JP6208266B2 - 水溶性潤滑油 - Google Patents
水溶性潤滑油 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6208266B2 JP6208266B2 JP2016029021A JP2016029021A JP6208266B2 JP 6208266 B2 JP6208266 B2 JP 6208266B2 JP 2016029021 A JP2016029021 A JP 2016029021A JP 2016029021 A JP2016029021 A JP 2016029021A JP 6208266 B2 JP6208266 B2 JP 6208266B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- adduct
- soluble
- lubricating oil
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Description
本発明は、水溶性潤滑油に関する。
従来から作動油、ギア油、軸受け油等の潤滑油基油としては、鉱物油、ポリオレフィン、又はアルコールのアルキレンオキサイド付加物等のポリエーテル類が使用されてきた。近年、環境問題の高まりの中、潤滑油に対しても生分解性が要求されるようになってきた。しかし、これらの炭化水素系基油やポリエーテル系基油は生分解性がいまだ不十分であり、生分解性基油としては植物油等の天然油脂やその誘導体、合成エステル系潤滑油基油等が基油として使用されてきている（特許文献１〜２参照）。
しかしながら、これらの天然油脂や合成エステル系潤滑油基油は、水が混入した場合に加水分解しやすく潤滑油の使用中の安定性に問題がある。また、これらの基油は水への溶解性が低いため、潤滑油が漏洩した場合に水面での油滴により周辺汚染が大きくなり、洗浄除去も困難であるため、水への溶解性及び生分解性の高いポリエーテル系基油が使用されてきている（特許文献３参照）。
しかしながら、これらの天然油脂や合成エステル系潤滑油基油は、水が混入した場合に加水分解しやすく潤滑油の使用中の安定性に問題がある。また、これらの基油は水への溶解性が低いため、潤滑油が漏洩した場合に水面での油滴により周辺汚染が大きくなり、洗浄除去も困難であるため、水への溶解性及び生分解性の高いポリエーテル系基油が使用されてきている（特許文献３参照）。
近年温暖化が進行し、北極海航路における船舶等の使用に伴い、従来のポリエーテル系基油を使用した潤滑油よりも低温流動性に優れた潤滑油が求められるようになった。
本発明は、生分解性と耐加水分解性に優れ、かつ低温流動性に優れた水溶性潤滑油を提供することを目的とする。
本発明は、生分解性と耐加水分解性に優れ、かつ低温流動性に優れた水溶性潤滑油を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、下記一般式（１）で表される水溶性ポリエーテル（Ａ１−１）及び／又は下記一般式（２）で表される水溶性ポリエーテル（Ａ１−２）を含む水溶性潤滑油であって、（Ａ１−１）及び（Ａ１−２）の含有量の合計が４０重量％以上である水溶性潤滑油である。
Ｒ１［−Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｍ−Ｈ］ｆ （１）
［Ｒ１は多価アルコールから水酸基を除いた残基、（Ａ１Ｏ）は炭素数が２〜４のオキシアルキレン基である。ｍは０．３〜３５０の数である。ｍが２以上の場合、複数のＡ１は同一でも異なっていてもよい。ｆは３〜８の整数である。］
Ｒ２［−（Ａ２Ｏ）ｐ−Ｈ］ｑ （２）
［Ｒ２はアンモニア又はアミノ基を有する炭化水素から活性水素を除いた残基、（Ａ２Ｏ）は炭素数が２〜４のオキシアルキレン基である。ｐは０．３〜３５０の数である。ｐが２以上の場合、複数のＡ２は同一でも異なっていてもよい。ｑは３〜８の整数である。］
Ｒ１［−Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｍ−Ｈ］ｆ （１）
［Ｒ１は多価アルコールから水酸基を除いた残基、（Ａ１Ｏ）は炭素数が２〜４のオキシアルキレン基である。ｍは０．３〜３５０の数である。ｍが２以上の場合、複数のＡ１は同一でも異なっていてもよい。ｆは３〜８の整数である。］
Ｒ２［−（Ａ２Ｏ）ｐ−Ｈ］ｑ （２）
［Ｒ２はアンモニア又はアミノ基を有する炭化水素から活性水素を除いた残基、（Ａ２Ｏ）は炭素数が２〜４のオキシアルキレン基である。ｐは０．３〜３５０の数である。ｐが２以上の場合、複数のＡ２は同一でも異なっていてもよい。ｑは３〜８の整数である。］
本発明の水溶性潤滑油は以下の効果を奏する。
（１）水溶性なので洗浄除去が容易である。
（２）加水分解しにくいので安定である。
（３）生分解性に優れている。
（４）低毒性である。
（５）低温流動性に優れている。
（６）環境への影響が少ない。
（７）低蓄積性である。
（１）水溶性なので洗浄除去が容易である。
（２）加水分解しにくいので安定である。
（３）生分解性に優れている。
（４）低毒性である。
（５）低温流動性に優れている。
（６）環境への影響が少ない。
（７）低蓄積性である。
本発明の水溶性潤滑油は水溶性ポリエーテル（Ａ１−１）及び／又は水溶性ポリエーテル（Ａ１−２）を含有してなる水溶性潤滑油である。本発明において、水溶性とは、２５℃での水への溶解度が水１００ｇに対して２０ｇ以上のものをいう。
本発明の水溶性潤滑油は、低温流動性の観点から流動点が０℃以下であることが好ましい。より好ましくは−５℃以下、さらに好ましくは−１０℃以下である。
なお、流動点は、ＪＩＳ Ｋ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準じて測定する。
なお、流動点は、ＪＩＳ Ｋ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準じて測定する。
本発明における水溶性ポリエーテル（Ａ１−１）は下記一般式（１）で表される。
Ｒ１［−Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｍ−Ｈ］ｆ （１）
Ｒ１［−Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｍ−Ｈ］ｆ （１）
