CN101613308A - 用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法 - Google Patents
用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101613308A CN101613308A CN 200910104427 CN200910104427A CN101613308A CN 101613308 A CN101613308 A CN 101613308A CN 200910104427 CN200910104427 CN 200910104427 CN 200910104427 A CN200910104427 A CN 200910104427A CN 101613308 A CN101613308 A CN 101613308A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- minutes
- acetanilide
- chlorsulfonic acid
- ratio
- phosphorus pentachloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种用五氯化磷合成对－乙酰氨基苯磺酰氯的方法，涉及磺胺类药物的杀菌抑霉药物中间体的制备方法。本发明以乙酰苯胺和氯磺酸为原料，用五氯化磷为氯化剂，在有机溶剂的作用下，经磺化和氯化反应及分离、洗涤后制得产品。本发明方法具有氯磺酸用量少，产品收率高，产生的废酸少，副产物可再利用，生产成本低，便于推广应用等效果。采用本发明方法制备出的产品，可广泛应用于磺胺类抑霉药物的制备，并可广泛应用于涂料、塑料、农药等行业中。
Description
技术领域
本发明属于磺胺类药物中间体制备技术领域，特别涉及磺胺类药物的杀菌抑酶药物中间体的制备方法。
背景技术
目前，医药行业的主流支柱正在呈多元化方向发展。但是，磺胺类药物的地位却是不可动摇的。而作为磺胺类药物重要中间体的对-乙酰氨基苯磺酰氯，可广泛应用于磺胺类杀菌抑霉药物的制备，如磺胺噻唑、磺胺异噁唑、磺胺甲基异噁唑、磺胺吡啶、磺胺二甲异嘧啶等，其经济价值和社会效用是巨大的。另外，对-乙酰氨基苯磺酰氯还可应用于涂料、塑料等领域。因此，合成对-乙酰氨基苯磺酰氯是制备磺胺类药物的重要环节。为了对-乙酰氨基苯磺酰氯的生产利润最大化，不但要考虑其生产成本，还要考虑后处理过程，兼顾经济效益、社会效益，以社会总体利益最佳化为目标，使其综合效益达到最优化。
现有合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法，如现行生产的工艺是以乙酰苯胺和氯磺酸为原料，通过“一锅烩”的方法制得该产品，该方法的主要缺点是氯磺酸用量较大(为乙酰苯胺物质的量的4.92倍)，又没有回收氯磺酸工序，造成生产过程中氯磺酸利用率低，产品收率也随之降低(仅72％～74％)；过量的酸对设备腐蚀极为严重，大大降低的设备寿命，缩短设备使用周期，从而增大设备投资成本；此外，对后处理采用水洗的方法，由于氯磺酸极大过量，需要用较多水来洗涤，从而产生较多的废酸。随着环境问题的日益加剧，在国内外的共同要求下，对环境保护的重要性日益加深。尤其是在“三废”的处理上，是环保的重中之重。因此，废酸所带来的环境问题不可忽视。又如《天津化工》1990年第2期的“乙酰苯胺氯磺化反应的新方法”一文中，公开的方法2——氯化亚砜方法，即选择氯化亚砜作为氯化剂对现有合成方法进行改进，尽管收率最高可到90％，但还不能从根本上解决生产过程中产生的废酸问题，此时在生产过程中，氯磺酸的用量还较高，增加了生产成本，并且反应的尾气中增加了二氧化硫，尾气吸收时将氯化氢和二氧化硫一起吸收，二者很难分离，增加了废酸的处理成本，从而进一步增加了生产成本。
发明内容
本发明的目的是针对现有对-乙酰氨基苯磺酰氯(P-ASC)合成方法的不足之处，提供一种用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法。用五氯化磷作为氯化剂，代替过量的氯磺酸合成P-ASC，具有氯磺酸用量少，生产成本低，废酸大为减少，废水负荷小，产品收率高等特点。
本发明的反应机理：首先，乙酰苯胺中苯环上的对位氢被氯磺酸中的磺酸基团取代；其次，磺酸基团中的羟基被氯化剂中的氯取代。其中第一步是快速步，故磺化反应迅速彻底。由于乙酰氨基是第一类定位基，故绝大部分磺酸基进攻乙酰氨基的对位，能够得到比较纯的P-ASC，产生的小分子氯化氢脱离体系。第二步是平衡反应，为整个反应的决速步骤。在氯化过程中，五氯化磷作为一种优良的氯化剂，不仅可以将对-乙酰氨基苯磺酸生成P-ASC，而且还可以把第一步反应中生成的硫酸转化成氯磺酸，进一步提高产品收率。此外，本发明加入适量助剂。一方面，助剂与硫酸作用促使平衡反应朝着正向进行；另一方面，还可以与过量的氯磺酸反应，得到的氯磺酸盐也可跟乙酰苯胺反应生成P-ASC。与传统工艺相比，本发明的产品收率有明显提高。
本发明的目的是这样实现的：一种用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法，以乙酰苯胺和氯磺酸为原料，用五氯化磷为氯化剂，以氯仿或四氯化碳为有机溶剂，在干燥助剂的作用下，经磺化和氯化反应及分离、洗涤后制得产品，具体的步骤如下：
(1)磺化反应
以乙酰苯胺和氯磺酸为原料，先对氯磺酸进行稀释，即按氯磺酸∶有机溶剂(如氯仿或四氯化碳)的体积比为1∶1.0～1.2的比例，将氯磺酸和有机溶剂置于容器中，搅拌混合均匀，制备出氯磺酸稀释液。然后按乙酰苯胺∶氯磺酸稀释液中的氯磺酸摩尔比为1∶2.00～2.95的比例，在氯磺酸稀释液中，在12～18℃温度下，分3～5批边搅拌边加入乙酰苯胺(99％纯度)。待乙酰苯胺加入完毕后，继续搅拌25～35分钟。再边搅拌边升温至54～59℃，保温进行磺化反应60～75分钟就制备出磺化液。对磺化反应产生的尾气用清水吸收，经浓缩后可以得到副产品盐酸溶液再利用。最后，按磺化液∶氯化铵干燥助剂的摩尔比为1∶0.001～0.018的比例，在磺化液中加入氯化铵干燥助剂，搅拌5～10分钟，用以消耗磺化反应体系中产生的废酸，促使磺化反应的平衡朝正向进行，制备出磺化油。
(2)氯化反应
第(1)步完成后，先按第(1)步制备出的磺化油∶有机溶剂(如氯仿或四氯化碳)的体积比为1∶0.5～0.8的比例，在磺化油中加入有机溶剂搅拌溶解，用以降低磺化油的粘稠度，制备出磺化油稀释液。然后按磺化油稀释液中所消耗的乙酰苯胺∶五氯化磷氯化剂的摩尔比为1∶0.92～1.39的比例，在磺化油稀释液中加入五氯化磷氯化剂，搅拌升温至59～71℃，保温进行氯化反应150～180分钟制备出氯化反应液。对氯化反应产生的尾气由清水吸收，经浓缩后可以得到副产品盐酸溶液。
(3)分离、洗涤
第(2)步完成后，将第(2)步制备出的氯化反应液泵入0～5℃的冰水中，搅拌至无气体冒出为止，并在0～5℃的冰水中静置8～12小时，再抽滤分离，分别收集滤液和滤渣。对洗涤液，经浓缩后制得到含磷的无机酸溶液，直接卖给化肥加工厂再利用，以提高副产品的附加值；对滤渣用0～5℃的冰水进行洗涤至用刚果红试纸不变色为止，就制备出产率为72.6～90.1％的对-乙酰氨基苯磺酰氯产品。
本发明采用上这技术方案后，主要有以下效果：
(1)产品收得率高。本发明方法合成的P-ASC收率可高达90.1％，比现有工业生产的最高收率74％有很大提高，也与文献收率的最高值90％略有提高。
(2)大大减少氯磺酸的用量。目前工业生产的磺酸用量为1∶4.92(与乙酰苯胺相比)，而本发明磺酸用量仅为1∶2.00～2.95(与乙酰苯胺相比)，酸用量的减少可以降低后处理的成本，尤其是降低洗废酸的用水量，节约宝贵的水资源，降低生产成本。从环境上说，废酸的减少也是满足环保要求、符合社会大趋势的要去。
(3)延长设备的使用周期，减小设备投资。由于本发明方法在生产过程中产生的废酸减少，极大的降低了对设备的腐蚀，延长设备的使用寿命，从而进一步降低生产成本。
(4)尾气用清水吸收。由于尾气仅含有氯化氢，故将尾气吸收液浓缩后可以增加副产品的附加值，而文献的氯化亚砜尾气中含有二氧化硫，使混酸的附加值大大降低。
(5)由于氯化剂五氯化磷的引入，虽然会不可避免的产生含磷无机物。但是，含有磷无机酸可以直接卖给化肥加工厂再利用，并不造成对环境的影响。
(6)本发明方法对原有工业生产的设备改变较小，从而节省重复建设投资，便于工业生产推广应用。
采用本发明方法制备出的产品，可广泛应用于磺胺类杀菌抑霉药物制备。如磺胺噻唑、磺胺异噁唑、磺胺甲基异噁唑、磺胺吡啶、磺胺二甲异嘧啶等，另外，它也可作为合成染料的中间体，被广泛应用于涂料、塑料、农药等行业中。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步说明本发明。
实施例1
一种用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法的具体步骤如下：
(1)磺化反应
以乙酰苯胺和氯磺酸为原料，先对氯磺酸进行稀释，即按氯磺酸∶氯仿有机溶剂的体积比为1∶1.1的比例，将氯磺酸和氯仿有机溶剂置于容器中，搅拌混合均匀，制备出氯磺酸稀释液。然后按乙酰苯胺∶氯磺酸稀释液中的氯磺酸摩尔比为1∶2.95的比例，在氯磺酸稀释液中，在14℃温度下，分4批边搅拌边加入乙酰苯胺(99％纯度)。待乙酰苯胺加入完毕后，低温搅拌30分钟。再边搅拌边升温至59℃，保温进行磺化反应60分钟就制备出磺化液。对磺化反应产生的尾气用清水吸收，经浓缩后制得到副产品盐酸溶液再利用。最后，按磺化液∶氯化铵干燥助剂的摩尔比为1∶0.001的比例，在磺化液中加入氯化铵干燥助剂，搅拌5分钟，用以消耗磺化反应体系中产生的废酸，促使磺化反应的平衡朝正向进行，制备出磺化油。
(2)氯化反应
第(1)步完成后，先按第(1)步制备出的磺化油∶氯仿有机溶剂的体积比为1∶0.7的比例，在磺化油中加入氯仿有机溶剂搅拌溶解，用以降低磺化油的粘稠度，制备出磺化油稀释液。然后按磺化油稀释液中所消耗的乙酰苯胺∶五氯化磷氯化剂的摩尔比为1∶1.38的比例，在磺化油稀释液中加入五氯化磷氯化剂，搅拌升温至59℃进行氯化反应，保温进行氯化反应180分钟制备出氯化反应液。对氯化反应产生的尾气由清水吸收，经浓缩后可以得到副产品盐酸溶液。
(3)分离、洗涤
第(2)步完成后，将第(2)步制备出的氯化反应液泵入0℃的冰水中，搅拌至无气体冒出为止，并在0℃的冰水中静置12小时，再抽滤分离，分别收集滤液和滤渣。对洗涤液，经浓缩后制得到含磷的无机酸溶液，直接卖给化肥加工厂再利用，以提高副产品的附加值；对滤渣用0℃的冰水进行洗涤至用刚果红试纸不变色为止，就制备出产率为90.1％的对-乙酰氨基苯磺酰氯产品。
实施例2
一种用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法的具体步骤如下：
第(1)步中，氯磺酸∶氯仿有机溶剂的体积比为1∶1.0，乙酰苯胺∶氯磺酸稀释液中的氯磺酸摩尔比为1∶2.50，在12℃下，分5批边搅拌边加入乙酰苯胺，继续搅拌25分钟，再边搅拌边升温至59℃，并保温60分钟，按磺化液∶氯化铵干燥剂的摩尔比为1∶0.018，搅拌10分钟；
第(2)步中，磺化油∶氯仿有机溶剂的体积比为1∶0.8，磺化油稀释液中所消耗的乙酰苯胺∶五氯化磷氯化剂的摩尔比为1∶0.92，搅拌升温至59℃，并保温进行氯化反应150分钟；
第(3)步中，在5℃的冰水中静置8小时，就制备出产率为72.6％的对-乙酰氨基苯磺酰氯产品。
实施例3
一种用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法的具体步骤如下：
第(1)步中，氯磺酸∶四氯化碳有机溶剂的体积比为1∶1.1，乙酰苯胺∶氯磺酸稀释液中的氯磺酸摩尔比为1∶2.00，在15℃下，分5批边搅拌边加入乙酰苯胺，继续搅拌32分钟，再边搅拌边升温至54℃，并保温65分钟，按磺化液∶氯化铵干燥剂的摩尔比为1∶0.011，搅拌10分钟；
第(2)步中，磺化油∶氯仿有机溶剂的体积比为1∶0.7，磺化油稀释液中所消耗的乙酰苯胺∶五氯化磷氯化剂的摩尔比为1∶1.39，搅拌升温至66℃，并保温进行氯化反应180分钟；
第(3)步中，在3℃的冰水中静置9小时，就制备出产率为75.8％的对-乙酰氨基苯磺酰氯产品。
实施例4
一种用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法的具体步骤如下：
第(1)步中，氯磺酸∶四氯化碳有机溶剂的体积比为1∶1.2，乙酰苯胺∶氯磺酸稀释液中的氯磺酸摩尔比为1∶2.00，在18℃下，分3批边搅拌边加入乙酰苯胺，继续搅拌35分钟，再边搅拌边升温至59℃，并保温75分钟，按磺化液∶氯化铵干燥剂的摩尔比为1∶0.011，搅拌9分钟；
第(2)步中，磺化油∶氯仿有机溶剂的体积比为1∶0.5，磺化油稀释液中所消耗的乙酰苯胺∶五氯化磷氯化剂的摩尔比为1∶1.39，搅拌升温至71℃，并保温进行氯化反应180分钟；
第(3)步中，在2℃的冰水中静置12小时，就制备出产率为80.3％的对-乙酰氨基苯磺酰氯产品。
实验结果
1、将实施例1～4制备的P-ASC，在不同溶剂和不同原料下，进行收率检测，结果如下：
| 实施例 | 溶剂 | 原料摩尔比(乙酰苯胺∶氯磺酸∶五氯化磷) | 产品收率 |
| 1 | 氯仿 | 1∶2.95∶1.38 | 90.1％ |
| 2 | 氯仿 | 1∶2.50∶0.92 | 72.6％ |
| 3 | 四氯化碳 | 1∶2.00∶1.39 | 75.8％ |
| 4 | 四氯化碳 | 1∶2.00∶1.39 | 80.3％ |
2、将实施例3～4制备的P-ASC，在同一溶剂和原料配比下，在不同反应温度下，进行收率检测，结果如下：
| 实施例 | 溶剂 | 磺化温度(℃) | 氯化温度(℃) | 原料摩尔比(乙酰苯胺∶氯磺酸∶五氯化磷) | 产品收率 |
| 3 | 四氯化碳 | 54 | 59 | 1∶2.00∶1.39 | 75.8％ |
| 4 | 四氯化碳 | 66 | 71 | 1∶2.00∶1.39 | 80.3％ |
从上述实验结果知：
(1)氯磺酸的用量对产品收率的影响。氯磺酸的用量越高，产品收率就越高。本发明方法制备P-ASC的收率高达90.1％，高于现有工业生产74％的最高收率，而氯磺酸的用量从工厂的4.92降低到2.95，从而使废水负荷大大减少，生产成本大为降低。
(2)反应温度对产品收率的影响。从实施例3、4看出，在同一溶剂和原料配比下，对实施例4的磺化和氯化温度均提高5℃，减少氯磺酸用量却达到相近的产品收率。说明温度对产品收率有明显的影响，适当的升高温度可以降低磺酸的用量，提高磺酸的磺化利用率，同时也减少过量磺酸的浪费，进一步降低生产成本。
Claims (5)
1.一种用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法，其特征在于具体步骤如下：
(1)磺化反应
以乙酰苯胺和氯磺酸为原料，先按氯磺酸∶氯仿或四氯化碳的有机溶剂的体积比为1∶1.0～1.2的比例，将氯磺酸和氯仿或四氯化碳的有机溶剂置于容器中，搅拌混合均匀，然后按乙酰苯胺∶氯磺酸稀释液中的氯磺酸摩尔比为1∶2.00～2.95的比例，在氯磺酸稀释液中，在12～18℃温度下，分3～5批边搅拌边加入乙酰苯胺，待乙酰苯胺加入完毕后，继续搅拌25～35分钟，再边搅拌边升温至54～59℃，保温进行磺化反应60～75分钟，对磺化反应产生的尾气用清水吸收，最后，按磺化液∶氯化铵干燥助剂的摩尔比为1∶0.001～0.018的比例，在磺化液中加入氯化铵干燥助剂，搅拌5～10分钟；
(2)氯化反应
第(1)步完成后，先按第(1)步制备出的磺化油∶氯仿或四氯化碳的有机溶剂的体积比为1∶0.5～0.8的比例，在磺化油中加入氯仿或四氯化碳的有机溶剂搅拌溶解，然后按磺化油稀释液中所消耗的乙酰苯胺∶五氯化磷氯化剂的摩尔比为1∶0.92～1.39的比例，在磺化油稀释液中加入五氯化磷氯化剂，搅拌升温至59～71℃，保温进行氯化反应150～180分钟，对氯化反应产生的尾气用清水吸收；
(3)分离、洗涤
第(2)步完成后，将第(2)步制备出的氯化反应液泵入0～5℃的冰水中，搅拌至无气体冒出为止，并在0～5℃的冰水中静置8～12小时，再抽滤分离，分别收集滤液和滤渣，对洗涤液，经浓缩后制得到含磷的无机酸溶液，对滤渣用0～5℃的冰水进行洗涤至用刚果红试纸不变色为止，就制备出产率为72.6～90.1％的对-乙酰氨基苯磺酰氯产品。
2.按照权利要求1所述的用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法，其特征在于具体方法步骤如下：
第(1)步中，氯磺酸∶氯仿有机溶剂的体积比为1∶1.1，乙酰苯胺∶氯磺酸稀释液中的氯磺酸摩尔比为1∶2.95，在14℃下，分4批边搅拌边加入乙酰苯胺，继续搅拌30分钟，再边搅拌边升温至59℃，并保温60分钟，按磺化液∶氯化铵干燥剂的摩尔比为1∶0.001，搅拌5分钟；
第(2)步中，磺化油∶氯仿有机溶剂的体积比为1∶0.7，磺化油稀释液中所消耗的乙酰苯胺∶五氯化磷氯化剂的摩尔比为1∶1.38，搅拌升温至59℃，并保温进行氯化反应180分钟；
第(3)步中，在0℃的冰水中静置12小时，就制备出产率为90.1％的对-乙酰氨基苯磺酰氯产品。
3.按照权利要求1所述的用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法，其特征在于具体方法步骤如下：
第(1)步中，氯磺酸∶氯仿有机溶剂的体积比为1∶1.0，乙酰苯胺∶氯磺酸稀释液中的氯磺酸摩尔比为1∶2.50，在12℃下，分5批边搅拌边加入乙酰苯胺，继续搅拌25分钟，再边搅拌边升温至59℃，并保温60分钟，按磺化液∶氯化铵干燥剂的摩尔比为1∶0.018，搅拌10分钟；
第(2)步中，磺化油∶氯仿有机溶剂的体积比为1∶0.8，磺化油稀释液中所消耗的乙酰苯胺∶五氯化磷氯化剂的摩尔比为1∶0.92，搅拌升温至59℃，并保温进行氯化反应150分钟；
第(3)步中，在5℃的冰水中静置8小时，就制备出产率为72.6％的对-乙酰氨基苯磺酰氯产品。
4.按照权利要求1所述的用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法，其特征在于具体方法步骤如下：
第(1)步中，氯磺酸∶四氯化碳有机溶剂的体积比为1∶1.1，乙酰苯胺∶氯磺酸稀释液中的氯磺酸摩尔比为1∶2.00，在15℃下，分5批边搅拌边加入乙酰苯胺，继续搅拌32分钟，再边搅拌边升温至54℃，并保温65分钟，按磺化液∶氯化铵干燥剂的摩尔比为1∶0.011，搅拌10分钟；
第(2)步中，磺化油∶氯仿有机溶剂的体积比为1∶0.7，磺化油稀释液中所消耗的乙酰苯胺∶五氯化磷氯化剂的摩尔比为1∶1.39，搅拌升温至66℃，并保温进行氯化反应180分钟；
第(3)步中，在3℃的冰水中静置9小时，就制备出产率为75.8％的对-乙酰氨基苯磺酰氯产品。
5.按照权利要求1所述的用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法，其特征在于具体方法步骤如下：
第(1)步中，氯磺酸∶四氯化碳有机溶剂的体积比为1∶1.2，乙酰苯胺∶氯磺酸稀释液中的氯磺酸摩尔比为1∶2.00，在18℃下，分3批边搅拌边加入乙酰苯胺，继续搅拌35分钟，再边搅拌边升温至59℃，并保温75分钟，按磺化液∶氯化铵干燥剂的摩尔比为1∶0.011，搅拌9分钟；
第(2)步中，磺化油∶氯仿有机溶剂的体积比为1∶0.5，磺化油稀释液中所消耗的乙酰苯胺∶五氯化磷氯化剂的摩尔比为1∶1.39，搅拌升温至71℃，并保温进行氯化反应180分钟；
第(3)步中，在2℃的冰水中静置12小时，就制备出产率为80.3％的对-乙酰氨基苯磺酰氯产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910104427 CN101613308B (zh) | 2009-07-24 | 2009-07-24 | 用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910104427 CN101613308B (zh) | 2009-07-24 | 2009-07-24 | 用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101613308A true CN101613308A (zh) | 2009-12-30 |
| CN101613308B CN101613308B (zh) | 2013-08-14 |
Family
ID=41493218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200910104427 Expired - Fee Related CN101613308B (zh) | 2009-07-24 | 2009-07-24 | 用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101613308B (zh) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103694151A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-04-02 | 浙江海昇化学有限公司 | 一种用溶剂萃取直接合成对乙酰氨基苯磺酰氯干品的方法 |
| CN104496866A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-04-08 | 绍兴奇彩化工有限公司 | 一种合成对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的连续磺化工艺 |
| CN108440342A (zh) * | 2018-03-15 | 2018-08-24 | 新乡市锦源化工有限公司 | 环保型对β-硫酸酯乙基砜苯胺的生产方法及对β-硫酸酯乙基砜苯胺 |
| CN108440343A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-08-24 | 新乡市锦源化工有限公司 | 乙酰苯胺为原料合成对氨基苯磺酰胺的方法及对氨基苯磺酰胺 |
| CN108465443A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-08-31 | 新乡市锦源化工有限公司 | 对位酯的乙酰苯胺路线的生产装置及系统 |
| CN108530324A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-09-14 | 新乡市锦源化工有限公司 | 高纯的对乙酰氨基苯磺酰氯的生产工艺及对乙酰氨基苯磺酰氯 |
| CN108558713A (zh) * | 2018-06-20 | 2018-09-21 | 新乡市锦源化工有限公司 | 一种快速高效的乙酰苯胺合成对氨基苯磺酰胺的方法及对氨基苯磺酰胺 |
| CN108640859A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-10-12 | 新乡市锦源化工有限公司 | 对乙酰氨基苯磺酰氯的高效合成方法及对乙酰氨基苯磺酰氯 |
| CN109796376A (zh) * | 2019-01-24 | 2019-05-24 | 南通远航医药化工有限公司 | 一种磺胺中间体酰氨基类苯磺酰氯的生产工艺 |
| CN109896984A (zh) * | 2019-03-27 | 2019-06-18 | 南通宝凯化工有限公司 | 一种二甲氨基磺酰氯的生产工艺 |
| CN110590608A (zh) * | 2019-09-08 | 2019-12-20 | 天津大学 | 四氯乙烯溶剂中合成对乙酰氨基苯磺酰氯的方法 |
| CN110724073A (zh) * | 2019-10-28 | 2020-01-24 | 新乡市锦源化工有限公司 | 一种对乙酰氨基苯磺酰氯的生产工艺 |
| CN113636961A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-11-12 | 重庆康乐制药有限公司 | 一种对乙酰氨基苯磺酰氯的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3108137A (en) * | 1959-08-31 | 1963-10-22 | Chemetron Corp | Production of organic sulfonyl chlorides |
| US3649686A (en) * | 1969-05-12 | 1972-03-14 | American Cyanamid Co | Continuous process for the preparation of acylsulfanilyl chloride |
| CN1683331A (zh) * | 2004-04-16 | 2005-10-19 | 黄升 | 磺胺类药母体－对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺 |
| CN1277815C (zh) * | 2004-12-31 | 2006-10-04 | 丁同富 | 无水对乙酰氨基苯磺酰氯的制备方法 |
-
2009
- 2009-07-24 CN CN 200910104427 patent/CN101613308B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103694151A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-04-02 | 浙江海昇化学有限公司 | 一种用溶剂萃取直接合成对乙酰氨基苯磺酰氯干品的方法 |
| CN103694151B (zh) * | 2013-11-22 | 2016-01-20 | 浙江海昇化学有限公司 | 一种用溶剂萃取直接合成对乙酰氨基苯磺酰氯干品的方法 |
| CN104496866A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-04-08 | 绍兴奇彩化工有限公司 | 一种合成对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的连续磺化工艺 |
| CN104496866B (zh) * | 2014-12-15 | 2016-09-07 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种合成对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的连续磺化工艺 |
| CN108440342A (zh) * | 2018-03-15 | 2018-08-24 | 新乡市锦源化工有限公司 | 环保型对β-硫酸酯乙基砜苯胺的生产方法及对β-硫酸酯乙基砜苯胺 |
| CN108440343A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-08-24 | 新乡市锦源化工有限公司 | 乙酰苯胺为原料合成对氨基苯磺酰胺的方法及对氨基苯磺酰胺 |
| CN108465443A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-08-31 | 新乡市锦源化工有限公司 | 对位酯的乙酰苯胺路线的生产装置及系统 |
| CN108530324A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-09-14 | 新乡市锦源化工有限公司 | 高纯的对乙酰氨基苯磺酰氯的生产工艺及对乙酰氨基苯磺酰氯 |
| CN108640859A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-10-12 | 新乡市锦源化工有限公司 | 对乙酰氨基苯磺酰氯的高效合成方法及对乙酰氨基苯磺酰氯 |
| CN108558713A (zh) * | 2018-06-20 | 2018-09-21 | 新乡市锦源化工有限公司 | 一种快速高效的乙酰苯胺合成对氨基苯磺酰胺的方法及对氨基苯磺酰胺 |
| CN109796376A (zh) * | 2019-01-24 | 2019-05-24 | 南通远航医药化工有限公司 | 一种磺胺中间体酰氨基类苯磺酰氯的生产工艺 |
| CN109896984A (zh) * | 2019-03-27 | 2019-06-18 | 南通宝凯化工有限公司 | 一种二甲氨基磺酰氯的生产工艺 |
| CN110590608A (zh) * | 2019-09-08 | 2019-12-20 | 天津大学 | 四氯乙烯溶剂中合成对乙酰氨基苯磺酰氯的方法 |
| CN110724073A (zh) * | 2019-10-28 | 2020-01-24 | 新乡市锦源化工有限公司 | 一种对乙酰氨基苯磺酰氯的生产工艺 |
| CN113636961A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-11-12 | 重庆康乐制药有限公司 | 一种对乙酰氨基苯磺酰氯的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101613308B (zh) | 2013-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101613308B (zh) | 用五氯化磷合成对-乙酰氨基苯磺酰氯的方法 | |
| CN101139338A (zh) | 基于2-硫醇苯并噻唑氨盐的氧气法2,2＇-二硫代二苯并噻唑制备 | |
| CN101830859B (zh) | 一种异氰尿酸的生产方法 | |
| CN103265103A (zh) | 聚氯化铝系列混凝剂滤渣资源化工艺 | |
| CN104592043A (zh) | 一种连续化合成2,6-二氯对硝基苯胺的清洁工艺 | |
| CN103539747A (zh) | 4,6-二氯嘧啶的制备方法 | |
| CN109553537A (zh) | 一种对硝基苯胺合成工艺 | |
| CN108752244A (zh) | 一种利用废硫酸与三氧化硫双磺化技术生产2-萘酚的工艺 | |
| CN104844469A (zh) | 一种邻氨基苯甲酸甲酯清洁生产工艺 | |
| CN101633495A (zh) | 利用硫化染料废水制备硫化黑染料和硫代硫酸钠的方法 | |
| CN105540926A (zh) | 一种利用酸性废水联产白炭黑和无机盐的方法 | |
| CN101676274B (zh) | 一种n—叔丁基苯并噻唑次磺酰胺的制备方法 | |
| CN110028429A (zh) | 一种对甲苯磺酰氯的制备方法 | |
| CN106215873B (zh) | 一种具有光催化降解作用的吸附材料的制备方法 | |
| CN102838632B (zh) | N,n-二甲基苯胺法连续化生产亚磷酸三甲酯的工艺 | |
| CN101343229A (zh) | 硝基苯连续硝化生产混二硝基苯工艺 | |
| CN101503216B (zh) | 利用赤泥制备高铁酸盐溶液的方法 | |
| CN104557728B (zh) | 以邻苯二胺的精馏残渣制备多菌灵的方法 | |
| CN112694407A (zh) | 一种2-甲基-4-异丙基苯胺生产制备方法 | |
| CN103864575A (zh) | 一种制备1,2-戊二醇的方法 | |
| CN102250038A (zh) | 一种改进的n－叔丁基苯并噻唑次磺酰胺制备方法 | |
| CN105858703A (zh) | 一种利用废弃石粉和废弃稀盐酸制取氯化钙的方法 | |
| CN100558703C (zh) | 2,4-二氨基苯磺酸及其盐的合成方法 | |
| CN103351350B (zh) | 一种异氰脲酸铅盐的工业制备方法 | |
| CN110627740A (zh) | 一种不产生废盐废水的促进剂cbs的新型环保生产方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130814 Termination date: 20150724 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |