CN1066446A - 邻氨基苯磺酸的合成方法 - Google Patents

Abstract

涉及磺酸类化合物尤其是邻氨基苯磺酸的合成 方法。本发明以邻硝基氯苯为主料，硫酸盐类化合物 作碘化剂。在相转移催化剂影响下用水或基他低分 子量的醇类或酮类溶剂作反应介质，在常压0～ 5MPa的压力下加热反应制得邻硝基苯磺酸再经还 原得邻氨基苯磺酸。该方法解决了苯胺和硫酸反应 造成的异构物复杂，分离困难，污染严重，工艺路线复 杂，收率低的问题，应用本方法可使产品收率达 90％，同时具有成本低、污染小，工艺简单易行等若 干优点。

Description

本发明涉及磺酸类化合物的合成方法。

目前工业上制备邻氨基苯磺酸的方法很多，较为典型的方法有两种：

一、以苯胺为母体进行磺化反应：

该方法所用磺化剂为硫酸或发烟硫酸，产品需经严格分离，工序复杂，成本高，且污染严重，得到的产品纯度低。

二、以邻硝基氯苯为主料，进行硫联、氧化、水解、还原而得到产品，反应式如下;

该方法虽然产品纯度高，但工艺路线长、成本高、污染大，设备复杂，而且产品收率较低，只能达到50～60%。

本发明旨在简化合成工序，提高产品纯度，节约原料、能源、设备，免除硫酸的作用，消除环境污染，增加经济效益。

本发明实现上述目的的技术措施如下：

本发明以邻硝基氯苯为原料，以硫酸盐类化合物作为磺化剂，再加入少量的相转移催化剂和定量的液态反应介质，在PH5-7，80-200℃的反应温度、压力为常压-5MPa的条件下搅拌8-10小时，再用常规方法还原即得到纯度较高的产品。

上述原料的重量比是：

邻硝基氯苯∶磺化剂∶催化剂∶液态反应介质＝160∶100～150∶1～10∶400-1000。

反应式如下：

作为磺化剂的硫酸盐类化合物可采用硫酸盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、重亚硫酸盐、磺酸氨基盐中的一种或几种组合。液态反应介质可采用水、或低分子量的醇类溶剂和酮类溶剂，例如乙醇、丙酮溶液等。而相转移催化剂是分散剂和表面活性剂等。

本发明的工艺路线简单易行;产品纯度较高;产品收率可由原来的60%左右提高到90%左右。由于本合成方法中不采用硫酸或发烟硫酸作磺化剂，可消除环境污染，并提高经济效益50%左右。

实施例1：

于1000ml容器中加入500g，相转移催化剂1g，加热至50℃，投入160g邻硝基氯苯，搅拌下滴加120gNa₂SO₃的30%水溶液，升温至80-100℃，反应10小时，汽水共沸4小时，去除过剩的邻硝基氯苯（可将没反应的邻硝基氯苯收集复用）将反应液浓缩到含硝基物20%，用常规铁粉还原法还原，除去铁泥和脱色用的活性炭，再浓缩到含氨基值30g/l，加盐酸酸析，冷却至室温，过滤，得邻氨基苯磺酸130g，转化率约65%，减去汽水共沸时收集的50g邻硝基氯苯，收率约90%左右。

实施例2：

在有搅拌装置的耐压容器里，按实施例1的配比投入邻硝基氯苯、水，Na₂SO₃、催化剂M-16，搅拌下用Na₂CO₃调整PH值至8-9，再加MgO20g，并升温至100℃后关闭阀门，使其温度缓缓上升。在150℃、罐内压力1.5-2.5MPa的情况下保持8小时，排压放料按实施例1方法进行后处理，得邻氨基苯磺酸150g，转化率约80%，减去汽水共沸时收集的邻硝基氯苯30g，收率约95%左右。

Claims (5)

1、一种以邻硝基氯苯为原料合成邻氨基苯磺酸的方法，其特征在于用硫酸盐类化合物作为磺化剂，再加入少量相转移催化剂和定量的液态反应介质，在80-200℃的反应温度、压力为常压-5MPa的条件下搅拌8-10小时，再用常规方法还原即得到成品。

2、根据权利要求1所述的合成邻氨基苯磺酸的方法，其特征在于原料的重量比是：

邻硝基氯苯∶磺化剂∶催化剂∶液态反应介质＝160∶100～150∶1～10∶400～1000。

3、根据权利要求1所述的合成邻氨基苯磺酸的方法，其特征在于磺化剂为硫酸盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、重亚硫酸盐、磺酸氨基盐中的一种或几种组合。

4、根据权利要求1或2所述的合成邻氨基苯磺酸的方法，其特征在于液态反应介质指水、低分子量醇类溶剂和低分子量酮类溶剂中的一种。

5、根据权利要求1所述的合成邻氨基苯磺酸的合成方法，其特征在于相转移催化剂是分散剂和表面活性剂。