式（１）中、Ｒ１は多価アルコールから水酸基をすべて除いた残基、（Ａ１Ｏ）は炭素数が２〜４のオキシアルキレン基である。ｍは平均付加モル数を示し、０．３〜３５０の数である。ｍが２以上の場合、複数のＡ１は同一でも異なっていてもよい。ｆは３〜８の整数である。（Ａ１Ｏ）ｍ部分の付加形式はランダム付加でもブロック付加でもよい。
多価アルコールとは、３〜８価の水酸基を有する化合物であって、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖、ジグリセリン及びポリグリセリン（３〜６量体）等が挙げられる。
多価アルコールとは、３〜８価の水酸基を有する化合物であって、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖、ジグリセリン及びポリグリセリン（３〜６量体）等が挙げられる。
本発明における水溶性ポリエーテル（Ａ１−２）は下記一般式（２）で表される。
Ｒ２［−（Ａ２Ｏ）ｐ−Ｈ］ｑ （２）
Ｒ２［−（Ａ２Ｏ）ｐ−Ｈ］ｑ （２）
式（２）中、Ｒ２はアンモニア又はアミノ基を有する炭化水素から活性水素を除いた残基、（Ａ２Ｏ）は炭素数が２〜４のオキシアルキレン基である。ｐは平均付加モル数を示し、１．１〜３５０の数である。ｐが２以上の場合、複数のＡ２は同一でも異なっていてもよい。ｑは３〜８の整数である。（Ａ２Ｏ）ｐ部分の付加形式はランダム付加でもブロック付加でもよい。
本発明における水溶性ポリエーテル（Ａ１−１）の式（１）中の（Ａ１Ｏ）ｍは下記一般式（３）で表すこともできる。
−（Ａ５Ｏ）ｉ（Ａ６Ｏ）ｊ（Ａ７Ｏ）ｋ− （３）
−（Ａ５Ｏ）ｉ（Ａ６Ｏ）ｊ（Ａ７Ｏ）ｋ− （３）
式（３）中、（Ａ５Ｏ）はオキシエチレン基、（Ａ６Ｏ）はオキシプロピレン基、（Ａ７Ｏ）はオキシブチレン基を表す。ｉは０〜３５０の数、ｊ及びｋはそれぞれ０〜１００の数であって、ｉ／（ｉ＋ｊ＋ｋ）は特に限定されないが、生分解性の観点から好ましくは０．６〜１．０である。ｉ、ｊ、ｋが２以上の場合、付加形式はランダム付加でもブロック付加でもよいが、好ましくはブロック付加である。なお、ｉ＋ｊ＋ｋ＝ｍである。
（Ａ１−１）の数平均分子量は生分解性と潤滑性の観点から好ましくは２００〜２０，０００、より好ましくは２００〜１０，０００である。（Ａ１−１）の数平均分子量は、後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定した。
（Ａ１−１）としては、例えば、３〜８価の水酸基を有する化合物（例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖、ジグリセリン及びポリグリセリン（３〜６量体）等）の炭素数が２〜４のアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略記する）付加物（例えば、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）、１，２−プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）、１，２−ブチレンオキサイド（以下、ＢＯと略記する）、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略記する））等が挙げられる。ＥＯ、ＰＯ、ＢＯ及びＴＨＦ等は、単独で用いても併用してもよく、併用した場合の付加形式は、ランダム付加でも、ブロック付加でもよい。
これらのうち生分解性及び低温流動性の観点から好ましいものはグリセリンのＥＯ付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ付加物、ソルビトールのＥＯ付加物、ショ糖のＥＯ付加物、ジグリセリン及びポリグリセリンのＥＯ付加物、グリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ／ＰＯランダム付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物、ソルビトールのＥＯ／ＰＯ付加物、ジグリセリン及びポリグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物、ソルビトールのＥＯ／ＴＨＦランダム付加物、グリセリンのＰＯ付加物のＥＯ付加物、グリセリンのＥＯ付加物のＰＯ付加物、ショ糖のＰＯ付加物のＥＯ付加物及びショ糖のＥＯ付加物のＰＯ付加物である。
上記（Ａ１−１）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても良い。
これらのうち生分解性及び低温流動性の観点から好ましいものはグリセリンのＥＯ付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ付加物、ソルビトールのＥＯ付加物、ショ糖のＥＯ付加物、ジグリセリン及びポリグリセリンのＥＯ付加物、グリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ／ＰＯランダム付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物、ソルビトールのＥＯ／ＰＯ付加物、ジグリセリン及びポリグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物、ソルビトールのＥＯ／ＴＨＦランダム付加物、グリセリンのＰＯ付加物のＥＯ付加物、グリセリンのＥＯ付加物のＰＯ付加物、ショ糖のＰＯ付加物のＥＯ付加物及びショ糖のＥＯ付加物のＰＯ付加物である。
上記（Ａ１−１）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても良い。
本発明において、（Ａ１−１）並びに後述する（Ａ１−２）、（Ａ１−３）及び（Ａ２）の数平均分子量（以下、Ｍｎと略記する。）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって、ポリエチレンオキサイドを基準物質として、４０℃で測定される。
装置本体：ＨＬＣ−８１２０（東ソー株式会社製）
カラム：東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌ α６０００、Ｇ３０００ ＰＷＸＬ
検出器：装置本体内蔵の示差屈折計検出器
溶離液：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０）
溶離液流量：１．０ｍｌ／分
カラム温度：４０℃
試料：０．２５％の溶離液溶液
注入量：２００μｌ
