CN104262208A - 一种联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法，将邻氯苯甲醛、亚硫酸钠、表面活性剂和水混合，密封条件下，升温至160～210℃，经磺化反应后，降温结晶、过滤得到邻磺酸钠苯甲醛，滤液经浓缩、再结晶及二次过滤回收邻磺酸钠苯甲醛；向二次过滤母液中加入酸调节pH值≤3，升温至80～105℃后，再冷却至10～40℃，经后处理得到邻氯苯甲酸。本发明提供了一种联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法，以价格低廉的表面活性剂为催化剂，一步法合成邻磺酸钠苯甲醛，简化了生产工艺；再经酸析再结晶的方法，联产邻氯苯甲酸，不仅降低了废水中有机物的含量，同时也实现了废物的回收利用。

Description

一种联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法
技术领域
本发明涉及有机合成的技术领域，特别涉及一种联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法。
背景技术
邻磺酸钠苯甲醛(O-benzaldehyde sulfonic acid sodium salt)，又名苯甲醛-2-磺酸钠，分子式为C7H5NaO4S，分子量为208.2。
邻磺酸钠苯甲醛是合成荧光增白剂CBS、三苯甲烷染料和防蛀剂N的主要中间体。荧光增白剂CBS是一种新型荧光增白剂。具有优良的耐氯漂、耐酸碱、耐日晒性能，是轻工、纺织及日化行业的理想添加剂，尤其是用于各种洗衣粉、洗衣膏、肥皂、香皂及液体洗涤剂，可改善产品的使用性能，提高产品内在质量和外观质量。特别适用于低温洗涤增白，是目前世界上用于洗涤剂行业中效果最佳的荧光增白剂品种。荧光增白剂CBS，目前广泛适用于洗衣液中的一种荧光增白剂。
工业上，邻磺酸钠苯甲醛通常是在碘化钾催化作用下，高温高压下，于水中将邻氯苯甲醛用亚硫酸钠进行磺化而得，所用的催化剂可以是碘化钾、碘化钠等含碘离子无机物。此磺化过程分两步进行：首先由碘离子置换氯离子，形成邻碘苯甲醛；然后由亚硫酸钠置换碘离子，得到邻磺酸钠苯甲醛，碘离子脱离后循环作用于邻氯苯甲醛。
该生产过程中由于亚硫酸钠水溶液为碱性，邻氯苯甲醛在此高温碱性体系中发生歧化反应，生成邻氯苯甲酸和邻氯苯甲醇。邻氯苯甲醇不溶于体系，随邻磺酸钠苯甲醛结晶在一起，而邻氯苯甲酸成为邻氯苯甲酸钠，溶解在滤液中进入废水。此时，产生的废水中含有大量无机盐、有机物。目前，对于该废水的处理都是直接排入废水处理系统，若直接进行蒸发浓缩时，物料粘稠成胶状流体，无法进一步处理。
发明内容
本发明提供了一种联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法，以价格低廉的表面活性剂为催化剂，一步法合成邻磺酸钠苯甲醛，简化了生产工艺；再经酸析再结晶的方法，联产邻氯苯甲酸，不仅降低了废水中有机物的含量，同时也实现了废物的回收利用。
一种联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法，步骤如下：
(1)将邻氯苯甲醛、亚硫酸钠、表面活性剂和水混合，密封条件下，升温至160～210℃，经磺化反应后，降温结晶、过滤得到邻磺酸钠苯甲醛，滤液经浓缩、再结晶及二次过滤回收邻磺酸钠苯甲醛；
(2)向步骤(1)得到的二次过滤母液中加入酸调节pH值≤3，升温至80～105℃后，再冷却至10～40℃，经后处理得到邻氯苯甲酸。
作为优选，步骤(1)中，
所述邻氯苯甲醛与亚硫酸钠的质量比为1:1～1.5；加入过量的亚硫酸钠，以促进邻氯苯甲醛的反应完全；亚硫酸钠过量太多，加大了后处理的压力。进一步优选为1:1～1.2。
所述邻氯苯甲醛与水的质量比为1:3～5；经研究发现，水的加入量对本发明中的反应收率有着关键的影响，当邻氯苯甲醛与水的质量比高于1:3时，反应的收率显著下降。
所述邻氯苯甲醛与表面活性剂的质量比为1:0.02～0.05。
作为优选，步骤(1)中，所述的表面活性剂为非离子型表面活性剂。进一步优选为分子量为200～2000的聚乙二醇型非离子表面活性剂。如PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-800、PEG-1000、PEG-1500、PEG-2000。
作为优选，所述邻氯苯甲醛与表面活性剂的质量比为1:0.04～0.05。进一步优选，所述邻氯苯甲醛、亚硫酸钠与水的质量比为1:1～1.2:4。再优选为1:1.25:4。
步骤(1)中，滤液经浓缩至浓度为15％～20％。
步骤(2)中，所述的酸为盐酸、硫酸、硝酸或磷酸，作为优选，加入酸后调节pH值＝1。
作为优选，步骤(2)中，升温至95～100℃后，再冷却至20～25℃。
步骤(2)所述的后处理过程为：将得到的邻氯苯甲酸粗品进行水洗或者重结晶，再经干燥处理得到邻氯苯甲酸。
所述的水洗可以采用喷淋、漂洗等方法，重结晶采用加水重新溶解结晶，优选为喷淋水洗。
与现有技术相比，本发明有益效果为：
1、本发明采用廉价的表面活性剂代替昂贵的碘化钾作为催化剂，降低了成本。以制备每吨邻磺酸钠苯甲醛需消耗的催化剂成本计，由原来的8～15％降低至4～8％。
2、本发明中通过一步法合成了邻磺酸钠苯甲醛，无需先合成邻碘苯甲醛这一中间产物，简化了生产工艺。
3、本发明中将制备邻磺酸钠苯甲醛产生的废水进行酸析、再结晶，联产邻氯苯甲酸，不仅降低了废水中有机物的含量，同时也实现了废物的回收利用。
附图说明
图1为实施例1制备的邻磺酸钠苯甲醛的红外光谱图。
具体实施方式
实施例1
步骤一：分别将以下原料：邻氯苯甲醛2000kg，Na2SO3 2245kg，PEG-60080kg，H2O 8000kg，全部加入高压釜升温至170℃，保温10小时，降压至95℃放料。
将合成的料转移入蒸馏釜用减压蒸馏至蒸馏水重量为4000kg，热滤，将滤液结晶，降温至常温离心。
反应合成得到邻磺酸钠苯甲醛2350kg，红外光谱图如图1所示；邻磺酸钠苯甲醛废水1500L。
步骤二：邻磺酸钠苯甲醛废水1500L投入到反应釜内，用50％硫酸调节pH＝1.0，升温至100℃-105℃；升温结束后，开启冷却水降温至20℃-25℃，过滤得邻氯苯甲酸粗品；将邻氯苯甲酸粗品进行喷淋水洗，干燥后得邻氯苯甲酸晶体117.5kg，纯度99.6％。
实施例2
步骤一：分别将以下原料：邻氯苯甲醛2000kg，Na2SO3 2245kg，PEG-20080kg，H2O 6000kg，全部加入高压釜升温至170℃，保温10小时，降温至95℃放料。
将合成好的料转移入蒸馏釜用减压蒸馏至蒸馏水重量为4000kg，热滤，将滤液结晶，降温至常温离心。
反应合成得到邻磺酸钠苯甲醛2250kg，邻磺酸钠苯甲醛废水1500L。步骤二：邻磺酸钠苯甲醛废水1500L投入到反应釜内，用50％硫酸调节pH＝1.0，升温至100℃-105℃；升温结束后，开启冷却水降温至20℃-25℃，过滤得邻氯苯甲酸粗品；将邻氯苯甲酸粗品进行喷淋水洗，干燥后得邻氯苯甲酸晶体115kg，纯度99.5％。
实施例3
步骤一：分别将以下原料：邻氯苯甲醛2000kg，Na2SO3 2245kg，PEG-80080kg，H2O 10000kg，全部加入高压釜升温至170℃，保温10小时，降温至95℃放料。
将合成好的料转移入蒸馏釜用减压蒸馏至蒸馏水重量为4000kg，热滤，将滤液结晶，降温至常温离心。
反应合成得到邻磺酸钠苯甲醛2300kg，邻磺酸钠苯甲醛废水1500L。步骤二：邻磺酸钠苯甲醛废水1500L投入到反应釜内，用50％硫酸调节pH＝1.0，升温至100℃-105℃；升温结束后，开启冷却水降温至20℃-25℃，过滤得邻氯苯甲酸粗品；将邻氯苯甲酸粗品进行喷淋水洗，干燥后得邻氯苯甲酸晶体117kg，纯度99.6％。
实施例4
步骤一：分别将以下原料：邻氯苯甲醛2000kg，Na2SO3 2400kg，
PEG-1000 80kg，H2O 8000kg，全部加入高压釜升温至170℃，保温10小时，降温至95℃放料。
将合成好的料转移入蒸馏釜用减压蒸馏至蒸馏水重量为4000kg，热滤，将滤液结晶，降温至常温离心。
反应合成得到邻磺酸钠苯甲醛2325kg，邻磺酸钠苯甲醛废水1500L。步骤二：邻磺酸钠苯甲醛废水1500L投入到反应釜内，用50％硫酸调节pH＝1.0，升温至100℃-105℃；升温结束后，开启冷却水降温至20℃-25℃，过滤得邻氯苯甲酸粗品；将邻氯苯甲酸粗品进行喷淋水洗，干燥后得邻氯苯甲酸晶体115kg，纯度99.6％。
