CN1683331A - 磺胺类药母体－对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种磺胺类药母体－对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺，它的生产工艺是以乙酰苯胺为原料，用氯磺酸，氯磺化反应制得磺化油，其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸；磺化油经一分，加水，使氯磺酸分解制得的一分油，其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸；一分油经二分，加水，使对乙酰氨基苯磺酰氯沉析出；再经分离，将二分液中对乙酰氨基苯磺酰氯母液抽尽，用水洗结晶，付产40～50％浓度硫酸；所述的付产40～50％浓度硫酸，用于二分的底酸，用于回收对氨基苯磺酸；所述的一分和二分中的加水是水洗结晶排出的洗水。本发明对生产过程中的付产物全部综合利用，不仅保护了环境，还节约了用水，具有降低成本，提高经济效益的优点。

Description

磺胺类药母体-对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺
技术领域
本发明属于一种由磺化油制备磺胺类药母体-对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺。
背景技术
磺胺类药是四大类抗感染药的一类。由于磺胺类药抑菌效果好，技术成熟、原料易得，价格低廉，经几十年的临床使用，至今保持市场的一定份额。我国是磺胺类药的生产大国，又是该药的使用大国，年产量在万吨左右，其中很大部分销往海外国际市场。经过几十年医药人士的努力，技术水平，装备有了很大的改变，生产工艺成熟、稳定。传统的技术工艺是：以乙酰苯胺为原料，经氯磺酸氯磺化制备对乙酰氨基苯磺酰氯(以下简称ASC)；对乙酰氨基苯磺酰氯的反应原理： 以乙酰苯胺为原料，用氯磺酸合成ASC，该反应为两步反应，第一步为磺酸化反应，既生成对乙酰氨基苯磺酸(以下简称ASA)；第二步ASA与过量的氯磺酸反应，生成磺酰氯和硫酸，为了得到经济收率，工业上氯磺酸用量大大超过理论用量，摩尔比为1∶5，ASC转化率达到80％。制得的ASC溶于过量的氯磺酸和硫酸中。以ASC为母体，合成磺胺类药或者合成染料中间体对乙酰氨基苯砜-β-羟乙基硫酸脂的下游产品，需要将ASC从酸中沉析出来。先由一分工艺，在加水(自来水)稀释硫酸之前将过量的氯磺酸加水分解，得到不含氯磺酸的一分油；一分工艺产生的氯化氢(简称HCL)气经循环吸收制得盐酸。再经二分工艺，加水(自来水)，用水带走硫酸稀释时放出大量热，保持沉析温度，降低ASC分解，而ASA溶于酸水中，得到的ASC纯度较好，不需要精制(见图1)，可用于合成下游产品。这样制得的ASC必然生产大量的稀硫酸水。当前主要问题是中间体ASC在水沉析过程中产生6～8％的稀硫酸水，化学耗氧量(COD)高达6000～10000年排放总量60万吨左右。造成对长江水域、松花江水域、太湖水域的严重污染。一直困扰着企业、政府和环保部门。国内科研部门，大专院校对此曾进行过研究治理办法未取得经济、有效、适用的技术措施。
发明内容
本发明的目的是提供一种经济、有效适用的磺胺类药母体-对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺。
本发明的目的是这样实现的，它的生产工艺是以乙酰苯胺为原料，用氯磺酸，氯磺化反应制得磺化油，其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸；磺化油经一分，加水，使氯磺酸分解制得的一分油，其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸；一分油经二分加水，使ASC沉析出；再经分离，将二分液中的ASC母液抽尽，用水洗结晶，付产的40～50％浓度硫酸；所述的付产的40～50％浓度硫酸，用于二分的底酸，用于回收对氨基苯磺酸；所述的一分和二分中的加水是水洗结晶排出的洗水。
本发明由于用40％左右的硫酸替代水，进行ASC沉析，使ASC在一定浓度的硫酸中沉析，因此不产生大量的稀酸水，而付产40％～50％浓度的硫酸回收对氨基苯磺酸，以及循环套用；洗涤ASC的稀酸水液也循环套用，从而达到ASC沉析过程中稀酸水零排放的目的。本发明对生产过程中的付产物全部综合利用，不仅保护了环境，还节约了用水，具有降低成本，提高经济效益的优点。本发明适合于以ASC为母体，合成磺胺类药或者合成染料中间体对乙酰氨基苯砜-β-羟乙基硫酸脂的生产企业。
图1为传统的ASC生产工艺流程图
图2为本发明的ASC生产工艺流程图
具体实施方式
参照图2，本实施例首先是氯磺化反应：在2000L的磺化釜中加入1000L氯磺酸，开动搅拌，夹套通冰水冷却；在微负压下，从高位料仓中慢慢加入乙酰苯胺，1.5小时内加完400Kg乙酰苯胺；保持反应温度48～50℃；反应6小时，降温至30℃，得到磺化油，抽入静止反应罐中，保温反应8小时；付产氯化氢气进入盐酸吸收塔吸收得付产盐酸。经一分：将磺化油抽入一分釜中，夹套通冷冻盐水；在20～22℃下滴加1/10油体积的洗水，使氯磺酸分解，产生的氯化氢气进入盐酸吸收塔吸收得到付产盐酸。经二分：在5000L的二分釜中，加入2000Kg已回收对氨基苯磺酸的付产硫酸和1200Kg洗水；加套通入冷冻盐水，搅拌，在20～22℃滴加一分油，使ASC沉析出来，整个沉析过程应保持在20～22℃。进入分离洗涤：将二分液放入吸滤槽中，抽尽ASC母液，用水洗结晶；水洗结晶后排出的洗水做为一分和二分加水的用水，洗水含酸为3～6％，ASC含酸≥2％。付产硫酸浓度40～50％W/W，经回收对氨基苯磺酸，将ASC母液加入搪瓷釜中，搅拌，夹套通汽加热至90℃保温30分钟，冷至室温，过滤，母液为付产硫酸，结晶用水洗涤，烘干得到对氨基苯磺酸。付产硫酸浓度40～50％W/W，是作为二分循环底酸；也可用于磺胺和乙酰磺胺噻唑中和用酸；还可根据各地市场需求作为付产品出售。
本实施例的物料平衡：
1、以乙酰苯胺为原料，经氯磺酸反应，制得磺化油。每批投料为氯磺酸1000L、乙酰苯胺400Kg，每批得磺化油2025Kg，转化率为80％。
2、磺化油的组成：硫酸含量10.12％；氯磺酸含量50.11％；ASC含量26.73％；ASA含量6.15％；HCL排放量为磺化油的5.22％。
3、一分水量每批160Kg(第一次)，以后用水为洗水126Kg
4、二分水量每批1200Kg(第一次)，以后用水为洗水1263Kg。
5、底酸40.50％用回收对氨基苯磺酸后得酸母液2000Kg。
6、第一次用水量为2300Kg，以后得批用水量为1800Kg。
7、物料平衡表：
         一分工艺物料平衡
    投    入(批)         产    出
磺化油    2025Kg水        160Kg     一分油    1861Kg氯化氢    324Kg
合计      2185Kg     合计      2185Kg
      二分工艺物料平衡(第一次)
    投    入          产    出
一分油    1861Kg底水      1200Kg底酸      2000Kg洗水      2300Kg     ASC湿料    1200Kg原酸母液   4261Kg洗水       1900Kg※
合计      7361Kg     合计       7361Kg
     二分工艺物料平衡(正常生产)
    投  入         产   出
一分油  1861Kg底水    1263Kg底酸    2000Kg洗水    1800Kg(450×4)上批洗水469Kg     ASC湿料  1200Kg原酸母液 4293Kg洗水     1900Kg※
合计    7393Kg     合计     7393Kg
※1900Kg洗水含硫酸约为5％，其循环套用情况如下：
其中：  一分用量       168Kg
        二分用量       1263Kg
        第一次洗ASC 469Kg(洗后并入原酸中)
再用1800Kg水分四次洗ASC(450Kg×4)，得洗水1900Kg循环套用。8、每批可产50％付产硫酸2200Kg可得85Kg对氨基苯磺酸。

Claims (1)

1、一种磺胺类药母体-对乙酰氨基苯磺酰氯生产工艺，它的生产工艺是以乙酰苯胺为原料，用氯磺酸，氯磺化反应制得磺化油，其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸；磺化油经一分，加水，使氯磺酸分解制得的一分油，其产生的氯化氢气经循环吸收制盐酸；一分油经二分加水，使对乙酰氨基苯磺酰氯沉析出；再经分离，将二分液中对乙酰氨基苯磺酰氯母液抽尽，用水洗结晶，付产40～50％浓度硫酸；其特征是：所述的付产的40～50％浓度硫酸，用于二分的底酸，用于回收对氨基苯磺酸；所述的一分和二分中的加水是水洗结晶排出的洗水。
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