CN1203909A - 3,5－苯二甲酸二甲酯磺酸钠的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种3,5－苯二甲酸二甲酯磺酸钠(SIPM)的制备方法。本发明提供的SIPM制备方法包括磺化、酯化、中和三步化学反应,其特征是,磺化反应在硫酸二甲酯溶剂中进行,采用IPA和SO3做原料,磺化反应温度为160—180℃；该制备方法,磺化反应温度低,酯化反应甲醇用量少,产品产率高,质量优良。采用该制备方法生产的产品SIPM可用做提高涤纶纤维着色性、吸湿性的改性剂。
Description
本发明涉及一种3，5-苯二甲酸二甲酯磺酸钠(SIPM)的制备方法。它是一种在新型溶剂条件下进行磺化反应的SIPM制备方法。
SIPM是改性涤纶纤维最常用的一种改性剂，这种改性剂加入涤纶分子结构中改善涤纶分子的着色性能、吸湿性能。目前SIPM的合成方法归纳起来主要有以下几种：
(1)BP705195介绍，以间二甲苯为原料，先磺化，后进行氧化、酯化的工艺路线。该法生产的产物成分复杂，分离困难。(2)GER1127891，USA2088956报导，以间苯二甲酸(IPA)为原料，先磺化再经酯化、中和等工序制备SIPM。但该法磺化温度高，磺化液低温流动性差甲醇耗量大。
(3)特开昭51-18941报导，用间苯二甲酸二甲酯(DMI)替代部分IPA原料或全部原料的工艺，磺化反应温度可在160-190℃酯化反应可在70℃以下进行。其不足之处是DMI磺化阶段发生水解，磺化反应后还必须进行酯化反应，甲醇重复消耗。
综上所述，SIPM的制备大都经过磺化、酯化、中和三个步骤。上述三种制备方法，各有优点和不足。
本发明的目的是提供一种磺化反应温度低，甲醇消耗量少的制备SIPM的工艺方法。
本发明采用的原料为IPA、三氧化硫、甲醇、硫酸二甲酯；IPA／SO3／(CH3O)2SO2／CH3OH=1／1．3-3．2／0．5-1．0／2-6(摩尔比)；以及辅助材料活性炭等。先将溶剂硫酸二甲酯加入到反应釜中，开动搅拌，再顺次加入原料间苯二甲酸、活性碳，然后再缓缓加入液态三氧化硫，控制温度在70℃下，恒温10-30分钟，然后再继续升温至160-180℃，恒温6-8小时，进行磺化反应。磺化完毕后，系统进行降温至50℃以下，加入定量水，使系统中的硫酸二甲酯全部水解，三氧化硫和水全部生成硫酸。若L(CH3O)2SO2代表系统溶剂的摩尔数，LSO3代表剩余SO3的摩尔数，则加水量LH2O=LSO3+2L(CH3O)2SO2。伴随水的加入，系统温度自行升高。反应半小时之后，再向反应釜加入甲醇，在60-80℃甲醇迴流温度下，进行酯化反应1-2小时，得到3，5-苯二甲酸二甲酯磺酸溶液，将上述3，5-苯二甲酸二甲酯磺酸溶液加入到2-3倍量的水中，经分离除去溶液中活性碳等杂质。然后用20-40％的氢氧化钠溶液进行中和至PH=6-7，并保持系统在30℃以下，此时SIPM从溶液中析出，再将溶液和SIPM晶体分离，分离出的SIPM晶体再经精制干燥处理便可得到产品SIPM。
该制备方法，磺化反应温度低，酯化反应甲醇用量少，产品产率高，质量优良。采用该制备方法生产的产品SIPM可用做提高涤纶纤维着色性、吸湿性的改性剂。
以下通过实例进一步描述该制备方法。
实例1：
将25．2克(0．2摩尔)硫酸二甲酯加入到装有电动搅拌器、回流冷凝器、温度计的三口烧瓶中，开动搅拌，顺次加入33．2克(0．2摩尔)的IPA和1．66克的颗粒活性炭，再加入32克(0．4摩尔)SO3，升温至70℃，恒温反应半小时；再升温至175℃，恒温反应6小时。磺化反应后，降温至50℃，然后将10．8克(0．6摩尔)水缓缓加入，物系温度升高，搅拌反应半小时，再将12．8克(0．4摩尔)的甲醇加入，保持在60-70℃下酯化反应2小时。此时得到3，5-苯二甲酸二甲酯磺酸液，将该磺酸液加入到300克的水中，再用40％浓度的氢氧化钠溶液进行中和，使溶液PH=6-7；降温，保持物系在30℃左右，SIPM晶体析出；分离出SIPM晶体，并经重结晶和干燥处理，得48．1克SIPM产品，收率81．3％。
实例2，实例3，实例4，实例5的操作步骤和实例1相同；操作条件，加料量，产品收率列入表1
表1
| 实例号 | 磺化时间(hr) | 磺化温度(℃) | IPA／SO3(mol) | IPA／甲醇(mol) | SIPM | |
| 产率％ | 产量g | |||||
| 实例l | 6 | 175 | 1∶2.0 | 1∶2 | 81.3 | 48.1 |
| 实例2 | 8 | 175 | 1∶2.2 | 1∶3 | 84.3 | 49.9 |
| 实例3 | 7 | 185 | 1∶2.0 | 1∶3 | 82.2 | 48.7 |
| 实例4 | 6 | 165 | 1∶1.8 | l∶3 | 51.8 | 30.7 |
| 实例5 | 7 | 165 | 1∶2.2 | 1∶2 | 77.4 | 45.8 |
Claims (2)
1．一种SIPM的制备方法包括磺化、酯化和中和三步化学反应，其特征是：
(1)．采用IPA，SO3为原料，在硫酸二甲酯溶剂中进行磺化反应，IPA／SO3／溶剂=1．0／1．3-3．0／0．5-2．0(摩尔比)，磺化温度为160-180℃，反应压力为常压；
(2)．磺化反应结束后，温度降至60-80℃，并向物系加入水，加入量刚好使物系中溶剂硫酸二甲酯全部水解，SO3全部生成硫酸；再加入甲醇，加入量为IPA的2-6倍(摩尔比)，保持在60-80℃下，进行酯化反应，得到3，5-苯二甲酸二甲酯磺酸液；
(3)．将酯化后的磺酸液加入到2-3倍重量的水中，使溶液硫酸浓度在8-14％(重量)，用20-40％浓度的氢氧化钠溶液中和至PH=6-7，并降温至30℃以下，SIPM从溶液中析出；
(4)．析出的SIPM晶体和溶液分离，并经重结晶精制和干燥处理，得到SIPM产品。
2．权利要求1所述的SIPM的制备方法，其特征是，磺化反应的物料配比是：IPA／SO3／溶剂=1．0／1．3-2．0／0．5-1．0；物系中并加入活性炭，活性炭加入量为IPA重量的3-5％，待磺化、酯化生成磺酸液后，经离心分离除去活性炭等杂质；磺酸溶液中和反应的浓度控制在含硫酸11．0-11．5％。
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1304684C (zh) * | 2005-03-07 | 2007-03-14 | 江苏群发化工有限公司 | 聚酯染色改性剂sipm合成工艺 |
| CN1332940C (zh) * | 2006-03-20 | 2007-08-22 | 东营旭业化工有限公司 | 间苯二甲酸－5－磺酸钠的制备方法 |
| CN102633693A (zh) * | 2012-03-22 | 2012-08-15 | 潍坊沃尔特化学有限公司 | 一种间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的合成方法 |
| US8404886B2 (en) | 2009-02-27 | 2013-03-26 | Future Fuel Chemical Company | Purification of 5-sulfoisophthalic acid by the use of an acetic acid wash on a crude cake |
| CN102993063A (zh) * | 2012-07-30 | 2013-03-27 | 枣庄市泰瑞精细化工有限公司 | 一种间苯二甲酸-5-磺酸钠的制备方法 |
| CN103086929A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-05-08 | 合肥艾普拉斯环保科技有限公司 | 一种制备固体丙烯酰胺基烷基磺酸盐的方法 |
| US8809565B2 (en) | 2011-08-29 | 2014-08-19 | Futurefuel Chemical Company | 5-sulfoisophthalic acid salts and process for the preparation thereof |
| US8884045B2 (en) | 2010-10-19 | 2014-11-11 | Future Fuel Chemical Company | Use of an acetic acid wash to prepare low-sulfate 5-sulfoisophthalic acid, mono-lithium salt |
| US9193677B2 (en) | 2011-03-02 | 2015-11-24 | Futurefuel Chemical Company | Metal salts of a dialkyl ester of 5-sulfoisophthalic acid and method of preparing same |
| US9359292B2 (en) | 2009-10-20 | 2016-06-07 | Futurefuel Chemical Company | Use of an acetic acid/water solvent mixture for the preparation of low-sulfate 5-sulfoisophthalic acid, mono-lithium salt from 5-sulfoisophthalic acid |