实施例5
步骤一：分别将以下原料：邻氯苯甲醛2000kg，Na2SO3 2245kg，PEG-1500 40kg，H2O 8000kg，全部加入高压釜升温至170℃，保温10小时，降温至95℃放料。
将合成好的料转移入蒸馏釜用减压蒸馏至蒸馏水重量为4000kg，热滤，将滤液结晶，降温至常温离心。
反应合成得到邻磺酸钠苯甲醛2275kg，邻磺酸钠苯甲醛废水1500L。步骤二：邻磺酸钠苯甲醛废水1500L投入到反应釜内，用50％硫酸调节pH＝1.0，升温至100℃-105℃；升温结束后，开启冷却水降温至20℃-25℃，过滤得邻氯苯甲酸粗品；将邻氯苯甲酸粗品进行喷淋水洗，干燥后得邻氯苯甲酸晶体116kg，纯度99.6％。
实施例6
步骤一：分别将以下原料：邻氯苯甲醛2000kg，Na2SO3 2245kg，PEG-2000 100kg，H2O 8000kg，全部加入高压釜升温至170℃，保温10小时，降温至95℃放料。
将合成好的料转移入蒸馏釜用减压蒸馏至蒸馏水重量为4000kg，热滤，将滤液结晶，降温至常温离心。
反应合成得到邻磺酸钠苯甲醛2350kg，邻磺酸钠苯甲醛废水1500L。步骤二：邻磺酸钠苯甲醛废水1500L投入到反应釜内，用50％硫酸调节pH＝1.0，升温至100℃-105℃；升温结束后，开启冷却水降温至20℃-25℃，过滤得邻氯苯甲酸粗品；将邻氯苯甲酸粗品进行喷淋水洗，干燥后得邻氯苯甲酸晶体117kg，纯度99.6％。

Claims (8)

1.一种联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法，其特征在于，步骤如下：
(1)将邻氯苯甲醛、亚硫酸钠、表面活性剂和水混合，密封条件下，升温至160～210℃，经磺化反应后，降温结晶、过滤得到邻磺酸钠苯甲醛，滤液经浓缩、再结晶及二次过滤回收邻磺酸钠苯甲醛；
(2)向步骤(1)得到的二次过滤母液中加入酸调节pH值≤3，升温至80～105℃后，再冷却至10～40℃，经后处理得到邻氯苯甲酸。
2.根据权利要求1所述的联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法，其特征在于，步骤(1)中，
所述邻氯苯甲醛与亚硫酸钠的质量比为1:1～1.5；
所述邻氯苯甲醛与水的质量比为1:3～5；
所述邻氯苯甲醛与表面活性剂的质量比为1:0.02～0.05。
3.根据权利要求2所述的联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的表面活性剂为非离子型表面活性剂。
4.根据权利要求3所述的联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法，其特征在于，所述的非离子型表面活性剂为分子量为200～2000的PEG。
5.根据权利要求4所述的联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法，其特征在于，所述邻氯苯甲醛与表面活性剂的质量比为1:0.04～0.05；
所述邻氯苯甲醛、亚硫酸钠与水的质量比为1:1～1.2:4。
6.根据权利要求1所述的合联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法，其特征在于，步骤(1)中，滤液经浓缩至浓度为15％～20％。
7.根据权利要求1所述的合联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的酸为盐酸、硫酸、硝酸或磷酸，加入酸后调节pH值＝1。
8.根据权利要求7所述的合联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法，其特征在于，步骤(2)中，升温至95～100℃后，再冷却至20～25℃。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107674007A (zh) * 2017-10-30 2018-02-09 安徽东至广信农化有限公司 一种活性染料中间体邻氨基苯磺酸的合成工艺
