CN102391163A - 一种染料中间体磺化对位酯的制备方法 - Google Patents

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张兴华
邢广文
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Abstract

本发明涉及一种染料中间体磺化对位酯的制备方法，该方法包含如下步骤：(d)磺化、酯化及水解反应：将对-β-羟乙基砜基乙酰苯胺加入到105％硫酸中，温度控制在20-40℃，搅拌均匀，将温度缓慢升至120℃，反应3.5小时，然后将温度降至50℃，滴加水，滴加完毕，将温度升至96℃±1℃，水解反应10小时，反应完毕，降温至25℃，得磺化对位酯反应液；(e)稀释；(f)盐析，得磺化对位酯。本发明的制备方法，比较以往制备工艺，优点在于磺化反应、酯化反应、水解反应三个单独单元反应，变为一个单元反应，去除了两个单元反应的废酸量。

Description

一种染料中间体磺化对位酯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种染料中间体的制备方法，特别涉及一种染料中间体磺化对位酯的制备方法。
背景技术
现在一般制备磺化对位酯的方法是由乙酰苯胺经氯磺化、还原反应、与环氧乙烷缩合反应，生成对-β-羟乙基砜基乙酰苯胺，再经过酯化、水解，得到对-β-羟乙基砜基硫酸酯苯胺(对位酯)，最后经磺化反应制得磺化对位酯，此制备方法三个单元反应酯化、磺化、水解是单独进行的，产生的废酸量很大，不符合当前节能减排的要求，给环境造成了严重污染。由于环境生态和废液治理成本制约，对废酸量的要求越来越高，此制备方法已不能满足环境保护的要求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一个能节能减排、减少环境污染、减少废酸产生量，酯化、磺化、水解三个单元反应变为一个单元反应制备染料中间体磺化对位酯的方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用技术方案是：一种磺化对位酯，其分子结构如(I)所示：
Figure BDA0000073548310000011
具体地，本发明提供了上述磺化对位酯的制备方法，该方法包含如下步骤：
(d)磺化、酯化及水解反应
将对-β-羟乙基砜基乙酰苯胺加入到105％硫酸中，温度控制在20-40℃，搅拌均匀，将温度缓慢升至120℃，反应3.5小时，然后将温度降至50℃，滴加水，滴加完毕，将温度升至96℃±1℃，水解反应10小时，反应完毕，降温至25℃，得磺化对位酯反应液；
(e)稀释
将(d)步骤所得磺化对位酯反应液，加入到碎冰中，搅拌均匀，温度控制在0-10℃，得稀释液；
(f)盐析
将(e)步骤所得稀释液中，加入氯化钾，使磺化对位酯析出，再将析出物加到固液分离器中，进行分离、收集滤饼，得磺化对位酯。
进一步，所述制备方法还包括如下步骤：
(g)商品化
将(f)步骤所得磺化对位酯，进行含量测定；
(h)成品包装
将(g)步骤所得物品进行包装。
进一步，所述对-β-羟乙基砜基乙酰苯胺的制备过程包括乙酰苯胺经氯磺化、还原反应、与环氧乙烷缩合反应生成。
进一步，所述对-β-羟乙基砜基乙酰苯胺的制备过程包括如下步骤：
(a)乙酰苯胺氯磺化反应：
在60℃下，使乙酰苯胺和氯磺酸反应3小时，再用冰、水稀释，稀释后用固液分离器过滤，得氯磺化物滤饼；
更进一步，步骤(a)为在氯磺酸中，加入乙酰苯胺，温度控制在15℃以下，搅拌均匀，升温至60℃，反应3小时，再用冰、水稀释，稀释温度0-10℃，稀释后用固液分离器过滤，得氯磺化物滤饼。
(b)还原反应
将(a)步骤所得氯磺化物滤饼，加入到亚硫酸氢钠溶液中，搅拌均匀，升温至25-30℃，用40％氢氧化钠溶液保持PH＝7-7.5，反应2小时，得还原反应液；
(c)缩合反应
将环氧乙烷，液下(还原反应液的液面以下)加入到(b)步骤获得的还原反应液中，搅拌均匀，升温至60℃，反应10小时，检测反应终点，反应完毕，用固液分离器过滤料液，收集滤饼，烤干，得缩合物干品，即得对-β-羟乙基砜基乙酰苯胺。
上述原料对-β-羟乙基砜基乙酰苯胺的结构式为：
本发明所具有的有益效果：
本发明的制备方法，比较以往制备工艺，优点在于磺化反应、酯化反应、水解反应三个单独单元反应，变为一个单元反应，去除了两个单元反应的废酸量，在节能和减排方面都是优异的。
具体实施方式：
为具体说明本发明的技术方案，下面列举实施例来详细说明本发明的技术方案，该实施例并不形成对本发明的任何限制。
实施例1
一种磺化对位酯的制备方法，包括如下步骤：
a、乙酰苯胺氯磺化反应：向反应罐中，加氯磺酸1180kg，然后加入乙酰苯胺275kg，温度控制在15℃以下，搅拌均匀，升温至60℃，反应3小时，得料液(1)。在稀释罐内，加碎冰3000kg、水1000L，搅拌下将料液(1)加入，稀释温度0-10℃，得料液(2)，用固液分离器过滤料液(2)，得氯磺化物滤饼；
b、还原反应
将a步骤所得氯磺化物滤饼，加入到含有220kg的亚硫酸氢钠溶液中，搅拌均匀，温度控制在25-30℃，用40％氢氧化钠溶液保持PH＝7-7.5，反应2小时，反应完毕，得还原反应液；
c、缩合反应
将环氧乙烷，液下加入到b步骤获得的还原反应液中，搅拌均匀，升温至60℃，反应10小时，检测反应终点，反应完毕，用固液分离器过滤料液，收集滤饼，烤干，得缩合物干品；
d、磺化、酯化及水解反应
在反应罐中，加入105％硫酸340kg，再将c步骤所得缩合物干品，缓慢加入，温度控制在20-40℃，搅拌均匀，将温度缓慢升至120℃，反应3.5小时。然后将温度降至50℃，滴加水12.8kg，将温度升至96℃±1℃，水解反应10小时，反应完毕，降温至25℃，得磺化对位酯反应液；
e、稀释
在稀释罐中加碎冰1000kg，将d步骤所得磺化对位酯反应液，缓慢加入，搅拌均匀，温度控制在0-10℃，得稀释液；
f、盐析
将e步骤所得稀释液中，加入氯化钾110kg，使磺化对位酯析出，将析出物加到固液分离器中，进行分离、收集滤饼；
g、商品化
将f步骤所得磺化对位酯，进行含量测定；
h、成品包装
将g步骤所得物品进行包装。
实施例1的方法制备的磺化对位酯折百量98kg。
本发明的磺化对位酯制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料，工艺条件等环节来实现本发明，其相关改变都没用脱离本发明的内容，所有类似的替换和变更对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (5)

1.一种染料中间体磺化对位酯的制备方法，其特征在于：该方法包含如下步骤：
(d)磺化、酯化及水解反应
将对-β-羟乙基砜基乙酰苯胺加入到105％硫酸中，温度控制在20-40℃，搅拌均匀，将温度缓慢升至120℃，反应3.5小时，然后将温度降至50℃，滴加水，滴加完毕，将温度升至96℃±1℃，水解反应10小时，反应完毕，降温至25℃，得磺化对位酯反应液；
(e)稀释
将(d)步骤所得磺化对位酯反应液，加入到碎冰中，搅拌均匀，温度控制在0-10℃，得稀释液；
(f)盐析
将(e)步骤所得稀释液中，加入氯化钾，使磺化对位酯析出，再将析出物加到固液分离器中，进行分离、收集滤饼，得成品磺化对位酯。
2.根据权利要求1所述的染料中间体磺化对位酯的制备方法，其特征在于：还包括如下步骤：
(g)商品化
将(f)步骤所得磺化对位酯，进行含量测定；
(h)成品包装
将(g)步骤所得物品进行包装。
3.根据权利要求1或2所述的染料中间体磺化对位酯的制备方法，其特征在于：所述的对-β-羟乙基砜基乙酰苯胺的制备过程包括乙酰苯胺经氯磺化、还原反应、与环氧乙烷缩合反应生成。
4.根据权利要求1-3任一项所述的染料中间体磺化对位酯的制备方法，其特征在于：所述对-β-羟乙基砜基乙酰苯胺的制备过程包括如下步骤：
(a)乙酰苯胺氯磺化反应：
在60℃下，使乙酰苯胺和氯磺酸反应3小时，再用冰、水稀释，稀释后用固液分离器过滤，得氯磺化物滤饼；
(b)还原反应
将(a)步骤所得氯磺化物滤饼，加入到亚硫酸氢钠溶液中，搅拌均匀，升温至25-30℃，用40％氢氧化钠溶液保持PH＝7-7.5，反应2小时，得还原反应液；
(c)缩合反应
将环氧乙烷，液下加入到(b)步骤获得的还原反应液中，搅拌均匀，升温至60℃，反应10小时，检测反应终点，反应完毕，用固液分离器过滤料液，收集滤饼，烤干，得缩合物干品，即得对-β-羟乙基砜基乙酰苯胺。
5.根据权利要求4所述的染料中间体磺化对位酯的制备方法，其特征在于：所述步骤(a)为在氯磺酸中，加入乙酰苯胺，温度控制在15℃以下，搅拌均匀，升温至60℃，反应3小时，再用冰、水稀释，稀释温度0-10℃，稀释后用固液分离器过滤，得氯磺化物滤饼。
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