CN105481735A - 一种制备邻氨基苯磺酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及制备邻氨基苯磺酸的方法，特别是一种苯胺催化磺化制备邻氨基苯磺酸的方法。以金属硫酸氢盐为催化剂，对苯胺直接催化磺化转位制备邻氨基苯磺酸。本发明通过苯胺直接催化磺化转位制备邻氨基苯磺酸，其实现一步法从苯胺制备邻氨基苯磺酸，邻氨基苯磺酸总收率95％以上；工艺路线短、三废少，成本低。

Description

一种制备邻氨基苯磺酸的方法
技术领域
本发明涉及制备邻氨基苯磺酸的方法，特别是一种苯胺催化磺化制备邻氨基苯磺酸的方法。
背景技术
邻氨基苯磺酸是重要化工中间体，广泛用于生产染料、农药、医药等领域，由于苯胺与硫酸成盐转位生成对氨基苯磺酸，因此现在国内制备方法是邻氯硝基苯与二硫化钠在醇中共热，转化为2,2-二硝基二苯二硫，然后将用氯气氧化成邻硝基苯磺酰氯，用碳酸钠水解成邻硝基苯磺酸，再用铁粉或加氢还原硝基成氨基得到邻氨基苯磺酸，CN101362710、CN1066446、化工生产与技术(2009),16(4),23-24.介绍了以邻氯硝基苯与亚硫酸氢钠进行磺化生成邻硝基苯磺酸，再加氢还原硝基成氨基得到邻氨基苯磺酸.DE3839329，介绍了卤代邻氨基苯磺酸，加氢脱卤素生成邻氨基苯磺酸。
以上工艺缺点是路线长、三废大，收率低，虽然硝基加氢还原工艺代替铁粉还原工艺，只能在还原工艺降低了部分三废，没有从根本上改变该工艺缺点。在环境保护要求日益严格，传统生产方法已经没有发展前途。
发明内容
本发明目的在于提供一种制备邻氨基苯磺酸的方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种制备邻氨基苯磺酸的方法，以金属硫酸氢盐为催化剂，对苯胺直接催化磺化转位制备邻氨基苯磺酸。
具体，合成路线如下，
以金属硫酸氢盐为催化剂，将苯胺与硫酸等摩尔混合后，混合分散均匀后在100～250℃条件温度下烘培2～25小时，进行催化磺化转位，得邻氨基苯磺酸；其中，苯胺与硫酸氢盐的摩尔配比为1：1～1：2。
所述烘培后产物加入至过量水中，再加入活性炭，在20～100℃脱色，热过滤、冷却到室温，结晶、过滤，制得邻氨基苯磺酸。滤液可以套用到下一批次继续使用，套用多次后当溶液中金属硫酸氢盐饱和后，蒸发水分，回收金属硫酸氢盐继续使用。
所述金属硫酸氢盐为硫酸氢钠、硫酸氢钾或硫酸氢钙。
优选在烘箱内依次加入苯胺、金属硫酸氢盐和与苯胺等摩尔的硫酸混合均匀，在170-210℃，烘培15-20小时，进行催化磺化转位，而后冷却到室温，将反应物转移到过量水中，再加入活性炭，加热到80℃脱色，热过滤出活性炭，冷却到室温析出白色沉淀、过滤、水洗，得到邻氨基苯磺酸；其中，苯胺与金属硫酸氢盐的摩尔配比为1：1～1：1.2。
本发明所具有优点：本发明通过苯胺一步反应制备邻氨基苯磺酸，现有工艺以邻氯硝基苯与二硫化钠反应，然后将用氯气氧化成邻硝基苯磺酰氯，用碱水解成邻硝基苯磺酸，最后还原成邻氨基苯磺酸，与现有比较具有工艺路线短优点，具体：
1.本发明使用的硫酸氢盐催化剂可以回收使用，降低了原材料消耗，工艺成本更低。
2.本发明所述工艺过程所使用水回收套用，消除废水排放。
本发明通过苯胺直接催化磺化转位制备邻氨基苯磺酸，其实现一步法从苯胺制备邻氨基苯磺酸，邻氨基苯磺酸转化率都可以达到100％，收率95％以上；并且工艺路线短、三废少，成本低。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，应该明白的是，下述说明公是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。
实施例1
邻氨基苯磺酸的合成，反应式如下：
将94克苯胺、100克浓硫酸(浓度为98％的浓硫酸)、120克硫酸氢钠依次加入到分散器中，分散1小时，而后将分散均匀物料倒入烘盘中，放入真空干燥箱中，加热到200℃，保温18小时后，将物料倒入600ml水中，并加入1克活性炭，加热到80℃脱色，脱色后过滤出活性炭，搅拌，冷却到室温，结晶，过滤，得到白色固体168克，含量：99％。滤液套用到下一批次。
实施例2
邻氨基苯磺酸的合成
将94克苯胺、100克浓硫酸、136克硫酸氢钾依次加入到分散器中，分散1小时，而后将分散均匀物料倒入烘盘中，放入真空干燥箱中，加热到210℃，保温18小时后，将物料倒入实施例1中得到的水中(600ml)，并加入1克活性炭，加热到80℃脱色，脱色后过滤出活性炭，搅拌，结晶，过滤，得到白色固体170克，含量：99％。滤液套用到下一批次。
实施例3
邻氨基苯磺酸的合成
将94克苯胺、100克浓硫酸、144克硫酸氢钠依次加入到分散器中，分散1小时，而后将分散均匀物料倒入烘盘中，放入真空干燥箱中，加热到210℃，保温18小时后，将物料倒入实施例2中得到的水中(600ml)，并加入1克活性炭，加热到80℃脱色，脱色后过滤出活性炭，搅拌，结晶，过滤，得到白色固体172克，含量：99％。滤液蒸发水分，回收硫酸氢钠。
实施例4
将94克苯胺、100克浓硫酸、144克(实施例3回收的)硫酸氢钠依次加入到分散器中，分散1小时，而后将分散均匀物料倒入烘盘中，放入真空干燥箱中，加热到210℃，保温18小时后，将物料倒实施例3中得到的水中(600ml)，，并加入1克活性炭，加热到80℃脱色，脱色后过滤出活性炭，搅拌，结晶，过滤，得到白色固体173克，含量：99％。