標準物質：東ソー株式会社製ＴＳＫ ＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ
データ処理ソフト：ＧＰＣ−８０２０ｍｏｄｅｌＩＩ（東ソー株式会社製）
装置本体：ＨＬＣ−８１２０（東ソー株式会社製）
カラム：東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌ α６０００、Ｇ３０００ ＰＷＸＬ
検出器：装置本体内蔵の示差屈折計検出器
溶離液：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０）
溶離液流量：１．０ｍｌ／分
カラム温度：４０℃
試料：０．２５％の溶離液溶液
注入量：２００μｌ
標準物質：東ソー株式会社製ＴＳＫ ＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ
データ処理ソフト：ＧＰＣ−８０２０ｍｏｄｅｌＩＩ（東ソー株式会社製）
本発明における水溶性ポリエーテル（Ａ１−２）の式（２）中の（Ａ２Ｏ）ｐは下記一般式（４）で表すこともできる。
−（Ａ８Ｏ）ｒ（Ａ９Ｏ）ｓ（Ａ１０Ｏ）ｔ− （４）
−（Ａ８Ｏ）ｒ（Ａ９Ｏ）ｓ（Ａ１０Ｏ）ｔ− （４）
式（４）中、（Ａ８Ｏ）はオキシエチレン基、（Ａ９Ｏ）はオキシプロピレン基、（Ａ１０Ｏ）はオキシブチレン基を表す。ｒは０〜３５０の数、ｓ及びｔはそれぞれ０〜１００の数であって、ｒ／（ｒ＋ｓ＋ｔ）は特に限定されないが、好ましくは０．６〜１．０、より好ましくは０．８〜１．０、更に好ましくは０．９〜１．０である。ｒ、ｓ、ｔが２以上の場合、付加形式はランダム付加でもブロック付加でもよいが、好ましくはブロック付加である。なお、ｒ＋ｓ＋ｔ＝ｐである。
（Ａ１−２）の数平均分子量は、生分解性と潤滑性の観点から好ましくは６１〜２０，０００、より好ましくは１４９〜１０，０００である。
（Ａ１−２）としては、例えば、３〜８価の活性水素を有する化合物（例えばアンモニア、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及び、ペンタエチレンヘキサミン等）の炭素数が２〜４のＡＯ（例えば、ＥＯ、ＰＯ、ＢＯ及びＴＨＦ等）付加物等が挙げられる。ＥＯ、ＰＯ、ＢＯ及びＴＨＦ等は、単独で用いても併用してもよく、併用した場合の付加形式は、ランダム付加でも、ブロック付加でもよい。
これらのうち好ましいものはアンモニアのＥＯ付加物、エチレンジアミンのＥＯ付加物、ジエチレントリアミンのＥＯ付加物、トリエチレンテトラミンのＥＯ付加物、テトラエチレンペンタミンのＥＯ付加物、ペンタエチレンヘキサミンのＥＯ付加物、アンモニアのＥＯ／ＰＯランダム付加物、エチレンジアミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物、ペンタエチレンヘキサミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物、及び、ペンタエチレンヘキサミンのＥＯ／ＴＨＦランダム付加物、アンモニアのＥＯ付加物のＰＯ付加物、アンモニアのＰＯ付加物のＥＯ付加物、ペンタエチレンへキサミンのＥＯ付加物のＰＯ付加物及びペンタエチレンへキサミンのＰＯ付加物のＥＯ付加物である。
上記（Ａ１−２）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても良い。
これらのうち好ましいものはアンモニアのＥＯ付加物、エチレンジアミンのＥＯ付加物、ジエチレントリアミンのＥＯ付加物、トリエチレンテトラミンのＥＯ付加物、テトラエチレンペンタミンのＥＯ付加物、ペンタエチレンヘキサミンのＥＯ付加物、アンモニアのＥＯ／ＰＯランダム付加物、エチレンジアミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物、ペンタエチレンヘキサミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物、及び、ペンタエチレンヘキサミンのＥＯ／ＴＨＦランダム付加物、アンモニアのＥＯ付加物のＰＯ付加物、アンモニアのＰＯ付加物のＥＯ付加物、ペンタエチレンへキサミンのＥＯ付加物のＰＯ付加物及びペンタエチレンへキサミンのＰＯ付加物のＥＯ付加物である。
上記（Ａ１−２）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても良い。
（Ａ１−１）及び（Ａ１−２）は、水溶性潤滑油の低温流動性の観点から、好ましくは流動点が２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下、さらに好ましくは−１０℃以下である。
本発明における水溶性軸受油は、下記一般式（５）で表される水溶性ポリエーテル（Ａ２）を含有してもよい。
（Ｒ３ＣＯＯ）ｈＲ４［−（ＯＡ１１）ｎ−ＯＨ］４−ｈ （５）
式（５）中、Ｒ３は炭素数１〜２４の炭化水素基であって、１つ以上の二重結合を有していてもよく、（ＯＡ１１）は炭素数が２〜４のオキシアルキレン基、Ｒ４はソルビタンから水酸基を除いた残基、hは１〜３の整数、ｎは平均付加モル数を示し、０．３〜の３００の数であり、ｎが２以上の場合、Ａ１１は同じでも異なっていてもよい。（ＯＡ１１）ｎ部分の付加形式はランダム付加でもブロック付加でもよい。
（Ｒ３ＣＯＯ）ｈＲ４［−（ＯＡ１１）ｎ−ＯＨ］４−ｈ （５）
式（５）中、Ｒ３は炭素数１〜２４の炭化水素基であって、１つ以上の二重結合を有していてもよく、（ＯＡ１１）は炭素数が２〜４のオキシアルキレン基、Ｒ４はソルビタンから水酸基を除いた残基、hは１〜３の整数、ｎは平均付加モル数を示し、０．３〜の３００の数であり、ｎが２以上の場合、Ａ１１は同じでも異なっていてもよい。（ＯＡ１１）ｎ部分の付加形式はランダム付加でもブロック付加でもよい。
Ａ１１は、炭素数２〜４のアルキレン基である。炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基等が挙げられる。
（Ａ２）としては、ソルビタンモノ又はジ脂肪酸エステル（ソルビタンと飽和脂肪酸（例えば、カプリル酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸）及び／又は不飽和脂肪酸（例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸）とのエステル）、及びそのアルキレンオキサイド（例えばＥＯ、ＰＯ、ＢＯ、ＴＨＦ）付加物等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、ソルビタンモノエステルのＥＯ付加物、及び、ソルビタンモノエステルのＥＯ／ＰＯ付加物である。（Ａ２）の数平均分子量は、生分解性と低温流動性の観点から好ましくは５００〜１０，０００、より好ましくは７５０〜５，０００、さらに好ましくは１，０００〜４，０００である。