CN112094208A (zh) * 2020-09-30 2020-12-18 黄石加柯环保科技有限公司 邻磺酸苯甲醛的合成方法
CN113651733A (zh) * 2021-07-27 2021-11-16 赤峰市恒荣化工有限公司 邻磺酸钠苯甲醛的合成工艺及连续化分离工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0014177A1 (de) * 1979-01-17 1980-08-06 Ciba-Geigy Ag Sulfogruppenhaltiges Bis-styryl-benzol, dessen Herstellung und Verwendung zum optischen Aufhellen organischer Fasermaterialien
CN1066446A (zh) * 1991-05-08 1992-11-25 陈文友 邻氨基苯磺酸的合成方法
US6040477A (en) * 1998-12-03 2000-03-21 Occidental Chemical Corporation Sulfodechlorinating aromatic compounds
CN101215232A (zh) * 2008-01-16 2008-07-09 丹阳中超化工有限公司 邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺
CN102992949A (zh) * 2012-11-23 2013-03-27 常州大学 邻氯苯甲醛残液的工业化回收方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0014177A1 (de) * 1979-01-17 1980-08-06 Ciba-Geigy Ag Sulfogruppenhaltiges Bis-styryl-benzol, dessen Herstellung und Verwendung zum optischen Aufhellen organischer Fasermaterialien
CN1066446A (zh) * 1991-05-08 1992-11-25 陈文友 邻氨基苯磺酸的合成方法
US6040477A (en) * 1998-12-03 2000-03-21 Occidental Chemical Corporation Sulfodechlorinating aromatic compounds
CN101215232A (zh) * 2008-01-16 2008-07-09 丹阳中超化工有限公司 邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺
CN102992949A (zh) * 2012-11-23 2013-03-27 常州大学 邻氯苯甲醛残液的工业化回收方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刁益韶: "邻苯甲醛磺酸钠的制备", 《河北化工》 *
焦家俊 等: "相转移催化合成2,4-二硝基苯磺酸钠", 《化学世界》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107674007A (zh) * 2017-10-30 2018-02-09 安徽东至广信农化有限公司 一种活性染料中间体邻氨基苯磺酸的合成工艺
CN112094208A (zh) * 2020-09-30 2020-12-18 黄石加柯环保科技有限公司 邻磺酸苯甲醛的合成方法
CN113651733A (zh) * 2021-07-27 2021-11-16 赤峰市恒荣化工有限公司 邻磺酸钠苯甲醛的合成工艺及连续化分离工艺
CN113651733B (zh) * 2021-07-27 2023-12-29 赤峰市恒荣化工有限公司 邻磺酸钠苯甲醛的合成工艺及连续化分离工艺

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