CN101633631B - 一种磺化对位酯的合成方法 - Google Patents

一种磺化对位酯的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101633631B
CN101633631B CN200910101783A CN200910101783A CN101633631B CN 101633631 B CN101633631 B CN 101633631B CN 200910101783 A CN200910101783 A CN 200910101783A CN 200910101783 A CN200910101783 A CN 200910101783A CN 101633631 B CN101633631 B CN 101633631B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ester
para
sulfonation
warming
hydroxyethyl sulfone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN200910101783A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101633631A (zh
Inventor
王国林
肖凤兰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Jingguang Industrial Co ltd
Zhejiang Jinguang Chemical Co.,Ltd.
Original Assignee
Zhejiang Strong-Light Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Strong-Light Chemical Co Ltd filed Critical Zhejiang Strong-Light Chemical Co Ltd
Priority to CN200910101783A priority Critical patent/CN101633631B/zh
Publication of CN101633631A publication Critical patent/CN101633631A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101633631B publication Critical patent/CN101633631B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种磺化对位酯的合成方法，包括对原料依次进行磺化、水解、稀释、盐析，所述的原料为对羟乙基砜乙酰苯胺和发烟硫酸。本发明以对羟乙基砜乙酰苯胺为原材料，所用到的对羟乙基砜乙酰苯胺是对位酯合成过程中生成的一种中间体，省掉了对位酯的酯化、干燥、粉碎等工序，尤其是降低了设备的要求，同时可以提高产品纯度。

Description

一种磺化对位酯的合成方法
技术领域
本发明属于活性染料技术领域，特别涉及一种磺化对位酯的合成方法。
背景技术
磺化对位酯(4-β-乙基砜基硫酸酯苯胺-2-磺酸)是生产活性染料的一支重要中间体，主要用于活性红330#，红333#，橙320#等S型活性染料的合成，由于该结构染料有色泽鲜艳，牢度好，吸净度高，溶解度高等特点，因此该中间体合成的交互并列染料受到用户的好评。国内外的主要生产企业纷纷开发含有磺化对位酯的S型染料。
磺化对位酯的合成反应过于复杂，现有厂家的产品标准都不高。
现有的生产工艺流程为：
磺化→水解→稀释→盐析→粉碎、拼混包装
1、磺化
在磺化罐内放入发烟硫酸，在搅拌条件下，缓慢将对羟乙基砜乙酰苯胺均匀投入磺化釜中，以保证原料均匀加入，防止结块，投料过程中保持温度＝35℃，加料完毕后，用蒸汽缓慢升温至80℃左右，利用反应热，升温至120±1℃，至反应完全。
2、水解
反应后用夹套冷却水降温到59℃以下，然后向锅内滴加水，滴加温度不超过60℃，加完水后，升温至105±1℃，保温反应至水解反应完全，降温至25℃。
3、稀释、盐析
在稀释罐内放入底水，开动搅拌，投入碎冰，然后将水解好的产物投入稀释锅中，稀释过程中不断加入碎冰，以保持温度始终控制在15℃以下。稀释完毕后加入氯化钾盐析(氯化钾的加入量为体积的8％)，加完盐后继续搅拌过滤。
生产磺化对位酯的厂家一般都是自行合成对位酯，现有对位酯生产工艺如下：
磺化→水解→还原→缩合→干燥→酯化
→粉碎→包装→成品
在以下两步骤中都存在缺点：
1酯化反应：其中对位酯在生产过程中的酯化反应对设备要求相当高，要求功率很高的耙式反应器，且该反应时间长，一般在8小时以上，有时甚至10多个小时，由于在酯化反应的前期物料有个稠变过程粘度很大，容易造成耙式反应器轴的断裂，生产中需经常更换耙式反应器，造成生产效率低，设备成本高；酯化反应过程中另一个缺点就是酯化的原材料缩合物经干燥后由于要求水份很低，所以车间粉尘很大，且酯化反应过程中产生的废酸挥发性强，对环境污染较大。
2粉碎：对位酯在粉碎过程中由于酯化产物具有一定的韧性，所以要求设备也是高功率的，能耗高，粉尘更大，对环境造成的负作用更大。
发明内容
本发明提供一种低成本的磺化对位酯的合成方法，以生产对位酯的半成品——对羟乙基砜乙酰苯胺为磺化原材料进行磺化，可以节省对位酯(对羟乙基砜硫酸酯苯胺)酯化、干燥、粉碎等工序，从而大大降低磺化对位酯的生产成本，减少环境污染。
一种磺化对位酯的合成方法，包括对原料依次进行磺化、水解、稀释、盐析，所述的原料为对羟乙基砜乙酰苯胺和发烟硫酸，反应如下：
Figure G2009101017831D00021
所述发烟硫酸，SO3的质量分数为20％，若折合成硫酸的质量分数，则H2SO4的质量分数为104.5％。
所述的对羟乙基砜乙酰苯胺和硫酸的摩尔比为1∶6。
所述的磺化过程最优为：在搅拌条件下，将对羟乙基砜乙酰苯胺加入发烟硫酸中，加料过程保持温度≤35℃，加料完毕后，升温至80℃左右，利用反应热，升温至120℃，保温反应，然后再升温至140℃反应。
所述的水解过程最优为：反应后的物料用冷水降温至60℃以下，然后向锅内滴加水，滴加时温度控制不超过60℃，加水完后，升温至97-99℃，保温反应10小时，降温至25℃。
所述的稀释、盐析过程均可参照常规磺化对位酯合成工艺进行，如，保持温度始终控制在5℃以下对反应后的产物进行稀释，稀释后检测酸值；稀释酸值合格后，搅拌条件下加入工业氯化钾，盐析一小时后过滤。
一般将盐析压滤后的滤饼进行粉碎，粉碎后放入混配锅内拼混检测合格后包装，即可得到磺化对位酯产品。
本发明与现有工艺最大的改进是磺化中是以对羟乙基砜乙酰苯胺为原材料，而现有的工艺是以对位酯为合成原材料，且对对位酯各项技术指标要求高。本发明所用到的对羟乙基砜乙酰苯胺是对位酯合成过程中生成的一种中间体，该中间体在对位酯的合成后期生成，生成时对羟乙基砜乙酰苯胺的含量已高于99.5％，纯度高达99％，这一高含量、高纯度的对羟乙基砜乙酰苯胺有利于用于磺化对位酯的直接合成。
本发明的有益效果是：
①节约成本(省掉了对位酯的酯化、干燥、粉碎等工序，尤其是降低了设备的要求。)；
②提高产品纯度和含量；
③减少对环境污染。
具体实施方式
按照如下步骤进行磺化对位酯的合成：
1、在3000L的磺化锅内放入104.5±0.1％的发烟硫酸2000KG，在搅拌条件下，大约3小时投入对羟乙基砜乙酰苯胺810KG，均匀投入磺化锅，投料过程中保持温度≤35℃。加料完毕后，用蒸汽慢慢升温至80℃左右，利用反应热，升温至120℃，保温反应，然后再升温至140℃反应。
2、反应后用冷水降温至60℃以下，然后向锅内滴加水，滴加时温度控制不超过60℃，用时大约3小时，加水完后，升温至98±1℃，保温反应10小时，降温至25℃。
3、在稀释锅中加底水1000KG，开动搅拌，投入碎冰1500KG，然后将磺化物放到稀释锅中，稀释过程中不断加入碎冰，以保持温度始终控制在5℃以下，稀释后检测酸值。
4、稀释酸值合格后，搅拌下加入工业氯化钾，盐析一小时后过滤。
5、粉碎、拼混、包装
将盐析压滤后的滤饼进行粉碎，粉碎后放入混配锅内拼混检测合格后包装。
采用背景技术中所述的工艺生产磺化对位酯，作为对比，新老工艺产品质量对比如下表所示：
Figure G2009101017831D00041
通过本发明的工艺路线，产品的纯度提高，主产品的含量提高，多磺化物、酯基水解物及未反应的对位酯相对减少。产品纯度的提高有利于下游产品品质的提高。
磺化对位酯技术指标：
Figure G2009101017831D00042

Claims (1)

1.一种磺化对位酯的合成方法，包括对原料依次进行磺化、水解、稀释、盐析，其特征在于：所述的原料为对羟乙基砜乙酰苯胺和发烟硫酸；所述的对羟乙基砜乙酰苯胺和发烟硫酸的摩尔比为1：6；所述发烟硫酸，SO3的质量分数为20％；所述的磺化过程为：在搅拌条件下，将对羟乙基砜乙酰苯胺加入发烟硫酸中，加料过程保持温度≤35℃，加料完毕后，升温至80℃，利用反应热，升温至120℃，保温反应，然后再升温至140℃反应；所述的水解过程为：反应后的物料用冷水降温至60℃以下，然后向锅内滴加水，滴加时温度控制不超过60℃，加水完后，升温至97-99℃，保温反应10小时，降温至25℃。
CN200910101783A 2009-08-17 2009-08-17 一种磺化对位酯的合成方法 Active CN101633631B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910101783A CN101633631B (zh) 2009-08-17 2009-08-17 一种磺化对位酯的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910101783A CN101633631B (zh) 2009-08-17 2009-08-17 一种磺化对位酯的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101633631A CN101633631A (zh) 2010-01-27
CN101633631B true CN101633631B (zh) 2012-10-03

Family

ID=41592994

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910101783A Active CN101633631B (zh) 2009-08-17 2009-08-17 一种磺化对位酯的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101633631B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103031003A (zh) * 2010-08-27 2013-04-10 天津德凯化工股份有限公司 一种特深型活性染料
CN102391163A (zh) * 2011-07-04 2012-03-28 天津德凯化工股份有限公司 一种染料中间体磺化对位酯的制备方法
CN102311372A (zh) * 2011-07-04 2012-01-11 天津德凯化工股份有限公司 一种4-β-乙基砜基硫酸酯苯胺-2-磺酸的制备方法
CN103497127B (zh) * 2013-09-25 2015-01-21 浙江劲光化工有限公司 对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺的合成方法
CN105524485B (zh) * 2015-12-31 2017-05-31 浙江劲光实业股份有限公司 一种活性红染料的制备方法
CN107986998A (zh) * 2017-12-07 2018-05-04 新乡市锦源化工有限公司 一种染料中间体磺化对位酯的清洁生产工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1926100A (zh) * 2004-03-03 2007-03-07 巴斯福股份公司 处理β－硫酸基乙基磺酰基苯胺－2－磺酸的方法
CN101037404A (zh) * 2007-05-10 2007-09-19 湖北华丽染料工业有限公司 一种对－(β－硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸的制备方法
CN101108816A (zh) * 2007-08-14 2008-01-23 天津市德凯化工有限公司 磺化对位酯的合成方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1926100A (zh) * 2004-03-03 2007-03-07 巴斯福股份公司 处理β－硫酸基乙基磺酰基苯胺－2－磺酸的方法
CN101037404A (zh) * 2007-05-10 2007-09-19 湖北华丽染料工业有限公司 一种对－(β－硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸的制备方法
CN101108816A (zh) * 2007-08-14 2008-01-23 天津市德凯化工有限公司 磺化对位酯的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
蒋林峰.2-磺酸-4-(β-乙基砜基硫酸酯)苯胺的合成研究.《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》.2006,(第07期), *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101633631A (zh) 2010-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101633631B (zh) 一种磺化对位酯的合成方法
CN101921215A (zh) 2-硝基对甲砜基苯甲酸的生产方法
CN110015690B (zh) 高纯纳米三氧化二铬的制备方法
CN102603000A (zh) 一种以偏钒酸铵为原料制备高纯五氧化二钒的工艺
CN102504567A (zh) 永固紫rl环保生产方法
CN100497304C (zh) 磺化对位酯的合成方法
CN103691416A (zh) 一种合成异佛尔酮的催化剂
CN103351010A (zh) 一种电池级碳酸锂的制备工艺
CN102863815A (zh) 一种蓝色毛用活性染料的制备方法
CN104861690A (zh) 一种制备分散蓝360的方法
CN104262124A (zh) 一种生产2-叔戊基蒽醌的方法
CN101284949B (zh) 还原橄榄t染料合成新工艺
CN109608355A (zh) 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺
CN102311372A (zh) 一种4-β-乙基砜基硫酸酯苯胺-2-磺酸的制备方法
CN101182301B (zh) 一种制备2-氨基-8-萘酚-6-磺酸的方法
CN107868025A (zh) 一种磺化对位酯的合成方法
CN106810479A (zh) 一种磺化对位酯的合成方法
CN102391163A (zh) 一种染料中间体磺化对位酯的制备方法
CN101830484A (zh) 从液相法制备LiFePO4材料的废弃滤液中回收氢氧化锂的方法
CN110590702B (zh) 一种制备2-巯基苯并噻唑的新方法
CN114369044A (zh) 对氨基苯基-β-羟乙基砜和对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法
CN105859542A (zh) 一种高纯草酸锂的制备方法
CN102815680A (zh) 一种利用含锂废液生产磷酸锂的方法
CN108203401A (zh) 一种磺化对位酯的合成方法
CN105195122A (zh) 一种尿素和1,2-丙二醇合成碳酸丙烯脂催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: ZHEJIANG JINGUANG INDUSTRIAL CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: ZHEJIANG JINGUANG CHEMICAL CO., LTD.

Owner name: ZHEJIANG JINGUANG CHEMICAL CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: ZHEJIANG STRONG-LIGHT CHEMICAL CO., LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 312369, No. five, No. 27, Shangyu Industrial Park, Hangzhou Bay, Zhejiang, Shangyu

Patentee after: ZHEJIANG JINGGUANG INDUSTRIAL Co.,Ltd.

Address before: 312369, No. five, No. 27, Shangyu Industrial Park, Hangzhou Bay, Zhejiang, Shangyu

Patentee before: Zhejiang Jinguang Chemical Co.,Ltd.

Address after: 312369, No. five, No. 27, Shangyu Industrial Park, Hangzhou Bay, Zhejiang, Shangyu

Patentee after: Zhejiang Jinguang Chemical Co.,Ltd.

Address before: 312369, No. five, No. 27, Shangyu Industrial Park, Hangzhou Bay, Zhejiang, Shangyu

Patentee before: ZHEJIANG STRONG-LIGHT CHEMICAL Co.,Ltd.