上記（Ａ２）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても良い。
上記（Ａ２）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても良い。
本発明において前記（Ａ１−１）、（Ａ１−２）及び（Ａ２）以外の水溶性ポリエーテル（Ａ１−３）を含有してもよい。
（Ａ１−３）としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタノールのＥＯ／ＰＯランダム（又はブロック）付加物、グリコールのＥＯ／ＰＯランダム（又はブロック）付加物及び（Ａ１−１）を除くグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム（又はブロック）付加物、ポリアミドポリアミンのＥＯ／ＰＯランダム（又はブロック）付加物等が挙げられる。
（Ａ１−３）としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタノールのＥＯ／ＰＯランダム（又はブロック）付加物、グリコールのＥＯ／ＰＯランダム（又はブロック）付加物及び（Ａ１−１）を除くグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム（又はブロック）付加物、ポリアミドポリアミンのＥＯ／ＰＯランダム（又はブロック）付加物等が挙げられる。
本発明における（Ａ１−１）の含有量は、生分解性、低温流動性及び潤滑性の観点から水溶性潤滑油の重量に基づき、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０重量〜１００重量％、更に好ましくは８０〜９８重量％である。 本発明における（Ａ１−２）の含有量は、生分解性、低温流動性及び潤滑性の観点から水溶性潤滑油の重量に基づき、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％、更に好ましくは８０〜９８重量％である。
本発明における（Ａ１−１）及び（Ａ１−２）の含有量の合計は通常４０重量％以上であり、生分解性、低温流動性及び潤滑性の観点から水溶性潤滑油の重量に基づき、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％、更に好ましくは８０〜９８重量％である。
本発明における（Ａ１−２）の含有量は、生分解性と低温流動性の観点から水溶性潤滑油の重量に基づき、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％、更に好ましくは８０〜９８重量％である。
本発明における（Ａ１−３）の含有量は、低温流動性の観点から水溶性潤滑油の重量に基づき、好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは０〜１０重量％、更に好ましくは０〜２重量％である。
本発明における（Ａ２）の含有量は、生分解性の観点から水溶性潤滑油の重量に基づき、好ましくは０〜４０重量％、より好ましくは０〜２０重量％、更に好ましくは０〜１０重量％である。
本発明における（Ａ１−１）及び（Ａ１−２）の含有量の合計は通常４０重量％以上であり、生分解性、低温流動性及び潤滑性の観点から水溶性潤滑油の重量に基づき、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％、更に好ましくは８０〜９８重量％である。
本発明における（Ａ１−２）の含有量は、生分解性と低温流動性の観点から水溶性潤滑油の重量に基づき、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重量％、更に好ましくは８０〜９８重量％である。
本発明における（Ａ１−３）の含有量は、低温流動性の観点から水溶性潤滑油の重量に基づき、好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは０〜１０重量％、更に好ましくは０〜２重量％である。
本発明における（Ａ２）の含有量は、生分解性の観点から水溶性潤滑油の重量に基づき、好ましくは０〜４０重量％、より好ましくは０〜２０重量％、更に好ましくは０〜１０重量％である。
本発明の水溶性潤滑油は、防錆剤（Ｂ１）を含有することが好ましい。防錆剤（Ｂ１）としては、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン及びトリイソプロパノールアミン等）、炭素数１〜２４のアルキル基を有するアルキルアミン、炭素数１〜２４のアルキル基を有するアルキルアミンのＥＯ（１〜２０モル）付加物、６〜２４の炭素原子から構成される環状アミンのＥＯ（１〜２０モル）付加物、窒素原子が２個以上のアミン（エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン及びテトラエチレンペンタミン等）及びアルケニルコハク酸等が挙げられる。これらのうち、低毒性の観点から、アルカノールアミンであることが好ましく、より好ましくはジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等である。
本発明において、さらに酸化防止剤（Ｂ２）を含有することが、環境への影響（長寿命）の観点から好ましい。
酸化防止剤（Ｂ２）としては、フェノール系酸化防止剤、例えば、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、及び、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール）；アミン系酸化防止剤、例えば、Ｎ−フェニル−４−オクチルフェニルアミン、及び、ビス（４−オクチルフェニル）アミン；炭素数１〜３６のカルビル基を有するジハイドロカルビルジチオリン酸亜鉛及びジアリルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
