CN101875641A - 一种2,3-吡嗪二甲酸的合成方法 - Google Patents
一种2,3-吡嗪二甲酸的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101875641A CN101875641A CN 201010214694 CN201010214694A CN101875641A CN 101875641 A CN101875641 A CN 101875641A CN 201010214694 CN201010214694 CN 201010214694 CN 201010214694 A CN201010214694 A CN 201010214694A CN 101875641 A CN101875641 A CN 101875641A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dioctyl phthalate
- quinoxaline
- reaction
- suction filtration
- synthetic method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种结构如式(Ⅰ)所示的2，3-吡嗪二甲酸的合成方法，所述的合成方法为：以结构如式(Ⅱ)所示的喹喔啉为原料，以水为溶剂，以氯酸钠为氧化剂，在硫酸铜/浓硫酸的酸性体系中，于40～150℃充分搅拌反应，反应结束后所得产物喹喔啉铜固体经后处理得的2，3-吡嗪二甲酸。本发明用氯酸钠作为氧化剂氧化喹喔啉，反应比较温和，反应温度适中，容易控制，反应生成的少量气体可用碱液吸收，减少了对环境的污染。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种2，3-吡嗪二甲酸的合成方法。
(二)背景技术
2，3-吡嗪二甲酸是抗结核病药物吡嗪酰胺的中间体，并广泛的用于农业化学品生产、医药品合成、食品加工和化妆品等行业。吡嗪二甲酸还是一个很好的桥联配体，能与多种金属如过渡金属和稀土元素配位，是一种常用的配合试剂。传统的吡嗪二羧酸的合成方法为高锰酸钾氧化喹喔啉，浓盐酸酸化，再用丙酮萃取或低温冷却结晶。高锰酸钾氧化法反应剧烈，会产生大量的“锰泥”，对环境污染比较严重；用丙酮萃取，产品后处理过程繁琐。
(三)发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种对环境友好、反应条件温和的吡嗪二甲酸的合成方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种结构如式(I)所示的2，3-吡嗪二甲酸的合成方法，其特征在于所述的合成方法为：以结构如式(II)所示的喹喔啉为原料，以水为溶剂，以氯酸钠为氧化剂，在硫酸铜/浓硫酸的酸性体系中，于40～150℃充分搅拌反应，反应结束后所得产物喹喔啉铜固体经后处理得的2，3-吡嗪二甲酸；
进一步，本发明所述的喹喔啉、氯酸钠、硫酸铜、浓硫酸的投料物质的量比为1∶2～8∶0.5～2∶0.6～6，优选为1∶3～5∶0.5～1.5∶0.6～3，更优选1∶3.5∶1∶1.5。
具体的，本发明所述的合成方法包括以下步骤：往反应容器中依次加入水、浓硫酸、五水硫酸铜，升温至40～50℃后加入喹喔啉，然后加入氯酸钠，投料完毕后于50～150℃反应5～15h；反应结束后，所得反应产物喹喔啉铜固体经后处理得2，3-吡嗪二甲酸。
进一步，由于反应有气体生成，为避免喷料现象，优选以分批的方式加入氯酸钠，如分成5～15批次加入。
进一步，投料完毕后优选于80～110℃进行反应。
进一步，投料完毕后优选反应时间为8～12h。
进一步，加入喹喔啉后，优选升温至80～90℃分批加入氯酸钠。
本发明所述的后处理包括如下步骤：反应结束后，过滤得到喹喔啉铜固体，喹喔啉铜固体经碱解、酸化、抽滤得2，3-吡嗪二甲酸粗产品，2，3-吡嗪二甲酸粗产品经精制后得2，3-吡嗪二甲酸。进一步，所述的“碱解”具体为：将喹喔啉铜固体加入到氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液(优选氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液的质量浓度在5～55％)中，升温至70～80℃，恒温反应1～5小时，趁热抽滤，得碱解反应滤液。所述的“酸化”具体为：将碱解反应滤液冰浴冷却，用浓盐酸酸化，析出固体，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸粗品。所述的“精制”具体为：将2，3-吡嗪二甲酸粗品溶于氢氧化钠溶液(优选氢氧化钠溶液的质量浓度为10～30％)中，充分搅拌后抽滤，往所得滤液中加入浓盐酸酸化，析出固体，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸固体。
