CN101602713A - 一种2-氯烟酸合成新方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种2－氯烟酸的新的合成方法。该方法以2－氯－3－三氯甲基吡啶为原料，在碱性水溶液中加热水解，冷却后，调节溶液至酸性，得到2－氯烟酸沉淀，沉淀经抽滤，洗涤，烘干，得到2－氯烟酸白色固体粉末。该方法生产工艺简便，收率高，以2－氯－3－三氯甲基吡啶计收率可达93％。
Description
技术领域
本发明本发明属于有机化学技术领域，涉及一种2-氯烟酸合成新方法。
背景技术
2-氯烟酸作为一种重要的农用和医药中间体，可以用来制备新型高效除草剂烟嘧磺隆、非甾体抗炎症药物高效消炎镇痛药尼氟灭酸、普拉洛芬和HIV逆转录酶抑制剂奈韦拉平等，这些产品在国内外供不应求。因此，对2-氯烟酸的制备的研究具有重要的意义。
2-氯-5-甲基吡啶是合成农药吡虫啉的原料，以3-甲基吡啶为原料合成2-氯-5-甲基吡啶的过程中，存在异构体2-氯-3-甲基吡啶，以吡虫啉的副产物2-氯-3-甲基吡啶为原料制备2-氯烟酸，不但可以节约成本，同时也使得吡虫啉的副产物2-氯-3-甲基吡啶得以充分利用，减少了吡虫啉的生产成本，节约了资源，减少了废物排放。
以2-氯-3-甲基吡啶为原料合成2-氯烟酸主要有混酸氧化法(ES5011982)和高锰酸钾氧化法(聂文娜，河北化工)。混酸氧化法要求条件苛刻(190-210℃)，设备投资大；高锰酸钾氧化法收率比较低(65％)，所使用的氧化剂高锰酸钾价格昂贵，并且产生大量的含锰废水，造成环境污染，因此不适合2-氯烟酸的生产。
2-氯-3-甲基吡啶合成2-氯-3-三氯甲基吡啶，再经过酸水解，可以得到2-氯烟酸，专利US4504665利用2-氯-3-三氯甲基吡啶在100％磷酸中加热水解制备2-氯烟酸，收率84％；专利JP58213760利用2-氯-3-三氯甲基吡啶在100％磷酸中加热水解制备2-氯烟酸收率78％。但是浓酸中水解2-氯-3-三氯甲基吡啶制备2-氯烟酸，收率比较低，且酸的使用量很大。
发明内容
本发明的目的是提供了一种制备高纯度2-氯烟酸的简单方法，该方法不需要刺激性的氯化试剂，也不需要昂贵的氧化剂，满足清洁化生产的要求。
本发明的技术方案是：
以2-氯-3-三氯甲基吡啶为原料，在碱性水溶液中加热水解，冷却后，调节溶液至酸性，得到2-氯烟酸沉淀。具体反应为：
所述的碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠或碳酸钾。
所述的水解反应中2-氯-3-三氯甲基吡啶与碱的摩尔比为1∶1.5～10。
所述的水解反应中2-氯-3-三氯甲基吡啶与水的质量比为1∶5～20。
所述的水解温度为30～110℃，优选80～100℃。
所述的水解水解时间为2～10h，优选4～6h。
所述的酸为硫酸、盐酸、磷酸或硝酸，优选盐酸。
所述的酸性指pH值≤1。
所述的沉淀经抽滤，洗涤，烘干，得到2-氯烟酸白色固体粉末。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种2-氯烟酸合成新方法，该方法工艺简便，收率高，不需要使用刺激性的氯化试剂，也不需要昂贵的氧化剂，满足清洁化生产的要求。制得的2-氯烟酸纯度高，可直接作为商品出售。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明。但并不由此限制本发明。
实施例1
2-氯-3-三氯甲基吡啶10.0g(0.0433mol)，100g水，氢氧化钠7.5g(0.1875mol)，加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于95℃搅拌反应4小时，停止反应后冷却至室温，加入浓盐酸调节至pH＝1以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.46g固体，2-氯烟酸纯度97.9％，收率92.8％。
实施例2
2-氯-3-三氯甲基吡啶10.0g(0.0433mol)，150g水，氢氧化钠6.0g(0.15mol)，加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于50℃搅拌反应9小时，停止反应后冷却至室温，加入浓盐酸调节至pH＝1以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.42g固体，2-氯烟酸纯度95.2％，收率89.6％。
实施例3
2-氯-3-三氯甲基吡啶10.0g(0.0433mol)，200g水，碳酸钠8.5g(0.0802mol)，加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于85℃搅拌反应6小时，停止反应后冷却至室温，加入浓盐酸调节至pH＝1以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.50g固体，2-氯烟酸纯度96.7％，收率92.2％。
实施例4
2-氯-3-三氯甲基吡啶10.0g(0.0433mol)，50g水，碳酸钾10.0g(0.0725mol)，加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于90℃搅拌反应5小时，停止反应后冷却至室温，加入浓盐酸调节至pH＝1以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.46g固体，2-氯烟酸纯度96.9％，收率91.8％。
实施例5
2-氯-3-三氯甲基吡啶10.0g(0.0433mol)，200g水，氢氧化钠15.0g(0.35mol)，加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于80℃搅拌反应5小时，停止反应后冷却至室温，加入浓盐酸调节至pH＝1以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.52g固体，2-氯烟酸纯度97.3％，收率93.0％。
本发明未涉及部分均与现有技术相同或可采用现有技术加以实现。
Claims (9)
1、一种2-氯烟酸合成新方法，其特征在于以2-氯-3-三氯甲基吡啶为原料在碱性水溶液中加热水解，冷却后，调节溶液至酸性，得到2-氯烟酸沉淀。
2、根据权利要求1所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠或碳酸钾。
3、根据权利要求1所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的水解反应中2-氯-3-三氯甲基吡啶与碱的摩尔比为1∶1.5～10。
4、根据权利要求1所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的水解反应中2-氯-3-三氯甲基吡啶与水的质量比为1∶5～20。
5、根据权利要求1所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的水解反应温度为30～110℃，时间为2～10h。
6、根据权利要求4所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的水解反应温度为80～100℃，时间为4～6h。
7、根据权利要求1所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的酸为硫酸、盐酸、磷酸或硝酸，优选盐酸。
8、根据权利要求1所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的酸性指pH≤1。
9、根据权利要求1所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的沉淀经抽滤，洗涤，烘干，得到2-氯烟酸白色固体粉末。
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