CN1683331A - 磺胺类药母体-对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种磺胺类药母体-对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺,它的生产工艺是以乙酰苯胺为原料,用氯磺酸,氯磺化反应制得磺化油,其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸;磺化油经一分,加水,使氯磺酸分解制得的一分油,其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸;一分油经二分,加水,使对乙酰氨基苯磺酰氯沉析出;再经分离,将二分液中对乙酰氨基苯磺酰氯母液抽尽,用水洗结晶,付产40~50%浓度硫酸;所述的付产40~50%浓度硫酸,用于二分的底酸,用于回收对氨基苯磺酸;所述的一分和二分中的加水是水洗结晶排出的洗水。本发明对生产过程中的付产物全部综合利用,不仅保护了环境,还节约了用水,具有降低成本,提高经济效益的优点。
Description
技术领域
本发明属于一种由磺化油制备磺胺类药母体-对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺。
背景技术
磺胺类药是四大类抗感染药的一类。由于磺胺类药抑菌效果好,技术成熟、原料易得,价格低廉,经几十年的临床使用,至今保持市场的一定份额。我国是磺胺类药的生产大国,又是该药的使用大国,年产量在万吨左右,其中很大部分销往海外国际市场。经过几十年医药人士的努力,技术水平,装备有了很大的改变,生产工艺成熟、稳定。传统的技术工艺是:以乙酰苯胺为原料,经氯磺酸氯磺化制备对乙酰氨基苯磺酰氯(以下简称ASC);对乙酰氨基苯磺酰氯的反应原理:
以乙酰苯胺为原料,用氯磺酸合成ASC,该反应为两步反应,第一步为磺酸化反应,既生成对乙酰氨基苯磺酸(以下简称ASA);第二步ASA与过量的氯磺酸反应,生成磺酰氯和硫酸,为了得到经济收率,工业上氯磺酸用量大大超过理论用量,摩尔比为1∶5,ASC转化率达到80%。制得的ASC溶于过量的氯磺酸和硫酸中。以ASC为母体,合成磺胺类药或者合成染料中间体对乙酰氨基苯砜-β-羟乙基硫酸脂的下游产品,需要将ASC从酸中沉析出来。先由一分工艺,在加水(自来水)稀释硫酸之前将过量的氯磺酸加水分解,得到不含氯磺酸的一分油;一分工艺产生的氯化氢(简称HCL)气经循环吸收制得盐酸。再经二分工艺,加水(自来水),用水带走硫酸稀释时放出大量热,保持沉析温度,降低ASC分解,而ASA溶于酸水中,得到的ASC纯度较好,不需要精制(见图1),可用于合成下游产品。这样制得的ASC必然生产大量的稀硫酸水。当前主要问题是中间体ASC在水沉析过程中产生6~8%的稀硫酸水,化学耗氧量(COD)高达6000~10000年排放总量60万吨左右。造成对长江水域、松花江水域、太湖水域的严重污染。一直困扰着企业、政府和环保部门。国内科研部门,大专院校对此曾进行过研究治理办法未取得经济、有效、适用的技术措施。
发明内容
本发明的目的是提供一种经济、有效适用的磺胺类药母体-对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺。
本发明的目的是这样实现的,它的生产工艺是以乙酰苯胺为原料,用氯磺酸,氯磺化反应制得磺化油,其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸;磺化油经一分,加水,使氯磺酸分解制得的一分油,其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸;一分油经二分加水,使ASC沉析出;再经分离,将二分液中的ASC母液抽尽,用水洗结晶,付产的40~50%浓度硫酸;所述的付产的40~50%浓度硫酸,用于二分的底酸,用于回收对氨基苯磺酸;所述的一分和二分中的加水是水洗结晶排出的洗水。
本发明由于用40%左右的硫酸替代水,进行ASC沉析,使ASC在一定浓度的硫酸中沉析,因此不产生大量的稀酸水,而付产40%~50%浓度的硫酸回收对氨基苯磺酸,以及循环套用;洗涤ASC的稀酸水液也循环套用,从而达到ASC沉析过程中稀酸水零排放的目的。本发明对生产过程中的付产物全部综合利用,不仅保护了环境,还节约了用水,具有降低成本,提高经济效益的优点。本发明适合于以ASC为母体,合成磺胺类药或者合成染料中间体对乙酰氨基苯砜-β-羟乙基硫酸脂的生产企业。
图1为传统的ASC生产工艺流程图
图2为本发明的ASC生产工艺流程图
具体实施方式
参照图2,本实施例首先是氯磺化反应:在2000L的磺化釜中加入1000L氯磺酸,开动搅拌,夹套通冰水冷却;在微负压下,从高位料仓中慢慢加入乙酰苯胺,1.5小时内加完400Kg乙酰苯胺;保持反应温度48~50℃;反应6小时,降温至30℃,得到磺化油,抽入静止反应罐中,保温反应8小时;付产氯化氢气进入盐酸吸收塔吸收得付产盐酸。经一分:将磺化油抽入一分釜中,夹套通冷冻盐水;在20~22℃下滴加1/10油体积的洗水,使氯磺酸分解,产生的氯化氢气进入盐酸吸收塔吸收得到付产盐酸。经二分:在5000L的二分釜中,加入2000Kg已回收对氨基苯磺酸的付产硫酸和1200Kg洗水;加套通入冷冻盐水,搅拌,在20~22℃滴加一分油,使ASC沉析出来,整个沉析过程应保持在20~22℃。进入分离洗涤:将二分液放入吸滤槽中,抽尽ASC母液,用水洗结晶;水洗结晶后排出的洗水做为一分和二分加水的用水,洗水含酸为3~6%,ASC含酸≥2%。付产硫酸浓度40~50%W/W,经回收对氨基苯磺酸,将ASC母液加入搪瓷釜中,搅拌,夹套通汽加热至90℃保温30分钟,冷至室温,过滤,母液为付产硫酸,结晶用水洗涤,烘干得到对氨基苯磺酸。付产硫酸浓度40~50%W/W,是作为二分循环底酸;也可用于磺胺和乙酰磺胺噻唑中和用酸;还可根据各地市场需求作为付产品出售。
本实施例的物料平衡:
1、以乙酰苯胺为原料,经氯磺酸反应,制得磺化油。每批投料为氯磺酸1000L、乙酰苯胺400Kg,每批得磺化油2025Kg,转化率为80%。
2、磺化油的组成:硫酸含量10.12%;氯磺酸含量50.11%;ASC含量26.73%;ASA含量6.15%;HCL排放量为磺化油的5.22%。
3、一分水量每批160Kg(第一次),以后用水为洗水126Kg
4、二分水量每批1200Kg(第一次),以后用水为洗水1263Kg。
5、底酸40.50%用回收对氨基苯磺酸后得酸母液2000Kg。
6、第一次用水量为2300Kg,以后得批用水量为1800Kg。
7、物料平衡表:
一分工艺物料平衡
投 入(批) | 产 出 |
磺化油 2025Kg水 160Kg | 一分油 1861Kg氯化氢 324Kg |
合计 2185Kg | 合计 2185Kg |
二分工艺物料平衡(第一次)
投 入 | 产 出 |
一分油 1861Kg底水 1200Kg底酸 2000Kg洗水 2300Kg | ASC湿料 1200Kg原酸母液 4261Kg洗水 1900Kg※ |
合计 7361Kg | 合计 7361Kg |
二分工艺物料平衡(正常生产)
投 入 | 产 出 |
一分油 1861Kg底水 1263Kg底酸 2000Kg洗水 1800Kg(450×4)上批洗水469Kg | ASC湿料 1200Kg原酸母液 4293Kg洗水 1900Kg※ |
合计 7393Kg | 合计 7393Kg |
※1900Kg洗水含硫酸约为5%,其循环套用情况如下:
其中: 一分用量 168Kg
二分用量 1263Kg
第一次洗ASC 469Kg(洗后并入原酸中)
再用1800Kg水分四次洗ASC(450Kg×4),得洗水1900Kg循环套用。8、每批可产50%付产硫酸2200Kg可得85Kg对氨基苯磺酸。
Claims (1)
1、一种磺胺类药母体-对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺,它的生产工艺是以乙酰苯胺为原料,用氯磺酸,氯磺化反应制得磺化油,其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸;磺化油经一分,加水,使氯磺酸分解制得的一分油,其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸;一分油经二分加水,使对乙酰氨基苯磺酰氯沉析出;再经分离,将二分液中对乙酰氨基苯磺酰氯母液抽尽,用水洗结晶,付产40~50%浓度硫酸;其特征是:所述的付产的40~50%浓度硫酸,用于二分的底酸,用于回收对氨基苯磺酸;所述的一分和二分中的加水是水洗结晶排出的洗水。
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