酸化防止剤（Ｂ２）としては、フェノール系酸化防止剤、例えば、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、及び、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール）；アミン系酸化防止剤、例えば、Ｎ−フェニル−４−オクチルフェニルアミン、及び、ビス（４−オクチルフェニル）アミン；炭素数１〜３６のカルビル基を有するジハイドロカルビルジチオリン酸亜鉛及びジアリルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
本発明の水溶性潤滑油は、必要により、消泡剤及びｐＨ調整剤からなる群から選ばれる１種以上を適宜加えて使用しても良い。
消泡剤としては、シリコーン系消泡剤等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、有機酸（蟻酸、酢酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸等）、無機酸（塩酸、リン酸、硫酸等）、アルカリ金属の水酸化物（水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）等が挙げられる。
本発明の水溶性潤滑油において、ｐＨ調整剤及び消泡剤の含量は、生分解性と低毒性の観点から水溶性潤滑油の重量に基づき、それぞれ、好ましくは０〜５重量％、より好ましくは０〜１重量％である。
本発明の水溶性潤滑油において、水の含有量は、防錆性及び潤滑性の観点より、水溶性潤滑油の重量に基づき、好ましくは０〜１０重量％、より好ましくは０〜５重量％である。
本発明の水溶性潤滑油は、４０℃での動粘度が、潤滑性の観点から、好ましくは３０〜２５０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは４０〜１５０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは７０〜１５０ｍｍ２／ｓである。
なお、水溶性潤滑油の動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００（原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法）に基づき、ウベローデ粘度計により測定する。
なお、水溶性潤滑油の動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００（原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法）に基づき、ウベローデ粘度計により測定する。
本発明の水溶性潤滑油における魚毒性は、低毒性の観点から、好ましくは５００ｍｇ／Ｌ以上、より好ましくは１，０００ｍｇ／Ｌ以上、さらに好ましくは２，０００ｍｇ／Ｌ以上である。
水溶性潤滑油の魚毒性の測定方法は、ＯＥＣＤ試験法２０３に準じて、試験期間を９６時間として、ＬＣ５０により算出したものである。
水溶性潤滑油の魚毒性の測定方法は、ＯＥＣＤ試験法２０３に準じて、試験期間を９６時間として、ＬＣ５０により算出したものである。
本発明の水溶性潤滑油は、水溶性ポリエーテル（Ａ１−１）、水溶性ポリエーテル（Ａ１−２）、水溶性ポリエーテル（Ａ１−３）、水溶性ポリエーテル（Ａ２）、防錆剤、酸化防止剤及びその他の原料を、４０℃〜６０℃で１〜４時間攪拌混合し、必要によりｐＨ調整剤（苛性ソーダ（ＮａＯＨ）及び苛性カリ（ＫＯＨ）等）にてｐＨ［水溶性潤滑油をイオン交換水で２倍に希釈した水溶液を、ｐＨメーター「Ｍ−１２」（堀場製作所製）を使用して測定できる］を調整して得ることができる。ｐＨの範囲は、防錆性の観点から、好ましくは６〜１２であり、より好ましくは７〜１２である。
本発明の水溶性潤滑油は、生分解性と耐加水分解性の観点から好ましくは船舶用の水溶性潤滑油であり、更に好ましくは船舶用の軸受け油、作動油及びギア油等の水溶性潤滑油用途に使用することができる。
以下の実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下において、部は重量部を表す。
＜実施例１〜１７、比較例１〜３＞
表１及び２に記載の部数の配合原料を５０〜６０℃のうち各実施例及び比較例に適した温度で攪拌して混合し、本発明の水溶性潤滑油（Ｓ１）〜（Ｓ１７）及び比較の水溶性潤滑油（Ｈ１）〜（Ｈ３）を、それぞれ１００部得た。
これらの４０℃での動粘度（ｍｍ２／ｓ）を表１及び２に示す。なお、動粘度は以下の条件で測定した。
＜実施例１〜１７、比較例１〜３＞
表１及び２に記載の部数の配合原料を５０〜６０℃のうち各実施例及び比較例に適した温度で攪拌して混合し、本発明の水溶性潤滑油（Ｓ１）〜（Ｓ１７）及び比較の水溶性潤滑油（Ｈ１）〜（Ｈ３）を、それぞれ１００部得た。
これらの４０℃での動粘度（ｍｍ２／ｓ）を表１及び２に示す。なお、動粘度は以下の条件で測定した。
＜動粘度の測定方法＞
装置：自動粘度測定装置（ＶＭＣ−２５２型）；株式会社離合社製
粘度計：ウベローデ粘度計（粘度計番号２番）
測定温度：４０℃
装置：自動粘度測定装置（ＶＭＣ−２５２型）；株式会社離合社製
粘度計：ウベローデ粘度計（粘度計番号２番）
測定温度：４０℃
表１中の略号は、以下の組成を表す。
（Ａ１−１−１）グリセリンのＥＯ付加物（数平均分子量＝２００）
（Ａ１−１−２）グリセリンのＥＯ付加物（数平均分子量＝６００）
（Ａ１−１−３）グリセリンのＰＯ付加物のＥＯ付加物（数平均分子量＝２０，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝９２／８）
（Ａ１−１−４）トリメチロールプロパンのＥＯ／ＰＯランダム付加物（数平均分子量＝２，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝９２／８）
数）
（Ａ１−１−５）ペンタエリスリトールのＥＯ付加物（数平均分子量＝１，２００）
（Ａ１−１−６）ソルビトールのＥＯ付加物（数平均分子量＝８００）
（Ａ１−１−７）ソルビトールのＥＯ／ＴＨＦランダム付加物（数平均分子量＝４，０００、モル比ＥＯ／ＴＨＦ＝７１／２９）
（Ａ１−１−８）ショ糖のＥＯ付加物（数平均分子量＝３，０００）
（Ａ１−１−９）ショ糖のＰＯ付加物のＥＯ付加物（数平均分子量＝１０，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝８０／２０）
（Ａ１−１−１０）ジグリセリンのＥＯ付加物（数平均分子量＝１，０００）