Claims (5)

1.一种制备邻氨基苯磺酸的方法，其特征在于：以金属硫酸氢盐为催化剂，对苯胺直接催化磺化转位制备邻氨基苯磺酸。
2.按权利要求1所述的制备邻氨基苯磺酸的方法，其特征在于：合成路线如下，
以金属硫酸氢盐为催化剂，将苯胺与硫酸等摩尔混合后，混合分散均匀后在100～250℃条件温度下烘培2～25小时，进行催化磺化转位，得邻氨基苯磺酸；其中，苯胺与金属硫酸氢盐的摩尔配比为1：1～1：2。
3.按权利要求1所述的制备邻氨基苯磺酸的方法，其特征在于：所述烘培后产物加入至过量水中，再加入活性炭，在20～100℃脱色，热过滤、冷却到室温，结晶、过滤，制得邻氨基苯磺酸。
4.按权利要求1所述的制备邻氨基苯磺酸的方法，其特征在于：所述金属硫酸氢盐为硫酸氢钠、硫酸氢钾或硫酸氢钙。
5.按权利要求1-4任意一项所述的制备邻氨基苯磺酸的方法，其特征在于：在烘箱内依次加入苯胺、金属硫酸氢盐和与苯胺等摩尔的硫酸混合均匀，在170-210℃，烘培15-20小时，进行催化磺化转位，而后冷却到室温，将反应物转移到过量水中，再加入活性炭，加热到80℃脱色，热过滤出活性炭，冷却到室温析出白色沉淀、过滤、水洗，得到邻氨基苯磺酸；其中，苯胺与金属硫酸氢盐的摩尔配比为1：1～1：1.2。
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