CN108530271A - 一种联产1-萘酚和2-萘酚的萘磺化方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种联产1‑萘酚和2‑萘酚的萘磺化方法，是经过磺化反应后直接中和，中和是先将12%的亚硫酸钠溶液加入到中和釜中，再加入萘磺酸熔融物料，调节PH为1‑2进行反应，加热溶液到105℃，保温15min，反应结束后，调节中和釜的PH为7‑8；中和之后，依次进行吹萘、冷却结晶、过滤、碱熔、稀释、酸化、煮沸分层、脱水干燥、精馏分离，生成1‑萘酚和2‑萘酚；本发明不需除去磺化产物中的1‑萘磺酸异构体，通过联产同时得到1‑萘酚和2‑萘酚，且通过特定的生产步骤有效提高1‑萘酚和2‑萘酚的产量和纯度，本发明革除了水解的步骤，减少了生产中废水的产生，简化了生产工艺，降低了生产成本。

Description

一种联产1-萘酚和2-萘酚的萘磺化方法
技术领域
本发明涉及一种联产1-萘酚和2-萘酚的萘磺化方法，特别是涉及一种萘磺化产物直接进行中和反应联产1-萘酚和2-萘酚的萘磺化方法。
背景技术
1-萘酚俗称甲萘酚，又称α-萘酚，目前主要作为农药西维因的中间体，也可作为一些药物和精细化工产品的中间体。其生产主要采用萘硝化、还原、水解法，由于硝化的同时产生4%左右的2-硝基萘，一般产品含量约为96%，因而要得到符合国家标准GB/T3410-2002的含量达到99.5%的优等品1-萘酚需采用硝基萘结晶分离提纯或产品结晶分离，步骤长、成本高、三废多。1-萘酚也可用低温磺化碱熔法生产，但由于产生的异构体需要分离除去，所以产品收率低，约40%左右，三废排放量大。
2-萘酚俗称乙萘酚，又称β-萘酚，广泛用作染料、颜料和医药中间体，采用萘和浓硫酸在高温下磺化，经水解、吹萘、亚硫酸钠中和、冷却结晶、过滤、萘磺酸钠碱熔、萘酚钠稀释、二氧化硫酸化、煮沸分层、粗品萘酚脱水干燥和蒸馏的方法生产，磺化过程中产生的1-萘磺酸异构体经水解除去。生产工艺成熟，已经实现大规模生产，2-萘酚含量 ≥99.0%，达到GB/T1646-2003优等品的要求，但过滤废水量大，生产1吨2-萘酚产品产生8～10吨废水，由于废水含盐高，有机成分复杂，难于治理。
传统2-萘酚生产工艺是萘与硫酸经磺化反应得2-萘磺酸和1-萘磺酸混合物，在145-155℃进行水解，以降低副产物1-萘磺酸的含量，再用蒸汽将磺化物中的游离萘吹出并回收，并经过中和、碱熔、酸化等工艺生成合格的2-萘酚。目前，也有很多方法是利用1-萘磺酸生成1-萘酚，但是传统工艺中和时将亚硫酸钠溶液加入到萘磺酸熔融物中的过程中很容易破坏1-萘磺酸，过程中萘磺酸溶液浓度高，酸性强，对设备要求比较高。
发明内容
本发明克服现有技术的不足，提供一种联产1-萘酚和2-萘酚的萘磺化方法。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：一种联产1-萘酚和2-萘酚的萘磺化方法，包括以下步骤：
a）磺化：将萘与浓硫酸在120-150℃下，反应2-5h得到萘磺酸熔融物料；
b）中和：先将12%的亚硫酸钠溶液加入到中和釜中，再将萘磺酸熔融物料加入到中和釜中，调节PH为1-2，之后加热溶液到105℃，保温15min，调节中和釜的PH为7-8。
中和之后，依次进行吹萘、冷却结晶、过滤、碱熔、稀释、酸化、煮沸分层、脱水干燥、精馏分离，生成1-萘酚和2-萘酚。
优选的，所述的调节中和釜的PH为7-8是用氢氧化钠调节。
优选的，所述的将萘磺酸熔融物料加入到中和釜中的加入方法为，将萘磺酸熔融物料均分为三份分步加入，三份萘磺酸熔融物料从前到后依次加入的时间比是2:1:2-3。
与现有技术相比本发明具有以下有益效果：
1）本发明不需除去磺化产物中的1-萘磺酸异构体，通过联产同时得到含量 ≥99.5%的符合国家标准GB/T3410-2002优等品指标的1-萘酚，和含量 ≥ 99.5%的优于国家标准GB/T1646-2003优等品指标的2-萘酚两种高纯度产品。
2）本发明采用先中和后吹萘的工艺步骤，经过中和所生成的萘磺酸钠已经非常稳定，不会因为高温而水解破坏，从而可有效提高1-萘酚和2-萘酚的产量和纯度。
3）本发明在中和的过程中改变传统加料方法，通过将萘磺酸熔融物加入到亚硫酸钠溶液的方式，并限定加入速率，保证了1-萘磺酸不被破坏，从而进一步提高终产物1-萘酚的产率。
4）本发明革除了水解的步骤，减少了生产中废水的产生，简化了生产工艺，节约了能源和人力资源，降低了生产成本。
具体实施方式
下面结合实施例详细说明本发明的技术方案，但保护范围不被此限制。
实施例1
a）磺化：将萘与浓硫酸在120℃下，反应2h得到萘磺酸熔融物料；
b）中和：先将12%的亚硫酸钠溶液加入到中和釜中，再将萘磺酸熔融物料加入到中和釜中，调节PH为1，加热溶液到105℃，保温15min，使SO2挥发完全，反应结束后，使用氢氧化钠调节中和釜的PH为7。加入萘磺酸熔融物料的方法为将萘磺酸熔融物料均分为三份分步加入，三份萘磺酸熔融物料从前到后依次加入的时间比是2:1:3。
中和之后，依次进行吹萘、降温结晶、过滤、碱熔、稀释、酸化、煮沸分层、脱水干燥、精馏分离，生成1-萘酚和2-萘酚。
实施例2
a）磺化：将萘与浓硫酸在150℃下，反应5h得到萘磺酸熔融物料；
b）中和：先将12%的亚硫酸钠溶液加入到中和釜中，再将萘磺酸熔融物料加入到中和釜中，调节PH为2，加热溶液到105℃，保温15min，使SO2挥发完全，反应结束后，使用氢氧化钠调节中和釜的PH为8；加入萘磺酸熔融物料的方法为将萘磺酸熔融物料均分为三份分步加入，三份萘磺酸熔融物料从前到后依次加入的时间比是2:1:2。
中和之后，依次进行吹萘、冷却结晶、过滤、碱熔、稀释、酸化、煮沸分层、脱水干燥、精馏分离，生成1-萘酚和2-萘酚。
实施例3
a）磺化：将萘与浓硫酸在130℃下，反应4h得到萘磺酸熔融物料；
b）中和：先将12%的亚硫酸钠溶液加入到中和釜中，再将萘磺酸熔融物料加入到中和釜中，调节PH为2，加热溶液到105℃，保温15min，使SO2挥发完全，反应结束后，使用氢氧化钠调节中和釜的PH为7，加入萘磺酸熔融物料的方法为将萘磺酸熔融物料均分为三份分步加入，三份萘磺酸熔融物料从前到后依次加入的时间比是2:1:2.5。
中和之后，依次进行吹萘、冷却结晶、过滤、碱熔、稀释、酸化、煮沸分层、脱水干燥、精馏分离，生成1-萘酚和2-萘酚。
以上实施例中涉及的磺化以及吹萘、碱熔、稀释、酸化、煮沸分层、脱水干燥、精馏分离都是本领域常规的实施手段，本实施例中不做详述。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所做的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施方式仅限于此，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的前提下，还可以做出若干简单的推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定专利保护范围。

Claims (3)

1.一种联产1-萘酚和2-萘酚的萘磺化方法，其特征在于，包括以下步骤：
a）磺化：将萘与浓硫酸在120-150℃下，反应2-5h得到萘磺酸熔融物料；
b）中和：先将12%的亚硫酸钠溶液加入到中和釜中，再将萘磺酸熔融物料加入到中和釜中，调节PH为1-2，之后加热溶液到105℃，保温15min，调节中和釜的PH为7-8；
中和之后，依次进行吹萘、冷却结晶、过滤、碱熔、稀释、酸化、煮沸分层、脱水干燥、精馏分离，生成1-萘酚和2-萘酚。
2.根据权利要求1所述的一种联产1-萘酚和2-萘酚的萘磺化方法，其特征在于，所述的调节中和釜的PH为7-8是用氢氧化钠调节。
3.根据权利要求1所述的一种联产1-萘酚和2-萘酚的萘磺化方法，其特征在于，所述的将萘磺酸熔融物料加入到中和釜中的加入方法为，将萘磺酸熔融物料均分为三份分步加入，三份萘磺酸熔融物料从前到后依次加入的时间比是2:1:2-3。
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