（Ａ１−１−１１）ポリグリセリンのＥＯ付加物（数平均分子量＝２，０００）
（Ａ１−２−１）アンモニアのＥＯ付加物（数平均分子量＝１，５００）
（Ａ１−２−２）アンモニアのＥＯ付加物のＰＯ付加物（数平均分子量＝３００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝６０／４０）
（Ａ１−２−３）ジエチレントリアミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物（数平均分子量＝５，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝８４／１６）
（Ａ１−２−４）ペンタエチレンへキサミンのＰＯ付加物のＥＯ付加物（数平均分子量＝１７，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝８４／１６）
（Ａ１−２−５）ペンタエチレンへキサミンのＰＯ付加物のＥＯ付加物（数平均分子量＝６０，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝８０／２０）
（Ａ１−３−１）ＰＥＧ−２００（三洋化成工業株式会社製）；ポリエチレングリコール（数平均分子量＝２００）
（Ａ１−３−２）ＰＥＧ−６００（三洋化成工業株式会社製）；ポリエチレングリコール（数平均分子量＝６００）
（Ａ１−３−３）ブタノールのＥＯ／ＰＯランダム付加物（数平均分子量＝１，８００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝５７／４３）
（Ａ１−３−４）グリセリンのＥＯ付加物（数平均分子量＝６０，０００）
（Ａ１−３−５）ポリアミドポリアミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物；リノール酸のダイマー酸（ハリダイマー２１６、ハリマ化成株式会社製）とペンタエチレンヘキサミンとからなるポリアミドポリアミン（数平均分子量）１，９００のＥＯ／ＰＯ付加物（数平均分子量＝１９０，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝８２／１８）
（Ａ２−１）ソルビタンモノ脂肪酸エステルのＥＯ付加物；イオネットＳ２０（三洋化成工業株式会社製；ソルビタンモノ脂肪酸エステル）のＥＯ付加物（数平均分子量＝１，３００、脂肪酸の炭素数＝６〜１８）
（Ａ２−２）ソルビタンモノ脂肪酸エステルのＥＯ／ＰＯランダム付加物；イオネットＳ８０（三洋化成工業株式会社製；ソルビタンモノ脂肪酸エステル）のＥＯ／ＰＯランダム付加物（数平均分子量＝３，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝７０／３０、脂肪酸の炭素数＝１４〜２２）
（Ｂ−３）シクロヘキシルアミンのＥＯ付加物（ＥＯ付加モル数＝２）
（Ｃ−１）フェノール系酸化防止剤；４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール）
（Ｃ−２）アミン系酸化防止剤；Ｎ−フェニル−４−オクチルフェニルアミン
（Ａ１−１−１）グリセリンのＥＯ付加物（数平均分子量＝２００）
（Ａ１−１−２）グリセリンのＥＯ付加物（数平均分子量＝６００）
（Ａ１−１−３）グリセリンのＰＯ付加物のＥＯ付加物（数平均分子量＝２０，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝９２／８）
（Ａ１−１−４）トリメチロールプロパンのＥＯ／ＰＯランダム付加物（数平均分子量＝２，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝９２／８）
数）
（Ａ１−１−５）ペンタエリスリトールのＥＯ付加物（数平均分子量＝１，２００）
（Ａ１−１−６）ソルビトールのＥＯ付加物（数平均分子量＝８００）
（Ａ１−１−７）ソルビトールのＥＯ／ＴＨＦランダム付加物（数平均分子量＝４，０００、モル比ＥＯ／ＴＨＦ＝７１／２９）
（Ａ１−１−８）ショ糖のＥＯ付加物（数平均分子量＝３，０００）
（Ａ１−１−９）ショ糖のＰＯ付加物のＥＯ付加物（数平均分子量＝１０，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝８０／２０）
（Ａ１−１−１０）ジグリセリンのＥＯ付加物（数平均分子量＝１，０００）
（Ａ１−１−１１）ポリグリセリンのＥＯ付加物（数平均分子量＝２，０００）
（Ａ１−２−１）アンモニアのＥＯ付加物（数平均分子量＝１，５００）
（Ａ１−２−２）アンモニアのＥＯ付加物のＰＯ付加物（数平均分子量＝３００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝６０／４０）
（Ａ１−２−３）ジエチレントリアミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物（数平均分子量＝５，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝８４／１６）
（Ａ１−２−４）ペンタエチレンへキサミンのＰＯ付加物のＥＯ付加物（数平均分子量＝１７，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝８４／１６）
（Ａ１−２−５）ペンタエチレンへキサミンのＰＯ付加物のＥＯ付加物（数平均分子量＝６０，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝８０／２０）
（Ａ１−３−１）ＰＥＧ−２００（三洋化成工業株式会社製）；ポリエチレングリコール（数平均分子量＝２００）
（Ａ１−３−２）ＰＥＧ−６００（三洋化成工業株式会社製）；ポリエチレングリコール（数平均分子量＝６００）
（Ａ１−３−３）ブタノールのＥＯ／ＰＯランダム付加物（数平均分子量＝１，８００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝５７／４３）
（Ａ１−３−４）グリセリンのＥＯ付加物（数平均分子量＝６０，０００）
（Ａ１−３−５）ポリアミドポリアミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物；リノール酸のダイマー酸（ハリダイマー２１６、ハリマ化成株式会社製）とペンタエチレンヘキサミンとからなるポリアミドポリアミン（数平均分子量）１，９００のＥＯ／ＰＯ付加物（数平均分子量＝１９０，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝８２／１８）
