KR101161458B1 - β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산의 처리 방법 - Google Patents

β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산의 처리 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 황산 수용액으로서 존재하는 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 처리하는 방법에 관한 것이다. 제1 단계에서는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 및/또는 암모늄 염을 첨가하여 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 침전시키고, 분리시키며, 수 중에 용해시키거나, 또는 칼슘 염을 첨가하여 황산을 침전시키고, 형성된 황산칼슘을 임의로 분리시키고, 제2 단계에서는 그 용액을 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 암모늄 수산화물, 탄산염, 중탄산염 및/또는 아세트산염을 첨가하여 pH를 1 내지 5로 조정하고, 여전히 존재하는 임의의 황산칼슘을 분리하며, 그 용액으로부터 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 단리하여 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 생성시키는다.

Description

β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산의 처리 방법{METHOD FOR PROCESSING β-SULPHATOETHYLSULPHONYLANILINE-2-SULPHONIC ACID}
본 발명은 황산 수용액으로부터 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 후처리하기(working up) 위한 방법에 관한 것이다.
β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산은 아조 염료를 제조하기 위한 원료로서 자주 사용되고 있다. 아조 염료 제조는 이러한 원료가 매우 순수해야 될 것을 요구하고 있다. β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 제조하기 위한 상업적으로 이용되고 있는 방법은 DE-A 2 538 723에 공지되어 있다. 이 참고 문헌에 따르면, 해당 β-설파토에틸설포닐아닐린-2,6-디설폰산은, 발연 황산(oleum)을 사용하는 처리에 의해 β-설파토에틸설포닐아닐린으로부터 얻을 수 있는 것으로, 일반적으로 80℃ 내지 140℃의 온도에서 전형적으로 30% 내지 96% 황산 중에서 처리한다. 1개의 설폰산 부위는 이러한 처리 과정에서 분리된다. 이어서, 얻어지는 설폰화 용융물은 얼음 위에 부어 넣는다.
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이러한 황산 수용액으로부터 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 후처리하기 위해서, 개시 단계에서는 과량의 황산을 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물 또는 탄산염으로 중화시킨다. 이러한 중성 용액으로부터 알칼리 금속 할로겐화물로 염 석출시킴으로써 또는 분무 건조시킴으로써 설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 단리한다. 실시예 7에서는 대부분의 과량 황산을 탄산칼슘으로 둔화시키고, 나머지를 탄산나트륨에 의해 pH 6으로 중화시킨다. 그러나, 이러한 절차에 의한 생성물 순도는 개선할 필요가 있다.
후처리 공정을 개선시키고자 하는 시도들이 부족함이 없이 많이 있어 왔다. 실제 예를 들면, EP-A 753 509에서는 염화칼륨을 첨가함으로써 황산 수용액으로부터 직접 β-설파토에틸설포닐아닐린-2,6-디설폰산을 침전시킬 수 있다는 점을 개시하고 있다. 그러나, 이 공정은 저장시 안정하지 못한 생성물을 생성시킴으로써 고가의 반응성 아조 염료를 제조하는 데 단지 제한된 유용성만을 갖는다. 예로 든 침전된 생성물의 결정화는 추가로 유용한 생성물의 상당한 손실량을 유발하므로 비경제적이다.
본 발명의 목적은 유의적인 손실량 없이 저장시 안정한 순수한 생성물로서 황산 수용액으로부터 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 제조하기 위한 기술적으로 단순한 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명자들은 이러한 목적이 황산 수용액으로부터 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 후처리하기 위한 방법으로서,
- 제1 단계로서, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 및/또는 암모늄 염을 첨가하여 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 침전시키고, 분리시키며, 수 중에 용해시키거나, 또는 칼슘 염을 첨가하여 황산을 침전시키고, 필요한 경우, 형성된 황산칼슘을 분리시키는 것인 단계, 및
- 제2 단계로서, 형성된 용액을, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 암모늄 수산화물, 탄산염, 중탄산염 및/또는 아세트산염을 첨가함으로써 pH 1 내지 5로 조정하고, 여전히 존재하는 임의의 황산칼슘을 분리하고, β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 용액으로부터 단리하는 것인 단계
를 포함하는 방법에 의해 달성된다는 점을 발견하게 되었다.
본 발명은 추가로 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 제공한다.
본 명세서에 사용된 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산은 5-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산, 특히 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산으로서 유리산 형태 뿐만 아니라 염 형태, 예컨대 동일하거나 상이한 카운터이온을 지닌 모노- 또는 디-알칼리 금속 염, 모노- 또는 디-암모늄 염 또는 알칼리 토금속 염을 의미한다.
본 발명의 방법은 농도가 일반적으로 1 중량% 내지 30 중량%, 경우에 따라 1 중량% 내지 20 중량%, 특히 5 중량% 내지 20 중량%인 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산과 농도가 전형적으로 1 중량% 내지 80 중량%, 경우에 따라 5 중량% to 50 중량% 인 황산으로 이루어진 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산의 황산 수용액을 출발물질로서 사용한다.
이러한 용액은 예를 들면 β-설파토에틸설포닐아닐린의 설폰화 또는 β-설파토에틸설포닐아닐린-2,6-디설폰산의 탈설폰화에 의해 얻을 수 있다.
제1 단계는 황산 용액으로부터 β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 분리시키는 작용을 한다.
β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산에 유용한 침전제는 알칼리 토금속, 알칼리 금속, 및 암모늄 염 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 나트륨, 칼륨 및/또는 암모늄 염, 특히 염화나트륨, 황산나트륨, 염화칼륨, 황산칼륨 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 그 양은 폭 넓은 한계치 내에서 다양할 수 있지만, 전형적으로 1 몰 당량 내지 10 몰 당량 범위, 특히 2 몰 당량 내지 6몰 당량 범위 내에 있다. 생성물 분리는 관용적인 장치, 예컨대 필터 프레스, 교반형 압력 누체(stirred pressure nutsches), 한외여과 장비 또는 벨트 필터를 사용하여 수행할 수 있다는 점에서 결정적인 것이 아니다.
이어서 제거된 생성물을 수 중에 용해시키는 공정도 생성물 1몰 당 전형적으로 1 리터 내지 20 리터, 경우에 따라 1 리터 내지 20 리터의 얼음-물 내로 도입함으로써, 실온에서, 하지만 바람직하게는 0-20℃에서 냉각하면서 수행하거나 아니면 단순히 수행할 수 있다는 점에서 역시 마찬가지로 결정적인 것이 아니다.
역시 마찬가지로, 제1 단계에서는 칼슘염, 예컨대 탄산칼슘 및/또는 산화칼슘을 첨가함으로써 황산을 침전시키는 것도 가능하다. 사용된 칼슘염의 양은 pH 가 0-2로 조정되는 정도가 전형적이다.
황산칼슘을 제거하는 공정은 결정적인 것이 아니다. 왜냐하면, 그 제거 공정은 제1 단계에서 수행할 수 있거나, 또는 소정의 pH를 조정한 후 제2 단계에서 수행할 수 있기 때문이다. 장치, 예컨대 필터 프레스, 교반형 압력 누체, 한외여과 장비 또는 벨트 필터를 사용하는 것이 관용적이다.
이러한 용액은 제2 단계에서 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 수산화물, 탄산염, 중탄산염, 아세트산염 또는 이들의 혼합물, 특히 알칼리 금속 탄산염 또는 알칼리 금속 중탄산염, 예를 들면 탄산나트륨 또는 중탄산나트륨을 첨가함으로써 pH 1.5, 특히 2 내지 4로 조정한다.
β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 단리하는 공정은 결정적인 것이 아니며, 침전, 증발 또는 분무 건조에 의해 달성할 수 있다. 생성물은 상기 설명한 바와 같이 침전 및 단리할 수 있다. 증발은 일반적으로 공지된 진공 건조 캐비닛에서 30℃ 내지 70℃, 특히 35℃ 내지 55℃의 온도에서 수행하고, 반면에 경우에 따라서는 유리한 분무 건조는 관용적인 분무 건조탑에서 수행한다.
본 발명의 방법은 많은 이점을 갖는다. 다량의 부산물 및 폐열을 피하게 되고, 순수하고 조화로운 성능 특성들을 갖는 생성물을 고수율로 얻게 된다.
비교 시험 1( EP 753 509)
발연 황산 20 중량%인 437 g의 초기 충전물에 4-β-설파토에틸설포닐아닐린 142 g = 0.485 mol을 출발물질로 하여 실온에서 첨가하고, 온도를 50℃로 상승시켰다. 이어서, 이 용액을 3 시간 동안 115±2℃로 가열하였다. 설폰화 배치(sulfonation batch)를 70℃ 내지 80℃로 냉각시켰다. 이어서, 황산 50 중량%인 42 g을 적가하고, 동시에 온도를 100℃ 초과하여 상승시키지 않았다. 이후에는 가열을 95℃ 내지 100℃에서 10 시간 지속하였다.
용융물을 40℃ 내지 50℃로 냉각시키고, 얼음-물의 혼합물 700 g에 부어 넣고, 동시에 외부로부터 냉각시켰다. 이 첨가 과정에서는 온도를 20℃ 초과하여 상승시키지 않도록 하였다. 이 형성된 투명 용액에 염화칼륨 75 g = 1.0 mol을 첨가하였다. 이후에는 교반을 3 시간 동안 수행한 후, 침전된 반응 생성물을 흡인으로 여과하였다.
생성물을 재결정화로 정제하고, 물 200 ml 중에 현탁시키며, 70℃로 가열한 후, 전부가 용해될 때까지 100 ml 씩 첨가하여 열수 500 ml와 70℃에서 혼합하였다. 이 혼합물은 빙조를 사용하여 0℃ 내지 5℃로 냉각시키고, 잔류물을 흡인으로 여과하고, 건조시켰다. 잔류물의 무게는 93.6 g이었고 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 분자량 361을 기준으로 하여 79.2 중량%이었다. 수율은 41%이었다.
실시예 2
발연 황산 20 중량%인 437 g의 초기 충전물에 4-β-설파토에틸설포닐아닐린 142 g = 0.485 mol을 출발물질로 하여 실온에서 첨가하고, 온도를 50℃로 상승시켰다. 이어서, 이 용액을 3 시간 동안 115±2℃로 가열하였다.
설폰화 배치(sulfonation batch)를 70℃ 내지 80℃로 냉각시켰다. 이어서, 황산 50 중량%인 42 g을 적가하고, 동시에 온도를 100℃ 초과하여 상승시키지 않았다. 이후에는 가열을 95℃ 내지 100℃에서 10 시간 지속하였다.
용융물을 40℃ 내지 50℃로 냉각시키고, 얼음-물의 혼합물 700 g에 부어 넣고, 동시에 외부로부터 냉각시켰다. 이 첨가 과정에서는 온도를 20℃ 초과하여 상승시키지 않도록 하였다. 이 형성된 투명 용액에 염화칼륨 33.6 g = 0.45 mol을 첨가하고, 이어서 염화나트륨 0.833 mol(48.7 g)을 3회 첨가하였는데, 각각의 첨가를 교반하면서 30 분 동안 수행하였다. 침전된 생성물을 흡인으로 여과하고, 15℃에서 물 1200 ml 중에 용해시켰다. 용액의 pH를 한 번에 조금씩 탄산나트륨을 사용하여 3.0으로 조정하였다. 반응 용액을 50℃에서 감압 하에 농축 건조시켰다. 잔류물의 무게는 412 g이었고 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 분자량 361을 기준으로 하여 38 중량%이었다. 수율은 87%이었다.
실시예 3
4-β-설파토에틸설포닐아닐린(96 중량%의 순도) 4 mol(1171 g)을 황산 96 중량%인 2100 g에 도입시키고, 온도를 35℃로 상승시켰다. 이후에는 65% 발연 황산 1660 g을 첨가하고, 온도를 80℃로 상승시켰다. 이 혼합물을 115℃로 가열하고, 115℃에서 3 시간 동안 교반하였다. 65℃로 냉각시킨 후, 얼음 175 g을 첨가하고, 온도를 90℃로 가열하였다. 반응 혼합물을 95℃로 상승시키고, 95℃에서 10 시간 동안 교반하였다. 얼음 5800 g을 개시 충전물로서 사용하고, 실온으로 냉각된 반응 혼합물을 온도가 20℃ 초과하여 상승하지 않도록 빙조 냉각하면서 첨가하였다. 이후에는 염화나트륨 5.128 mol(300 g)을 3회 첨가하였는데, 각각의 첨가는 교반하면서 임의의 시간으로 실시하였다. 침전된 생성물을 흡인으로 여과하고, 12℃에서 얼음-물(얼음 1538 g; 물 7600 ml)에 용해시켰다. 용액의 pH는 한 번에 조금씩 첨가하는 탄산나트륨을 사용하여 3.0으로 조정하였다. 이 과정에서는 온도를 24℃로 상승시켰다. 용액을 실온에서 밤새 교반하고, 다음날 분무 건조시켰다. 잔류물은 무게가 2155 g이었고, 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 분자량 361을 기준으로 하여 47 중량%이었다. 수율은 70%이었다.