本发明具体推荐所述的合成方法按照如下步骤进行：往反应容器中依次加入水、浓硫酸、五水硫酸铜，升温至40～50℃，加入喹喔啉，升温至80～90℃，分5～15批加入氯酸钠，投料完毕后于80～110℃反应8～12h；反应结束后，抽滤得到喹喔啉铜固体，将喹喔啉铜固体加入到氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液中，升温至70～80℃，恒温反应1～5小时，趁热抽滤，得碱解反应滤液；将碱解反应滤液冰浴冷却，用浓盐酸酸化，析出固体，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸粗品；再将2，3-吡嗪二甲酸粗品溶于氢氧化钠溶液中，充分搅拌后抽滤，往所得滤液中加入浓盐酸酸化，析出固体，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸固体。。
与现有技术相比，本发明用氯酸钠作为氧化剂氧化喹喔啉，反应比较温和，反应温度适中，容易控制，反应生成的少量气体可用碱液吸收，减少了对环境的污染。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围不仅限于此：
实施例1 2，3-吡嗪二甲酸的合成
在100mL三口烧瓶中依次加入20mL水、2.4mL(0.045mol)浓硫酸、7.5g(0.03mol)五水硫酸铜，加热搅拌，升温至40～50℃，加入3.9g(0.03mol)喹喔啉，继续升温至50℃，分5批加入9.6g(0.09mol)氯酸钠。投料结束后，维持反应液温度在80℃左右，反应10h。冷却，抽滤，得绿色的喹喔啉铜固体。将喹喔啉铜固体和25mL50％氢氧化钠溶液加到三口烧瓶中，升温至70～80℃，恒温反应3h。趁热抽滤，得碱解反应滤液。将碱解反应滤液倒入烧杯中，冰浴冷却，边搅拌边滴加浓盐酸直至溶液pH为1，继续搅拌1h，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸粗品。将2，3-吡嗪二甲酸粗品溶于30％氢氧化钠溶液中，常温搅拌2h，抽滤，在滤液中加入浓盐酸至pH为1时抽滤，得2.03g白色2，3-吡嗪二甲酸固体，收率40.3％，熔点：186℃。
实施例2 2，3-吡嗪二甲酸的合成
在100mL三口烧瓶中依次加入20mL水、2.4mL(0.045mol)浓硫酸、7.5g(0.03mol)五水硫酸铜，加热搅拌，升温至40～50℃，加入3.9g(0.03mol)喹喔啉，继续升温至80℃，分5批加入11.2g(0.105mol)氯酸钠。投料结束后，维持反应液温度在80℃左右，反应10h。冷却，抽滤，得绿色的喹喔啉铜固体。将喹喔啉铜固体和25mL50％氢氧化钠溶液加到三口烧瓶中，升温至70～80℃，恒温反应3h。趁热抽滤，得碱解反应滤液。将碱解反应滤液倒入烧杯中，冰浴冷却，边搅拌边滴加浓盐酸直至溶液pH为1，继续搅拌1h，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸粗品。将2，3-吡嗪二甲酸粗品溶于氢氧化钠溶液中，常温搅拌2h，抽滤，在滤液中加入浓盐酸至pH为1时抽滤，得2.48g白色2，3-吡嗪二甲酸固体，收率49.2％，熔点：186℃。
实施例3 2，3-吡嗪二甲酸的合成
在100mL三口烧瓶中依次加入20mL水、2.4mL(0.045mol)浓硫酸、7.5g(0.03mol)五水硫酸铜，加热搅拌，升温至40～50℃，加入3.9g(0.03mol)喹喔啉，继续升温至80℃，分5批加入12.8g(0.12mol)氯酸钠。投料结束后，维持反应液温度在80℃左右，反应10h。冷却，抽滤，得绿色的喹喔啉铜固体。将喹喔啉铜固体和25mL50％氢氧化钠溶液加到三口烧瓶中，升温至70～80℃，恒温反应3h。趁热抽滤，得碱解反应滤液。将碱解反应滤液倒入烧杯中，冰浴冷却，边搅拌边滴加浓盐酸直至溶液pH为1，继续搅拌1h，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸粗品。将2，3-吡嗪二甲酸粗品溶于氢氧化钠溶液中，常温搅拌2h，抽滤，在滤液中加入浓盐酸至pH为1时抽滤，得2.44g白色2，3-吡嗪二甲酸固体，收率48.4％，熔点：186℃。
实施例4 2，3-吡嗪二甲酸的合成
在100mL三口烧瓶中依次加入20mL水、2.4mL(0.045mol)浓硫酸、7.5g(0.03mol)五水硫酸铜，加热搅拌，升温至40～50℃，加入3.9g(0.03mol)喹喔啉，继续升温至80℃，分5批加入16g(0.15mol)氯酸钠。投料结束后，维持反应液温度在80℃左右，反应10h。冷却，抽滤，得绿色的喹喔啉铜固体。将喹喔啉铜固体和25mL50％氢氧化钠溶液加到三口烧瓶中，升温至70～80℃，恒温反应3h。趁热抽滤，得碱解反应滤液。将碱解反应滤液倒入烧杯中，冰浴冷却，边搅拌边滴加浓盐酸直至溶液pH为1，继续搅拌1h，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸粗品。将2，3-吡嗪二甲酸粗品溶于氢氧化钠溶液中，常温搅拌2h，抽滤，在滤液中加入浓盐酸至pH为1时抽滤，得2.30g白色2，3-吡嗪二甲酸固体，收率40.3％，熔点：186℃。
实施例5 2，3-吡嗪二甲酸的合成
在100mL三口烧瓶中依次加入20mL水、2.4mL(0.045mol)浓硫酸、7.5g(0.03mol)五水硫酸铜，加热搅拌，升温至40～50℃，加入3.9g(0.03mol)喹喔啉，继续升温至90℃，分5批加入11.2g(0.105mol)氯酸钠。投料结束后，维持反应液温度在50℃左右，反应15h。冷却，抽滤，得绿色的喹喔啉铜固体。将喹喔啉铜固体和25mL50％氢氧化钠溶液加到三口烧瓶中，升温至70～80℃，恒温反应3h。趁热抽滤，得碱解反应滤液。将碱解反应滤液倒入烧杯中，冰浴冷却，边搅拌边滴加浓盐酸直至溶液pH为1，继续搅拌1h，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸粗品。将2，3-吡嗪二甲酸粗品溶于氢氧化钠溶液中，常温搅拌2h，抽滤，在滤液中加入浓盐酸至pH为1时抽滤，得2.6g白色2，3-吡嗪二甲酸固体，收率51.6％，熔点：186℃。
实施例6 2，3-吡嗪二甲酸的合成
在100mL三口烧瓶中依次加入20mL水、2.4mL(0.045mol)浓硫酸、7.5g(0.03mol)五水硫酸铜，加热搅拌，升温至40～50℃，加入3.9g(0.03mol)喹喔啉，继续升温至90℃时，分5批加入11.2g(0.105mol)氯酸钠。投料结束后，维持反应液温度在100℃左右，反应8h。冷却，抽滤，得绿色的喹喔啉铜固体。将喹喔啉铜固体和25mL50％氢氧化钠溶液加到三口烧瓶中，升温至70～80℃，恒温反应3h。趁热抽滤，得碱解反应滤液。将碱解反应滤液倒入烧杯中，冰浴冷却，边搅拌边滴加浓盐酸直至溶液pH为1，继续搅拌1h，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸粗品。将2，3-吡嗪二甲酸粗品溶于氢氧化钠溶液中，常温搅拌2h，抽滤，在滤液中加入浓盐酸至pH为1时抽滤，得2.8g白色2，3-吡嗪二甲酸固体，收率55.57％，熔点：186℃。
实施例7 2，3-吡嗪二甲酸的合成
在100mL三口烧瓶中依次加入20mL水、2.4mL(0.045mol)浓硫酸、7.5g(0.03mol)五水硫酸铜，加热搅拌，升温至40～50℃，加入3.9g(0.03mol)喹喔啉，继续升温至90℃时，分5批加入11.2g(0.105mol)氯酸钠。投料结束后，维持反应液温度在150℃左右，反应5h。冷却，抽滤，得绿色的喹喔啉铜固体。将喹喔啉铜固体和25mL50％氢氧化钠溶液加到三口烧瓶中，升温至70～80℃，恒温反应3h。趁热抽滤，得碱解反应滤液。将碱解反应滤液倒入烧杯中，冰浴冷却，边搅拌边滴加浓盐酸直至溶液pH为1，继续搅拌1h，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸粗品。将2，3-吡嗪二甲酸粗品溶于氢氧化钠溶液中，常温搅拌2h，抽滤，在滤液中加入浓盐酸至pH为1时抽滤，得2.7g白色2，3-吡嗪二甲酸固体，收率53.6％，熔点：186℃。
Claims (9)
1.一种结构如式(Ⅰ)所示的2，3-吡嗪二甲酸的合成方法，其特征在于所述的合成方法为：以结构如式(Ⅱ)所示的喹喔啉为原料，以水为溶剂，以氯酸钠为氧化剂，在硫酸铜/浓硫酸的酸性体系中，于40～150℃充分搅拌反应，反应结束后所得产物喹喔啉铜经后处理得2，3-吡嗪二甲酸；
2.如权利要求1所述的2，3-吡嗪二甲酸的合成方法，其特征在于所述的喹喔啉、氯酸钠、硫酸铜、浓硫酸的投料物质的量比为1∶2～8∶0.5～2∶0.6～6。
3.如权利要求2所述的2，3-吡嗪二甲酸的合成方法，其特征在于所述的合成方法包括以下步骤：往反应容器中依次加入水、浓硫酸、五水硫酸铜，升温至40～50℃后加入喹喔啉，然后加入氯酸钠，投料完毕后于50～150℃反应5～15h；反应结束后，所得反应产物喹喔啉铜固体经后处理得2，3-吡嗪二甲酸。
4.如权利要求3所述的2，3-吡嗪二甲酸的合成方法，其特征在于投料完毕后于80～110℃进行反应。
5.如权利要求4所述的2，3-吡嗪二甲酸的合成方法，其特征在于投料完毕后于80～110℃反应8～12h。
6.如权利要求3所述的2，3-吡嗪二甲酸的合成方法，其特征在于加入喹喔啉后，升温至80～90℃分批加入氯酸钠。
7.如权利要求1～6之一所述的2，3-吡嗪二甲酸的合成方法，其特征在于所述的后处理包括如下步骤：反应结束后，过滤得到喹喔啉铜固体，喹喔啉铜固体经碱解、酸化、抽滤得2，3-吡嗪二甲酸粗产品，2，3-吡嗪二甲酸粗产品经精制后得2，3-吡嗪二甲酸。
8.如权利要求7所述的2，3-吡嗪二甲酸的合成方法，其特征在于所述的后处理按照如下步骤进行：反应结束后，过滤得到喹喔啉铜固体，将喹喔啉铜固体加入到氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液中，升温至70～80℃，恒温反应1～5小时，趁热抽滤，得碱解反应滤液；将碱解反应滤液冰浴冷却，用浓盐酸酸化，析出固体，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸粗品；再将2，3-吡嗪二甲酸粗品溶于氢氧化钠溶液中，充分搅拌后抽滤，往所得滤液中加入浓盐酸酸化，析出固体，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸固体。
9.如权利要求1所述的2，3-吡嗪二甲酸的合成方法，其特征在于所述的合成方法按照如下步骤进行：往反应容器中依次加入水、浓硫酸、五水硫酸铜，升温至40～50℃，加入喹喔啉，升温至80～90℃，分批加入氯酸钠，投料完毕后于80～110℃反应8～12h；反应结束后，抽滤得到喹喔啉铜固体，喹喔啉铜固体加入到氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液中，升温至70～80℃，恒温反应1～5小时，趁热抽滤，得碱解反应滤液；将碱解反应滤液冰浴冷却，用浓盐酸酸化，析出固体，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸粗品；再将2，3-吡嗪二甲酸粗品溶于氢氧化钠溶液中，充分搅拌后抽滤，往所得滤液中加入浓盐酸酸化，析出固体，抽滤，得2，3-吡嗪二甲酸固体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010214694 CN101875641A (zh) | 2010-06-30 | 2010-06-30 | 一种2,3-吡嗪二甲酸的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010214694 CN101875641A (zh) | 2010-06-30 | 2010-06-30 | 一种2,3-吡嗪二甲酸的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101875641A true CN101875641A (zh) | 2010-11-03 |
Family
ID=43018335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010214694 Pending CN101875641A (zh) | 2010-06-30 | 2010-06-30 | 一种2,3-吡嗪二甲酸的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101875641A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111004175A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-14 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种制备含氮六元环二甲酸的方法 |
| CN115636797A (zh) * | 2022-10-19 | 2023-01-24 | 台州国赐医药技术有限公司 | 一种制备5,6-二氯-2,3-吡嗪二酸的方法 |
-
2010
- 2010-06-30 CN CN 201010214694 patent/CN101875641A/zh active Pending
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 《化学试剂》 20041231 朱康玲等 2,3-吡嗪二甲酸合成方法的改进 293-294,304 1-9 第26卷, 第5期 2 * |
| 《石油化工》 20091231 盛洁君,张未星 2,3-吡啶二羧酸的合成 889-892 1-9 第38卷, 第8期 2 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111004175A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-14 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种制备含氮六元环二甲酸的方法 |
| CN115636797A (zh) * | 2022-10-19 | 2023-01-24 | 台州国赐医药技术有限公司 | 一种制备5,6-二氯-2,3-吡嗪二酸的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101891649B (zh) | 一种制备3-氰基苯甲酸甲酯的生产方法 | |
| CN102321028B (zh) | 一种合成2-甲基-5-硝基咪唑-1-乙醇的方法 | |
| CN101830818B (zh) | 一种无水甜菜碱的制备方法 | |
| CN106699570A (zh) | (2‑氯‑5‑碘苯基)(4‑氟苯基)甲酮的合成方法 | |
| CN103224451B (zh) | 一种合成3,5-二氯苯甲酸的方法 | |
| CN101781315A (zh) | 一种萘夫西林钠一水合物的合成方法 | |
| CN102924380A (zh) | 一种咪唑苯脲的制备方法 | |
| CN103420902A (zh) | 一种2-氯-4-碘-5-甲基吡啶的制备方法 | |
| CN101875641A (zh) | 一种2,3-吡嗪二甲酸的合成方法 | |
| CN102816076B (zh) | 一种对羟基苯甘氨酸的合成方法 | |
| CN102146022B (zh) | 3-氯-5-溴苯酚的制备方法 | |
| CN103113254A (zh) | 从硝基苯直接合成对乙酰氨基苯酚的工艺 | |
| CN101575301B (zh) | 一种2-氨基-5-氯苯甲酰胺的制备方法 | |
| CN101085741B (zh) | 3,4-二氨基苯酚的合成方法 | |
| CN112939893B (zh) | 一种4-(4-氨基苯基)-3-吗啉酮的合成方法 | |
| CN103408418B (zh) | 固体丙二酸的制备及提纯方法 | |
| CN110283067B (zh) | 一种2,4-二羟基-3,3-二甲基丁酸的合成方法 | |
| CN106748770A (zh) | 一种联苯乙酸的简便制备方法 | |
| CN101265183A (zh) | 2,3,4-三甲氧基苯甲酸的制备方法 | |
| CN102321039A (zh) | 一种电子化学品5-氨基四氮唑的合成 | |
| CN107602408B (zh) | 一种乙酰氨基丙二酸二乙酯的合成方法 | |
| CN105440074A (zh) | 一种双甘膦母液循环套用的方法 | |
| CN105524107A (zh) | 一种双甘膦清洁生产和副产物循环利用新工艺 | |
| CN102311362A (zh) | 肼乙酸乙酯盐酸盐的制备方法 | |
| CN102675310B (zh) | 制备吡唑并芳杂环化合物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20101103 |