草酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、正癸酸、油酸、異戊酸、2－甲基己酸、2－乙基戊酸、2－乙基己酸、3,5,5－三甲基己酸中之一種或兩種以上的脂肪酸的四酯。

本發明中，此種聚醇酯系化合物，可以單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。

本發明之冷凍機油組成物中，作為合成系基油，較佳為採用選自前述的聚乙烯醚系化合物、聚氧烷二醇系化合物、聚碳酸酯系化合物以及聚醇酯系化合物中之至少1種含氧化合物。此等含氧化合物，基油中含有較佳為50質量%以上、更佳為70質量%以上、再佳為90質量%以上、特佳為100質量%為宜。

本發明中，前述合成系基油的分子量，從蒸發的抑制、引火點、作為冷凍機油的性能等來看，較佳為150至5,000的範圍、更佳為500至3,000的範圍。

本發明中，作為基油，而可與該含氧化合物一起，按較佳為50質量%以下、更佳為30質量%以下、再佳為10質量%以下的比例使用含有其他基油者，惟特佳為不含其他基油。

可與該含氧化合物併用之基油而言，可例舉：其他聚酯類、α－烯烴低聚物的氫化物、以及礦物油、脂環式烴化合物、烷基化芳香族烴化合物等。

本發明之冷凍機油組成物中，與前述的合成系基油一起使用之脂肪族多元醇縮合物的部分烴基醚而言，可使用：受阻乙二醇及/或具有3至6個羥基之脂肪族多元醇的4至20分子縮合物的部分醚。

在此，脂肪族多元醇縮合物的部分羥基醚，係指無非存在於脂肪族多元醇縮合物中之羥基全部被醚化，而至少1個羥基未被醚化並以游離的形態所殘留之狀態之意。

本發明中，為前述的脂肪族多元醇縮合物的形成時，作為原料的脂肪族多元醇，使用受阻乙二醇及具有3至6個羥基之脂肪族多元醇。

在此，作為受阻乙二醇，很適合例舉；新戊二醇，而作為具有3至6個羥基之脂肪族多元醇，可例舉：甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、1,3,5－戊三醇、異戊四醇、阿拉伯糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇等。

本發明中，此等脂肪族多元醇，係使4至20個分子縮合以形成脂肪族多元醇縮合物者，惟從製造的容易度及所得之該縮合物的部分烴基醚的性能來看，較佳為4至15個分子縮合物。此種縮合方法並不特別限制，可採用在來周知之方法。

又，使如此方式所形成之脂肪族多元醇縮合物進行部分烴基醚化之方法並不特別限制，可採用在來自周知之方法。

構成該脂肪族多元醇縮合物的部分烴基醚部分之烴基(hydrocarbyl)而言，可例舉：碳數3至25的直鏈狀或分枝狀的烷基或烯基、碳數5至25的含脂環構造之基、碳數6至25的芳基、碳數7至25的芳烷基等，惟此等之中，從所得之脂肪族多元醇縮合物的部分烴基醚的性能來看，較佳為碳數3至25的直鏈狀或分枝狀的烷基或烯基，更佳為碳數6至20者。

碳數6至20的烷基或烯基而言，可例舉：各種己基；正辛基、2－乙基己基、異辛基等的辛基；各種癸基；月桂基等的各種十二烷基；肉豆蔻基(myristyl)等的各種十四烷基；棕櫚基(palmityl)等的各十六烷基；硬脂基、異硬脂基等的十八烷基等的烷基、各種己烯基；各種辛烯基；各種癸烯基；各種十二烯基；各種十四烯基；各種十六烯基；油基等的各種十八烯基等的烯基。

本發明中，從性能等來看，脂肪族多元醇縮合物的部分烴基醚而言，較佳為單醚，又前述脂肪族多元醇縮合物而言，較佳為甘油縮合物。

甘油縮合物的一烴基醚而言，可例舉：一般式(IV) (式中，R¹⁰ 表示碳數3至25、較佳為6至20的直鏈狀或分枝狀的烷基或烯基，p表示4至20，較佳為4至15的整數)所表示之化合物。

前述一般式(IV)所表示之甘油縮合物的一烴基醚而言，可例舉：四甘油一油基醚、六甘油一油基醚、十甘油一油基醚、四甘油一月桂基醚、六甘油一月桂基醚、十甘油一月桂基醚、四甘油一－2－乙基己基醚、六甘油一－2－乙基己基醚、十甘油一－2－乙基己基醚、四甘油一異硬脂基醚、六甘油一異硬脂基醚、十甘油一異硬脂基醚，惟當然不限定於此等。

此等脂肪族多元醇縮合物的部分烴基醚，具有使冷凍機油組成物的摩擦係數降低，以使省能源性提升之功能。

本發明中，該脂肪族多元醇縮合物的部分烴基醚，可以單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。其含量，以組成物全量基準計，較佳為0.1至10質量%的範圍。如該含量在0.1質量%以上時，則摩擦係數降低而發揮省能源性的提升效果，又如在10質量%以下，則溶解性不會成問題。更佳含量為0.2至5質量%、再佳含量為o.3至3質量%。

本發明之冷凍機油組成物中，在不影響本發明之目的之範圍內，依需要可含有選自極壓劑、油性劑、抗氧化劑、酸捕捉劑、銅惰性化劑以及消泡劑中之至少1種添加劑。

前述極壓劑而言，可舉：磷酸酯、酸式磷酸酯、亞磷酸酯、酸式亞磷酸酯以及此等的胺鹽等的磷系極壓劑。

此等磷系極壓劑之中，從極壓性、摩擦特性等來看、特佳為磷酸三甲苯酯、磷酸三硫苯酯、亞磷酸三(壬苯基)酯、亞磷酸二油基氫鹽、亞磷酸2－乙基己基二苯酯等。

又，極壓劑而言，可舉：羧酸的金屬鹽。在此所稱之羧酸的金屬鹽，係較佳為碳酸3至60的羧酸、更佳為碳酸3至30、特佳為12至30的脂肪酸的金屬鹽。又，亦可舉：前述脂肪酸的二聚物酸或三聚物酸以及碳數3至30的二羧酸的金屬鹽。此等之中，特佳為碳數12至30的脂肪酸及碳數3至30的二羧酸的金屬鹽。

另一方面，構成金屬鹽之金屬而言，較佳為鹼金屬或鹼土金屬、特別合適者為鹼金屬。

又，極壓劑而言，作為上述以外的極壓劑，再可例舉：硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯、硫化烯烴、二烴基聚硫、硫代胺基甲酸酯類、硫化萜烯類、二烷基硫丙酸酯等的硫系極壓劑。

上述極壓劑的調配量，從潤滑性及穩定性來看，以組成物全量基準計，通常為在0.001至5質量%、特佳為在0.005至3質量%的範圍。

前述極壓劑可以單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。

前述油性劑而言，可例舉：硬脂酸、油酸等的脂肪酸飽和及不飽和一羧酸、二聚物酸、加氫二聚物酸等的聚合脂肪酸、萞麻醇酸(rieinoleic acid)、12－羥基硬脂酸等的羥基脂肪酸、月桂醇、油醇等的脂肪族飽和及不飽和單醇、硬脂胺、油胺等的脂肪族飽和及不飽和單胺、月桂醯胺、油醯胺等的脂肪族飽和及不飽和單羧醯胺、甘油、山梨糖醇等多元醇與脂肪族飽和或不飽和單羧酸的部分酯等。

此等可以單獨1種使用，亦可組合2種以上使用。又，其調配量，以組成物全量基準計，通常為在0.01至10質量%、較佳為在0.1至5質量%的範圍選定。

前述抗氧化劑而言，較佳為調配：2,6－二第三丁基－4－甲基苯酮、2,6－二第三丁基－4－乙基苯酚、2,2'－亞甲基雙(4－甲基－6－第三丁基苯酚)等的酚系、苯基－α－萘基胺、N,N'－二苯基對伸苯基胺等的胺系的抗氧化劑。抗氧化劑，從效果及經濟性來看，通常於組成物中調配0.01至5質量%、較佳為0.05至3質量%。

酸捕捉劑而言，可例舉：苯基縮水甘油基醚、烷基縮水甘油基醚、烷二醇縮水甘油基醚、氧化環己烯、α－氧化烯烴、環氧化大豆油等的環氧化合物。其中，相溶性來看，較佳為：苯基縮水甘油基醚、烷基縮水甘油基醚、烷二醇縮水甘油基醚、氧化環己烯、α－氧化烯烴。

該烷基縮水甘油基醚的烷基、及烷二醇縮水甘油基醚的伸烷基，可具有分枝，碳數通常為3至30、較佳為4至24、特佳為6至16者。又，α－氧化烯烴使用全碳數通常為4至50、較佳為4至24、特佳為6至16者。本發明中，上述酸捕捉劑可使用1種、組合2種以上使用。又，其調配量，從效果及淤渣發生的抑制來看，對組成物通常為在0.005至5質量%、特佳為在0.05至3質量%的範圍。

本發明中，如調配此種酸捕促劑，則可提升於冷凍機油組成物的穩定性。如併用前述極壓劑及抗氧化劑，即可更發揮提升穩定性之效果。

前述銅惰性化劑而言，可列舉：N－(N',N'－二烷基(碳數3至12的烷基)胺甲基)甲苯三唑等，而前述消泡劑而言，可例舉：聚矽氧油或氟化聚矽氧油等。

本發明之冷凍機油組成物中，40℃動黏度係較佳為1至500mm² /s、更佳為3至300 mm² /s、再佳為5至200 mm² /s。體積固有電阻較佳為10⁹ Ω．cm以上，更佳為10¹⁰ Ω．cm以上，而其上限，通常為10¹¹ Ω．cm程度者。又，藉由反覆動摩擦試驗之摩擦係數，係通常為0.115以下、較佳為0.110以下、而其下限，通常為0.10程度。

在此，前述動黏度、體積固有電阻以及摩擦係數的測定方法，則容後說明。

本發明之冷凍機油組成物，可使用於採用：二氧化碳、氨、丙烷、丁烷、異丁烷等的自然系冷媒；R410A、R407C、R404A、R134a、R152a等的氫氟代烴系冷媒；不飽和氟化烴化合物、氟化醚化合物、氟化醇化合物、氟化酮化合物等的含氟有機化合物系冷媒；經組合前述含氟有機化合物與飽和氟化烴化合物之冷媒；經組合氟化碘化甲烷與丙烷之冷媒等之冷凍機。

於使用本發明之冷凍機油組成物之冷凍機的潤滑方法中，就前述各種冷媒及冷凍機油組成物的使用量而言，以冷媒/冷凍機油組成物的質量比計，較佳為在99/1至10/90的範圍、更佳為在95/5至30/70的範圍。如冷媒量少於上述範圍時，則會有冷凍能力的低落，而如多於上述範圍時，則潤滑性能會降低之故不宜。本發明之冷凍機油組成物，係能使用於種種冷凍機者，特別是很適用於壓縮式冷凍機的壓縮式冷凍循環(cycle)。

可適用本發明之冷凍機油組成物之冷凍系統而言，可例舉：以壓縮機、冷凝器、膨脹機構(毛細管(capillary tube)、膨脹閥)、蒸發器作為必需構成要素之冷凍系統、或具有噴射器循環(ejector cycle)之冷凍系統或乾燥裝置(乾燥劑：合成沸石(zeolite))之冷凍系統。前述壓縮機，可為開放型、半密閉型、密閉型的任一種，而密閉型的馬達為AC(交流)馬達或DC(直流)馬達。

又，絕緣材料而言，通常採用聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂或聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。

於此種冷凍系統中，系統內的水分含量較佳為500質量ppm以下、更佳為300質量ppm以下。空氣含量較佳為13kPa以下、更佳為1kPa以下。

可適用本發明之冷凍機油組成物之冷凍機中、壓縮機內具備有種種滑動部分(例如軸承等)。本發明中，作為該滑動部分，特別是從密封性來看，採用由工程塑膠(engineering plastics)所構成者，或具有有機塗膜或無機塗佈膜者。

前述工程塑膠而言，從密封性、滑動性、耐摩耗性來看，很適合例舉：聚醯胺樹脂、聚伸苯基硫醚樹脂、聚縮醛樹脂等。

又，有機塗膜而言，從密封性、滑動性、耐摩耗性來看，可例舉：含氟樹脂塗膜(聚四氟乙烯塗膜等)、聚醯亞胺塗膜、聚醯胺亞胺塗膜等。

另一方面，無機塗膜而言，從密封性、滑動性、耐摩耗性等來看，可例舉：石墨膜、金剛石型碳膜、鎳膜、鉬膜、錫膜、鉻膜、氮化膜、硼膜等。此種無機塗膜，可以電鍍處理形成，亦可以CVD法(化學蒸汽沉積法)或PVD法(物理氣相沉積法)形成。

另外，作為該滑動部分，亦可採用在來的合金系，例如由Fe基合金、Al基合金、Cu基合金等所成者。

本發明之冷凍機油組成物，係摩擦係數低、優於省能源性、很適合使用於各種冷凍領域(汽車空調器、煤氣熱泵、空調、冰箱、自動販賣機、商品陳列廚、飲水器、室內暖氣設備、洗衣機用乾燥機的熱泵等)中之壓縮式冷凍機及冷凍系統。

[實施例]

其次，藉由實施例而將本發明詳細加以說明，惟本發明並不因此等例而有所限定。

在此，將各例所得之冷凍機油組成物的諸特性，依下列所示之方法求出。

(1)40℃動黏度依據JIS K2283，測定40℃的動黏度。在此，基油的動黏度測定亦同樣方式實施。

(2)體積固有電阻將試料油壓減壓下(40至100Pa)、100℃下乾燥1小時後，置入80℃的恆溫槽中的體積固有電阻測定用的液體槽中。於80℃的恆溫槽保持40分鐘後，使用阿特凡替斯德(Advantist)社製「R8340」的超絕緣表(super insultion tester)，依施加電壓250V進行測定。

(3)摩擦係數依下列條件進行反覆動摩擦試驗，以測定摩擦係數。

<試驗條件>試片：圓柱SUJ2(4.5mm×5.3mm)/板FC250荷重：49N(牛頓)速度：25mm/s溫度：室溫衝程：10mm

(4)消耗電力減低率將使用實際機器之消費電力減低率，依下述試驗條件進行省能源性之評價。評價結果，係將比較例1的冷凍機油作為基油表示者。但，實施例12係以比較例2作為基準油、實施例13係以比較例3作為基準油，以下同樣方式，就實施例14及15，分別以比較例4、5作為基準油表不。

<試驗條件>機器：旋轉式壓縮機(3相交流－200V)排出壓力：2.4MPa吸入壓力：1.37MPa頻率：30Hz試驗油：420g R410A冷媒：1200g

(5)毛細管流量降低率依下述條件進行試驗，求出試驗後的毛細管流量降低率。

機器：旋轉式壓縮機(3相交流－200V)排出壓力：3.2MPa吸入壓力：0.7MPa排出溫度：100℃吸入溫度：30℃試驗時間：1000小時毛細管：1.1mm×2m試驗油：400g R410A冷媒：400g

(6)密封管試驗(sealed tube test)玻璃管內置入觸媒Fe/Cu/Al，並按試料油/冷媒(R410A)＝4ml/1ml的比例填充後封管，在175℃下保持30日後，進行油外觀、觸媒外觀、有無淤渣之檢視並求出酸值。

[實施例1至15及比較例1至6]

調製第1表所示組成之冷凍機油、並求出摩擦係數、消耗電力減低率及毛細管流量降低率之同時，實施密封管試驗。將此等結果，表示於第1表中。

[注解]A1：聚乙烯醚(PVE)、40℃動黏度68.1mm² /s A2：聚氧烷二醇(PAG)、40℃動黏度46.7mm² /s A3：聚乙烯醚－聚烷二醇共聚物(莫耳比1：1)、40℃動黏度75.2mm² /s A4：聚醇酯(POE)、40℃動黏度68.5mm² /s A5：聚碳酸酯(PC)、40℃動黏度67.9mm² /s B1：四甘油一油基醚B2：六甘油一油基醚B3：十甘油一油基醚B4：六甘油一月桂基醚B5：六甘油一月桂基醚B6：十甘油一月桂基醚B7：四甘油－2－乙基己基醚B8：六甘油－2－乙基己基醚B9：十甘油－2－乙基己基醚B10：六甘油一異硬脂基醚B11：四甘油一二－2－乙基己基醚B12：一甘油一油基醚極壓劑：磷酸三甲苯酯(TCP)酸捕捉劑：碳數14的α－氧化烯烴抗氧化劑：2,6－二第三丁基－4－甲基苯酚消泡劑：聚矽氧系消泡劑

由第1表可知，本發明之冷凍機油組成物，係依密封管試驗所得之穩定性良好，且毛細管流量降低率亦小之事實(實施例1至15)。又，含有基油A1與本發明之多元醇醚化合物(B1至B11)之實施例1至11的冷凍機油，係較不含有此等多元醇醚化合物之比較例1的冷凍機油為摩擦係數小，消耗電力減低率高，而省能源效果高。同樣，含有基油A2至A5與本發明之多元醇醚化合物之實施例12至15的冷凍機油，係較經去除本發明之多元醇醚化合物之比較例2至5的冷凍機油為省能源效果良好。

相對於此，經將本發明之多元醇醚化合物取代為一甘油一油基醚之比較例6的冷凍機油，則摩擦係數或消耗電力殆無減低，而未能確認省能源效果。

[產業上之利用可能性]

本發明之冷凍機油組成物，係摩擦係數較低、省能源性優異、適合於各種冷凍領域(汽車空調、煤氣熱泵、空調、冰箱、自動販賣機、商品陳列櫃、飲水機、室內暖氣設備、洗衣機用乾燥機的熱泵等)之壓縮式冷凍機油及冷凍系統使用。

Claims

一種冷凍機油組成物，其特徵為：含有合成系基油、與脂肪族多元醇縮合物之部分烴基醚(hydrocarbyl ether)，且該脂肪族多元醇縮合物為受阻乙二醇及/或具有3~6個羥基的脂肪族多元醇之4~20個分子縮合物。
如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物，其中合成系基油為至少1種選自聚乙烯醚系化合物、聚氧烷二醇系化合物、聚碳酸酯系化合物、及聚醇酯系化合物。
如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物，其中合成系基油為分子量150~5000者。
如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物，其中脂肪族多元醇縮合物之部分烴基醚為單醚。
如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物，其中脂肪族多元醇縮合物為甘油縮合物。
如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物，其中構成脂肪族多元醇的部分烴基醚中的烴基醚部分之烴基為碳數3~25的烷基或烯基。
如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物，其中脂肪族多元醇縮合物的部分烴基醚之含有量以組合物全體為基準時為0.1~10質量%。
如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物，其中進一步含有至少1種選自極壓劑(extreme pressure agent)、油性劑、抗氧化劑、酸捕捉劑、銅惰性化劑及消泡劑之添加劑。
如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物，其中40℃動黏度為1~500mm² /s、體積固有電阻為10⁹ Ω．cm以上及藉由反覆動摩擦試驗之摩擦係數為0.115以下者。