실시예 4
4-β-설파토에틸설포닐아닐린(96 중량%의 순도) 4 mol(1171 g)을 황산 96 중량%인 2100 g에 도입시키고, 온도를 35℃로 상승시켰다. 이후에는 65% 발연 황산 1660 g을 첨가하고, 온도를 80℃로 상승시켰다. 이 혼합물을 115℃로 가열하고, 115℃에서 3 시간 동안 교반하였다. 65℃로 냉각시킨 후, 얼음 175 g을 첨가하고, 온도를 90℃로 가열하였다. 반응 혼합물을 95℃로 상승시키고, 95℃에서 10 시간 동안 교반하였다. 얼음 5800 g을 개시 충전물로서 사용하고, 실온으로 냉각된 반응 혼합물을 온도가 20℃ 초과하여 상승하지 않도록 빙조 냉각하면서 첨가하였다. 이후에는 염화나트륨 5.128 mol(300 g)을 3회 첨가하였는데, 각각의 첨가는 교반하면서 임의의 시간으로 실시하였다. 침전된 생성물을 흡인으로 여과하고, 12℃에서 얼음-물(얼음 1538 g; 물 7600 ml)에 용해시켰다. 용액의 pH는 한 번에 조금씩 첨가하는 탄산나트륨을 사용하여 3.0으로 조정하였다. 이 과정에서는 온도를 22℃로 상승시켰다. 용액을 실온에서 주말에 걸쳐 교반하고, 이어서 생성물의 염을 생성시키는 NaCl 1500 g과 혼합하였다. 흡인에 의한 여과 및 건조 후, 잔류물은 무게가 2094.8 g이었고, 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 분자량 361을 기준으로 하여 52.5 중량%이었다. 수율은 76%이었다.
실시예 5
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 1 mol(361 g), 황산 542 g 및 물 386 g으로 된 혼합물에 KCl 2 mol(150 g)을 3회 분획으로 첨가하였는데, 각 분획의 첨가는 교반하면서 임의 시간 동안 수행하였다. 이 과정에서는 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산이 2칼륨염으로서 침전되었다. 침전된 생성물을 흡인으로 여과시키고, 15℃에서 얼음-물 2600 g에 현탁시켰다. 혼합물의 pH는 10 중량% NaOH 용액을 서서히 첨가하여 5로 조정하고, 온도를 25℃로 상승시켰다. 이어서, 용액을 한외여과시키고, 생성물을 분무 건조로 단리시켰다.
실시예 6
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 1 mol(361 g), 황산 1125 g 및 물 3014 g으로 된 혼합물에 NaCl 9 mol(531 g)을 3회 분획으로 첨가하였는데, 각 분획의 첨가는 교반하면서 임의 시간 동안 수행하였다. 이 과정에서는 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산이 2나트륨염으로서 침전되었다. 침전된 생성물을 흡인으로 여과시키고, 12℃에서 얼음-물 3300 g에 현탁시켰다. 혼합물의 pH는 10 중량% NaOH 용액을 서서히 첨가하여 4로 조정하고, 온도를 23℃로 상승시켰다. 이어서, 용액을 증발 건조시켰다.
실시예 7
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 2 mol(722 g), 황산 10100 g 및 물 3600 g으로 된 혼합물에 Na2SO4 5 mol(710 g)을 3회 분획으로 첨가하였는데, 각 분획의 첨가는 교반하면서 임의 시간 동안 수행하였다. 이 과정에서는 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산이 2나트륨염으로서 침전되었다. 침전된 생성물을 흡인으로 여과시키고, 12℃에서 얼음-물 18000 g에 현탁시켰다. 혼합물의 pH는 K2CO3을 서서히 첨가하여 3로 조정하고, 온도를 25℃로 상승시켰다. 이어서, 용액을 한외여과시키고, 생성물을 분무 건조로 단리시켰다.
실시예 8
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 1 mol(361 g), 황산 988 g 및 물 1250 g으로 된 혼합물에 K2SO4 4 mol(696 g)을 3회 분획으로 첨가하였는데, 각 분획의 첨가는 교반하면서 임의 시간 동안 수행하였다. 이 과정에서는 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산이 2칼륨염으로서 침전되었다. 침전된 생성물을 흡인으로 여과시키고, 8℃에서 얼음-물 18000 g에 현탁시켰다. 혼합물의 pH는 KHCO3을 서서히 첨가하여 2로 조정하고, 온도를 15℃로 상승시켰다. 이어서, 생성물은 KCl 950 g을 첨가하여 염 석출한 후, 흡인으로 여과하고 건조시켰다.
실시예 9
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 1 mol(361 g), 황산 1080 g 및 물 809 g으로 된 혼합물에 NaCl 6 mol(354 g)을 3회 분획으로 첨가하였는데, 각 분획의 첨가는 교반하면서 임의 시간 동안 수행하였다. 이 과정에서는 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산이 2나트륨염으로서 침전되었다. 침전된 생성물을 흡인으로 여과시키고, 14℃에서 얼음-물 4200 g에 현탁시켰다. 혼합물의 pH는 NaHCO3을 서서히 첨가하여 1로 조정하고, 온도를 22℃로 상승시켰다. 이어서, 생성물은 NaCl 882 g을 첨가하여 염 석출한 후, 흡인으로 여과하고 건조시켰다.
실시예 10
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 1 mol(361 g), 황산 1580 g 및 물 5260 g으로 된 혼합물에 K2SO4 1 mol(174 g) 및 Na2SO4 1 mol(568 g)을 첨가하였는데, 각 첨가는 교반하면서 임의 시간 동안 수행하였다. 이 과정에서는 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산이 침전되었다. 침전된 생성물을 흡인으로 여과시키고, 15℃에서 얼음-물 4200 g에 현탁시켰다. 혼합물의 pH는 아세트산나트륨을 서서히 첨가하여 3으로 조정하고, 온도를 25℃로 상승시켰다. 이어서, 생성물을 분무 건조시켰다.
실시예 11
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 1 mol(361 g), 황산 864 g 및 물 6000 g으로 된 혼합물에 CaCO3 650 g을 첨가하고, 이어서 pH 3까지 탄산나트륨을 첨가하였다. 온도를 20℃ 이하로 유지하였다. 침전된 황산칼슘 헤미히드레이트를 흡인으로 여과하고, 여과물 용액을 분무 건조시켜서 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 2나트륨염으로서 단리하였다.
실시예 12
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 1 mol(361 g), 황산 900 g 및 물 16700 g으로 된 혼합물에 CaCO3 680 g을 첨가하고, 이어서 pH 1까지 K2CO3을 첨가하였다. 온도를 60℃ 이하로 유지하였다. 침전된 황산칼슘 헤미히드레이트를 흡인으로 여과하고, 여과물 용액을 분무 건조시켜서 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 2칼륨염으로서 단리하였다.
실시예 13
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 1 mol(361 g), 황산 860 g 및 물 5800 g으로 된 혼합물에 CaCO3 650 g을 첨가하고, 이어서 pH 2까지 NaHCO3을 첨가하였다. 온도를 40℃ 이하로 유지하였다. 침전된 황산칼슘 헤미히드레이트를 흡인으로 여과하고, 여과물 용액을 분무 건조시켜서 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 2나트륨염으로서 단리하였다.
실시예 14
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 0.5 mol(180.5 g), 황산 433 g 및 물 1200 g으로 된 혼합물에 CaCO3 350 g을 첨가하고, 이어서 pH 4까지 KHCO3을 첨가하였다. 온도를 35℃ 이하로 유지하였다. 침전된 황산칼슘 헤미히드레이트를 흡인으로 여과하고, KCl 680 g을 첨가하여 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 염 석출한 후 흡인으로 여과하고 건조시켰다.
실시예 15
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 2 mol(722 g), 황산 1680 g 및 물 2400 g으로 된 혼합물에 CaCO3 1300 g을 첨가하고, 이어서 pH 5까지 10 중량% NaOH 용액을 첨가하였다. 온도를 25℃ 이하로 유지하였다. 침전된 황산칼슘 헤미히드레이트를 흡인으로 여과하고, NaCl 1450 g을 첨가하여 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 염 석출한 후 흡인으로 여과하고 건조시켰다.
실시예 16
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 1 mol(361 g), 황산 871 g 및 물 6100 g으로 된 혼합물에 CaCO3 740 g을 첨가하였다. 침전된 황산칼슘 헤미히드레이트를 흡인으로 여과하고, 여과물 용액의 pH를 아세트산나트륨의 첨가에 의해 3으로 상승시켰다. 온도를 20℃ 이하로 유지하였다. 여과물 용액을 분무 건조시켜 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 2나트륨염으로서 단리하였다.
실시예 17
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 1 mol(361 g), 황산 885 g 및 물 2350 g으로 된 혼합물에 CaCO3 725 g을 첨가하였다. 침전된 황산칼슘 헤미히드레이트를 흡인으로 여과하고, 여과물 용액의 pH를 탄산나트륨의 첨가에 의해 4로 상승시켰다. 온도를 28℃ 이하로 유지하였다. 여과물 용액을 증발시켜 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 2나트륨염으로서 단리하였다.
실시예 18
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 1 mol(361 g), 황산 885 g 및 물 2350 g으로 된 혼합물에 pH 3이 될 때까지 25℃에서 CaCO3 725 g을 첨가하였다. 침전된 황산칼슘 헤미히드레이트를 흡인으로 여과하고, 여과물 용액을 분무 건조시켜 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 칼슘염으로서 단리하였다.
실시예 19
4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산 1 mol(361 g), 황산 988 g 및 물 1250 g으로 된 혼합물에 NH4Cl 8 mol(428 g)을 3회 분획으로 첨가하고, 각 분획의 첨가는 교반하면서 임의의 시간으로 수행하였다. 이 과정에서는 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산이 2암모늄염으로서 침전되었다. 침전된 생성물을 흡인으로 여과하고, 8℃에서 얼음-물 3600 g에 현탁시켰다. 혼합물의 pH는 (NH4)2CO3을 서서히 첨가하여 2로 조정하고, 온도를 15℃로 상승시켰다. 이어서, 용액을 한외여과하고, 생성물을 분무 건조로 단리하였다.

Claims (7)

  1. 황산 수용액으로부터 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 후처리하는 방법으로서,
    - 제1 단계로서, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 염 및 이의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 첨가하여 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 침전시키고, 분리시키며, 수 중에 용해시키거나, 또는 칼슘 염을 첨가하여 황산을 침전시키고, 필요한 경우 형성된 황산칼슘을 분리시키는 단계, 및
    - 제2 단계로서, 상기 형성된 용액의 pH를, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 수산화물, 탄산염, 중탄산염, 아세트산염 및 이의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 첨가하여 1 내지 5로 조정하고, 여전히 존재하는 임의의 황산칼슘을 분리하며, 그 용액으로부터 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산을 단리하는 단계
    를 포함하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산은 제1 단계에서 나트륨, 칼륨, 암모늄 염 및 이의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택된 것 1 mol 내지 10 mol 당량을 첨가하여 침전시키는 것인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 단계에서 염화나트륨, 황산나트륨, 염화칼륨 또는 황산칼륨을 사용하는 것인 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산은 제2 단계에서 나트륨, 칼륨, 암모늄 염 및 이의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택된 것으로 침전시킴으로써 또는 분무 건조시킴으로써 단리하는 것인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 4-β-설파토에틸설포닐아닐린-2-설폰산은 제2 단계에서 염 1 mol 내지 10 mol 당량으로 침전시킴으로써 단리하는 것인 방법.
  6. 제4항에 있어서, 나트륨 염으로서 염화나트륨 또는 황산나트륨 및 칼륨 염으로서 염화칼륨 또는 황산칼륨을 사용하는 것인 방법.
  7. 삭제
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