（Ａ２−１）ソルビタンモノ脂肪酸エステルのＥＯ付加物；イオネットＳ２０（三洋化成工業株式会社製；ソルビタンモノ脂肪酸エステル）のＥＯ付加物（数平均分子量＝１，３００、脂肪酸の炭素数＝６〜１８）
（Ａ２−２）ソルビタンモノ脂肪酸エステルのＥＯ／ＰＯランダム付加物；イオネットＳ８０（三洋化成工業株式会社製；ソルビタンモノ脂肪酸エステル）のＥＯ／ＰＯランダム付加物（数平均分子量＝３，０００、モル比ＥＯ／ＰＯ＝７０／３０、脂肪酸の炭素数＝１４〜２２）
（Ｂ−３）シクロヘキシルアミンのＥＯ付加物（ＥＯ付加モル数＝２）
（Ｃ−１）フェノール系酸化防止剤；４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール）
（Ｃ−２）アミン系酸化防止剤；Ｎ−フェニル−４−オクチルフェニルアミン
（Ａ１−１−１）〜（Ａ１−１−１１）、（Ａ１−２−１）〜（Ａ１−２−５）、（Ａ１−３−３）〜（Ａ１−３−５）、（Ａ２−１）及び（Ａ２−２）は、水酸化カリウムを触媒とし、加圧反応装置を用いて、１００〜１５０℃のうち適した温度で、４〜２０時間のうち適した時間をかけてアルキレンオキサイド付加反応を行い、製造した。なお、その他の化合物は、市販品を用いた。
＜評価例＞
得られた水溶性潤滑油の生分解性、潤滑性、低温流動性、及び毒性を試験した。
試験方法は、以下のとおりである。結果を表１及び２に示す。
（１）生分解性
ＯＥＣＤ試験法３０１Ｆに準じて、２８日間培養前後のＴＯＣを測定することで、生分解度を測定した。活性汚泥はＰＥＧ分解菌「Ｓｐｈｉｇｏｍｏｎａｓ ｍａｃｒｏｇｏｌｔａｂｉｄａ ＥＹ−１、Ｓｐｈｉｇｏｍｏｎａｓ ｍａｃｒｏｇｏｌｔａｂｉｄａ １０３等」を含有する下水処理場の汚泥を使用した。
○：生分解度６０％以上、×：生分解度６０％未満
得られた水溶性潤滑油の生分解性、潤滑性、低温流動性、及び毒性を試験した。
試験方法は、以下のとおりである。結果を表１及び２に示す。
（１）生分解性
ＯＥＣＤ試験法３０１Ｆに準じて、２８日間培養前後のＴＯＣを測定することで、生分解度を測定した。活性汚泥はＰＥＧ分解菌「Ｓｐｈｉｇｏｍｏｎａｓ ｍａｃｒｏｇｏｌｔａｂｉｄａ ＥＹ−１、Ｓｐｈｉｇｏｍｏｎａｓ ｍａｃｒｏｇｏｌｔａｂｉｄａ １０３等」を含有する下水処理場の汚泥を使用した。
○：生分解度６０％以上、×：生分解度６０％未満
（２）潤滑性
振動摩擦摩耗試験機（オプチモール社製 ＳＲＶ試験機）を用い、鋼球と平面の鋼ディスクとの点接触（荷重２００Ｎ）における摩擦係数を評価した。試験条件を下記に示す。
振幅：２ｍｍ、 振動数：５０Ｈｚ、 温度：５０℃
時間：１０分間
摩擦係数：時間１０分間の平均
振動摩擦摩耗試験機（オプチモール社製 ＳＲＶ試験機）を用い、鋼球と平面の鋼ディスクとの点接触（荷重２００Ｎ）における摩擦係数を評価した。試験条件を下記に示す。
振幅：２ｍｍ、 振動数：５０Ｈｚ、 温度：５０℃
時間：１０分間
摩擦係数：時間１０分間の平均
（３）低温流動性
ＪＩＳ Ｋ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準じて、流動点を測定することにより評価した。
ＪＩＳ Ｋ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準じて、流動点を測定することにより評価した。
（４）毒性
ＯＥＣＤ試験法２０３「魚類急性毒性試験」に準じて、測定を行った。
試験魚としてメダカを用い、暴露時間を９６時間として、ＬＣ５０を算出した。そして、以下の評価基準に従って、毒性を評価した。
○：ＬＣ５０が５００ｍｇ／Ｌ以上
×：ＬＣ５０が５００ｍｇ／Ｌ未満
ＯＥＣＤ試験法２０３「魚類急性毒性試験」に準じて、測定を行った。
試験魚としてメダカを用い、暴露時間を９６時間として、ＬＣ５０を算出した。そして、以下の評価基準に従って、毒性を評価した。
○：ＬＣ５０が５００ｍｇ／Ｌ以上
×：ＬＣ５０が５００ｍｇ／Ｌ未満
表１及び２からわかるように、実施例の水溶性潤滑油は、生分解性、潤滑性、低温流動性、及び低毒性のいずれにも優れている。一方、比較例の潤滑油は、生分解性、潤滑性、及び低温流動性うちのいずれか１項目以上において実施例の水溶性潤滑油と比べて劣っている。
本発明の水溶性潤滑油は、水に可溶、かつ潤滑性に優れており、上記のようにして得られた配合液をそのままで自動車、建設機械、船舶及び金属加工機械等の水溶性作動油、水溶性軸受け油、又は水溶性ギア油等として好適に用いることができる。さらには低温流動性に優れるため、寒冷地での使用に好適である。
また、本発明の水溶性潤滑油は、海水に漏れたとしても生分解性及び水溶性が良く、低毒性という特徴を有するので、特に船舶用の水溶性潤滑油として好適である。
また、本発明の水溶性潤滑油は、海水に漏れたとしても生分解性及び水溶性が良く、低毒性という特徴を有するので、特に船舶用の水溶性潤滑油として好適である。
Claims (4)
- 下記一般式（１）で表される水溶性ポリエーテル（Ａ１−１）を含む水溶性潤滑油であって、（Ａ１−１）の含有量の合計が６０重量％以上であり、（Ａ１−１）の数平均分子量が８００未満である水溶性潤滑油。
Ｒ１［−Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｍ−Ｈ］ｆ （１）
［Ｒ１は３価アルコールから水酸基を除いた残基、（Ａ１Ｏ）は炭素数が２のオキシアルキレン基である。ｍは０．３〜３５０の数である。ｆは３である。］ - 前記（Ａ１−１）の流動点が２０℃以下である請求項１記載の水溶性潤滑油。
- 下記一般式（５）で表される水溶性ポリエーテル（Ａ２）を含む請求項１又は２記載の水溶性潤滑油。
（Ｒ３ＣＯＯ）ｈＲ４［−（ＯＡ１１）ｎ−ＯＨ］４−ｈ （５）
［Ｒ３は炭素数１〜２４の炭化水素基であって、１つ以上の二重結合を有していてもよく、（ＯＡ１１）は炭素数が２〜４のオキシアルキレン基、Ｒ４はソルビタンから水酸基を除いた残基、ｈは１〜３の整数、ｎは０．３〜の３００の数であり、ｎが２以上の場合、Ａ１１は同じでも異なっていてもよい。］ - 船舶用の軸受け油、作動油、又はギア油である請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性潤滑油。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015032207 | 2015-02-20 | ||
| JP2015032207 | 2015-02-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016156012A JP2016156012A (ja) | 2016-09-01 |
| JP6208266B2 true JP6208266B2 (ja) | 2017-10-04 |
Family
ID=56825173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016029021A Active JP6208266B2 (ja) | 2015-02-20 | 2016-02-18 | 水溶性潤滑油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6208266B2 (ja) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5821488A (ja) * | 1981-07-29 | 1983-02-08 | Kao Corp | 水性作動油組成物 |
| JPS62121793A (ja) * | 1985-11-21 | 1987-06-03 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 水系作動油組成物 |
| JP2000178576A (ja) * | 1998-12-18 | 2000-06-27 | Matsumura Sekiyu Kenkyusho:Kk | 水溶性作動液 |
| JP3953793B2 (ja) * | 2000-11-30 | 2007-08-08 | 三洋化成工業株式会社 | 潤滑剤 |
| JP3947664B2 (ja) * | 2001-05-16 | 2007-07-25 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 水系潤滑剤 |
| JP2003193076A (ja) * | 2001-12-26 | 2003-07-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | 低泡性ポリエーテル系潤滑剤 |
| JP4388513B2 (ja) * | 2004-08-18 | 2009-12-24 | 三洋化成工業株式会社 | 水溶性潤滑油 |
-
2016
- 2016-02-18 JP JP2016029021A patent/JP6208266B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016156012A (ja) | 2016-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6007318B2 (ja) | 水溶性潤滑油 | |
| JP4388513B2 (ja) | 水溶性潤滑油 | |
| JP2006265345A (ja) | 船舶軸受け推進器用潤滑油 | |
| JP5394691B2 (ja) | 水溶性金属加工油剤および金属加工用クーラント | |
| JP5502349B2 (ja) | 水系潤滑剤 | |
| JP6377179B2 (ja) | 多金属の金属加工用の高性能水希釈性の潤滑添加剤 | |
| PT1749044E (pt) | Fluidos funcionais que contêm copolímeros de oxídos de alquileno com baixa toxidade pulmonar | |
| JP2007099906A (ja) | 水溶性金属加工油組成物 | |
| US9695380B2 (en) | Water-glycol hydraulic fluid compositions | |
| JP2021059739A (ja) | 低剪断強度潤滑流体 | |
| JP3967692B2 (ja) | 金属加工用潤滑剤 | |
| JP4531882B2 (ja) | 水溶性金属加工油剤 | |
| JP3953793B2 (ja) | 潤滑剤 | |
| JP6208266B2 (ja) | 水溶性潤滑油 | |
| JP2011256377A (ja) | 固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工油剤組成物 | |
| CN102395660B (zh) | 基于聚亚烷基二醇的醚吡咯烷酮羧酸和用于制备含有所述醚吡咯烷酮的合成冷却润滑剂的浓缩物 | |
| JPH04136097A (ja) | 新規水―グリコール系作動液 | |
| JP4392172B2 (ja) | 潤滑剤 | |
| JPH07233391A (ja) | 水溶性潤滑油 | |
| JP2004359863A (ja) | 廃水処理性が良好なポリエーテル系潤滑剤 | |
| JP2003165995A (ja) | 廃水処理性が良好なポリエーテル系潤滑剤 | |
| JPH0826343B2 (ja) | 水―グリコール系作動液 | |
| JP2002053891A (ja) | 水溶性潤滑剤 | |
| JP2006176604A (ja) | 水溶性金属加工剤組成物 | |
| JP2022084050A (ja) | 生分解性水可溶性潤滑油組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161213 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170705 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170718 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170807 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170905 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170906 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6208266 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |