CN1683331A

CN1683331A - 磺胺类药母体－对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺

Info

Publication number: CN1683331A
Application number: CN 200410026867
Authority: CN
Inventors: 黄升
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2004-04-16
Filing date: 2004-04-16
Publication date: 2005-10-19

Abstract

本发明公开了一种磺胺类药母体－对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺，它的生产工艺是以乙酰苯胺为原料，用氯磺酸，氯磺化反应制得磺化油，其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸；磺化油经一分，加水，使氯磺酸分解制得的一分油，其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸；一分油经二分，加水，使对乙酰氨基苯磺酰氯沉析出；再经分离，将二分液中对乙酰氨基苯磺酰氯母液抽尽，用水洗结晶，付产40～50％浓度硫酸；所述的付产40～50％浓度硫酸，用于二分的底酸，用于回收对氨基苯磺酸；所述的一分和二分中的加水是水洗结晶排出的洗水。本发明对生产过程中的付产物全部综合利用，不仅保护了环境，还节约了用水，具有降低成本，提高经济效益的优点。

Description

磺胺类药母体-对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺

技术领域

本发明属于一种由磺化油制备磺胺类药母体-对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺。

背景技术

磺胺类药是四大类抗感染药的一类。由于磺胺类药抑菌效果好，技术成熟、原料易得，价格低廉，经几十年的临床使用，至今保持市场的一定份额。我国是磺胺类药的生产大国，又是该药的使用大国，年产量在万吨左右，其中很大部分销往海外国际市场。经过几十年医药人士的努力，技术水平，装备有了很大的改变，生产工艺成熟、稳定。传统的技术工艺是：以乙酰苯胺为原料，经氯磺酸氯磺化制备对乙酰氨基苯磺酰氯(以下简称ASC)；对乙酰氨基苯磺酰氯的反应原理：以乙酰苯胺为原料，用氯磺酸合成ASC，该反应为两步反应，第一步为磺酸化反应，既生成对乙酰氨基苯磺酸(以下简称ASA)；第二步ASA与过量的氯磺酸反应，生成磺酰氯和硫酸，为了得到经济收率，工业上氯磺酸用量大大超过理论用量，摩尔比为1∶5，ASC转化率达到80％。制得的ASC溶于过量的氯磺酸和硫酸中。以ASC为母体，合成磺胺类药或者合成染料中间体对乙酰氨基苯砜-β-羟乙基硫酸脂的下游产品，需要将ASC从酸中沉析出来。先由一分工艺，在加水(自来水)稀释硫酸之前将过量的氯磺酸加水分解，得到不含氯磺酸的一分油；一分工艺产生的氯化氢(简称HCL)气经循环吸收制得盐酸。再经二分工艺，加水(自来水)，用水带走硫酸稀释时放出大量热，保持沉析温度，降低ASC分解，而ASA溶于酸水中，得到的ASC纯度较好，不需要精制(见图1)，可用于合成下游产品。这样制得的ASC必然生产大量的稀硫酸水。当前主要问题是中间体ASC在水沉析过程中产生6～8％的稀硫酸水，化学耗氧量(COD)高达6000～10000年排放总量60万吨左右。造成对长江水域、松花江水域、太湖水域的严重污染。一直困扰着企业、政府和环保部门。国内科研部门，大专院校对此曾进行过研究治理办法未取得经济、有效、适用的技术措施。

发明内容

本发明的目的是提供一种经济、有效适用的磺胺类药母体-对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺。

本发明的目的是这样实现的，它的生产工艺是以乙酰苯胺为原料，用氯磺酸，氯磺化反应制得磺化油，其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸；磺化油经一分，加水，使氯磺酸分解制得的一分油，其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸；一分油经二分加水，使ASC沉析出；再经分离，将二分液中的ASC母液抽尽，用水洗结晶，付产的40～50％浓度硫酸；所述的付产的40～50％浓度硫酸，用于二分的底酸，用于回收对氨基苯磺酸；所述的一分和二分中的加水是水洗结晶排出的洗水。

本发明由于用40％左右的硫酸替代水，进行ASC沉析，使ASC在一定浓度的硫酸中沉析，因此不产生大量的稀酸水，而付产40％～50％浓度的硫酸回收对氨基苯磺酸，以及循环套用；洗涤ASC的稀酸水液也循环套用，从而达到ASC沉析过程中稀酸水零排放的目的。本发明对生产过程中的付产物全部综合利用，不仅保护了环境，还节约了用水，具有降低成本，提高经济效益的优点。本发明适合于以ASC为母体，合成磺胺类药或者合成染料中间体对乙酰氨基苯砜-β-羟乙基硫酸脂的生产企业。

图1为传统的ASC生产工艺流程图

图2为本发明的ASC生产工艺流程图

具体实施方式

参照图2，本实施例首先是氯磺化反应：在2000L的磺化釜中加入1000L氯磺酸，开动搅拌，夹套通冰水冷却；在微负压下，从高位料仓中慢慢加入乙酰苯胺，1.5小时内加完400Kg乙酰苯胺；保持反应温度48～50℃；反应6小时，降温至30℃，得到磺化油，抽入静止反应罐中，保温反应8小时；付产氯化氢气进入盐酸吸收塔吸收得付产盐酸。经一分：将磺化油抽入一分釜中，夹套通冷冻盐水；在20～22℃下滴加1/10油体积的洗水，使氯磺酸分解，产生的氯化氢气进入盐酸吸收塔吸收得到付产盐酸。经二分：在5000L的二分釜中，加入2000Kg已回收对氨基苯磺酸的付产硫酸和1200Kg洗水；加套通入冷冻盐水，搅拌，在20～22℃滴加一分油，使ASC沉析出来，整个沉析过程应保持在20～22℃。进入分离洗涤：将二分液放入吸滤槽中，抽尽ASC母液，用水洗结晶；水洗结晶后排出的洗水做为一分和二分加水的用水，洗水含酸为3～6％，ASC含酸≥2％。付产硫酸浓度40～50％W/W，经回收对氨基苯磺酸，将ASC母液加入搪瓷釜中，搅拌，夹套通汽加热至90℃保温30分钟，冷至室温，过滤，母液为付产硫酸，结晶用水洗涤，烘干得到对氨基苯磺酸。付产硫酸浓度40～50％W/W，是作为二分循环底酸；也可用于磺胺和乙酰磺胺噻唑中和用酸；还可根据各地市场需求作为付产品出售。

本实施例的物料平衡：

1、以乙酰苯胺为原料，经氯磺酸反应，制得磺化油。每批投料为氯磺酸1000L、乙酰苯胺400Kg，每批得磺化油2025Kg，转化率为80％。

2、磺化油的组成：硫酸含量10.12％；氯磺酸含量50.11％；ASC含量26.73％；ASA含量6.15％；HCL排放量为磺化油的5.22％。

3、一分水量每批160Kg(第一次)，以后用水为洗水126Kg

4、二分水量每批1200Kg(第一次)，以后用水为洗水1263Kg。

5、底酸40.50％用回收对氨基苯磺酸后得酸母液2000Kg。

6、第一次用水量为2300Kg，以后得批用水量为1800Kg。

7、物料平衡表：

一分工艺物料平衡

投入(批)	产出
投入(批)	产出	磺化油 2025Kg水 160Kg	一分油 1861Kg氯化氢 324Kg
合计 2185Kg	合计 2185Kg	磺化油 2025Kg水 160Kg	一分油 1861Kg氯化氢 324Kg

二分工艺物料平衡(第一次)

投入	产出
投入	产出	一分油 1861Kg底水 1200Kg底酸 2000Kg洗水 2300Kg	ASC湿料 1200Kg原酸母液 4261Kg洗水 1900Kg^※
合计 7361Kg	合计 7361Kg	一分油 1861Kg底水 1200Kg底酸 2000Kg洗水 2300Kg	ASC湿料 1200Kg原酸母液 4261Kg洗水 1900Kg^※

二分工艺物料平衡(正常生产)

投入	产出
投入	产出	一分油 1861Kg底水 1263Kg底酸 2000Kg洗水 1800Kg(450×4)上批洗水469Kg	ASC湿料 1200Kg原酸母液 4293Kg洗水 1900Kg^※
合计 7393Kg	合计 7393Kg	一分油 1861Kg底水 1263Kg底酸 2000Kg洗水 1800Kg(450×4)上批洗水469Kg	ASC湿料 1200Kg原酸母液 4293Kg洗水 1900Kg^※

※1900Kg洗水含硫酸约为5％，其循环套用情况如下：

其中：一分用量 168Kg

二分用量 1263Kg

第一次洗ASC 469Kg(洗后并入原酸中)

再用1800Kg水分四次洗ASC(450Kg×4)，得洗水1900Kg循环套用。8、每批可产50％付产硫酸2200Kg可得85Kg对氨基苯磺酸。

Claims

1、一种磺胺类药母体-对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺，它的生产工艺是以乙酰苯胺为原料，用氯磺酸，氯磺化反应制得磺化油，其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸；磺化油经一分，加水，使氯磺酸分解制得的一分油，其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸；一分油经二分加水，使对乙酰氨基苯磺酰氯沉析出；再经分离，将二分液中对乙酰氨基苯磺酰氯母液抽尽，用水洗结晶，付产40～50％浓度硫酸；其特征是：所述的付产的40～50％浓度硫酸，用于二分的底酸，用于回收对氨基苯磺酸；所述的一分和二分中的加水是水洗结晶排出的洗水。