-
1997
- 1997-06-28 CN CN 97111881 patent/CN1203909A/zh active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1304684C (zh) * | 2005-03-07 | 2007-03-14 | 江苏群发化工有限公司 | 聚酯染色改性剂sipm合成工艺 |
| CN1332940C (zh) * | 2006-03-20 | 2007-08-22 | 东营旭业化工有限公司 | 间苯二甲酸－5－磺酸钠的制备方法 |
| US8404886B2 (en) | 2009-02-27 | 2013-03-26 | Future Fuel Chemical Company | Purification of 5-sulfoisophthalic acid by the use of an acetic acid wash on a crude cake |
| US9359292B2 (en) | 2009-10-20 | 2016-06-07 | Futurefuel Chemical Company | Use of an acetic acid/water solvent mixture for the preparation of low-sulfate 5-sulfoisophthalic acid, mono-lithium salt from 5-sulfoisophthalic acid |
| US8884045B2 (en) | 2010-10-19 | 2014-11-11 | Future Fuel Chemical Company | Use of an acetic acid wash to prepare low-sulfate 5-sulfoisophthalic acid, mono-lithium salt |
| US9193677B2 (en) | 2011-03-02 | 2015-11-24 | Futurefuel Chemical Company | Metal salts of a dialkyl ester of 5-sulfoisophthalic acid and method of preparing same |
| US8809565B2 (en) | 2011-08-29 | 2014-08-19 | Futurefuel Chemical Company | 5-sulfoisophthalic acid salts and process for the preparation thereof |
| US9212133B2 (en) | 2011-08-29 | 2015-12-15 | Futurefuel Chemical Company | 5-sulfoisophthalic acid salts and process for the preparation thereof |
| CN102633693B (zh) * | 2012-03-22 | 2013-11-13 | 潍坊沃尔特化学有限公司 | 一种间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的合成方法 |
| CN102633693A (zh) * | 2012-03-22 | 2012-08-15 | 潍坊沃尔特化学有限公司 | 一种间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的合成方法 |
| CN102993063A (zh) * | 2012-07-30 | 2013-03-27 | 枣庄市泰瑞精细化工有限公司 | 一种间苯二甲酸-5-磺酸钠的制备方法 |
| CN103086929A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-05-08 | 合肥艾普拉斯环保科技有限公司 | 一种制备固体丙烯酰胺基烷基磺酸盐的方法 |
| CN103086929B (zh) * | 2013-02-04 | 2014-11-05 | 梅龙毅 | 一种制备固体丙烯酰胺基烷基磺酸盐的方法 |
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