CN104817443B - 一种安息香双甲醚的合成工艺 - Google Patents
一种安息香双甲醚的合成工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104817443B CN104817443B CN201510094662.4A CN201510094662A CN104817443B CN 104817443 B CN104817443 B CN 104817443B CN 201510094662 A CN201510094662 A CN 201510094662A CN 104817443 B CN104817443 B CN 104817443B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carrying
- water
- methanol
- product
- kettle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/73—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with hydrogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种安息香双甲醚的合成工艺，将甲醇、苯甲醛、氰化钠和水加入反应釜，进行缩合反应生成中间体安息香。将安息香加入到氧化釜，进行氧化反应得联苯甲酰。将联苯甲酰加入合成釜，再加入硫酸二甲酯、溶剂二氧六环和甲醇钠，进行碱熔，熔碱后加水保温70℃进行碱晶分层，晶层加水冷却转晶，然后放入离心机脱水，再用水洗离心得到粗湿品。将粗湿品投入精制釜中，再通过计量泵加入甲醇，加热至60℃使其溶解，然后加入活性炭，进行脱色，脱色后过滤除去活性炭，滤液送入结晶釜冷却结晶3h后，得到湿精品，湿精品由过滤、洗涤和干燥三合一设备干燥后得到成品，包装入库。从而达到原料成本低，环境污染小，成品收率高的效果。
Description
技术领域
本发明涉及化工产品合成领域，尤其涉及一种安息香双甲醚的合成工艺。
背景技术
安息香双甲醚（2，2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone)，分子式C16H16O3，中文别名：苯偶姻二甲醚、苯偶酰二甲基缩酮、光引发剂BDK、安息香双甲醚、光引发剂651、UV-651、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯乙酮。安息香双甲醚外观为白色晶体，熔点61 ～ 63℃，不溶于水，溶于丙酮、氯仿、乙醇、乙醚等有机溶剂。
根据文献报道目前国际国内安息香双甲醚生产工艺路线主要以安息香为起始原料，经过氧化、合成等工序，制备安息香双甲醚，合成路线总收率约60%；
使用安息香生产安息香双甲醚，虽然路线短，所用的原料少，但是其实原料价格贵，导致产品的成本较高，合成反应放出氯化氢、二氧化硫气体，环保压力大，同时该路线收率仅为60%，且产品颜色呈浅黄色，基本不具备市场竞争力。
发明内容
本发明的目的在于提供一种安息香双甲醚的合成工艺，具有原料成本低，环境污染小，成品收率高的特点。
为达到上述目的本发明提供一种安息香双甲醚的合成工艺，包括如下步骤：
1）将甲醇、苯甲醛、氰化钠和水加入反应釜，再将反应釜内的混合物升温至60-80℃并保持6-7h，然后通冷却水冷却至40-43℃，冷却1-2h后结晶析出中间体安息香，形成安息香混合液；
2）将步骤1反应所得安息香混合液加入离心机分离后，所得滤饼加甲醇洗涤，甲醇洗涤后滤饼再加水洗涤3次得到安息香湿滤饼；
3）将步骤2制得安息香湿滤饼加入到氧化釜，再加入37%硝酸，然后升温至90-94℃并保持8-13h进行氧化反应，测得反应终点后冷却至40℃保持1-2h结晶析出联苯甲酰；
4）将步骤3制得联苯甲酰混合液送入过滤、洗涤和干燥三合一精制得联苯甲酰精品；
5）将步骤4制得的联苯甲酰加入合成釜，再加入硫酸二甲酯和溶剂二氧六环，降温至10℃后加入甲醇钠，然后升温至25℃并保持10-12h后，将反应液加入碱熔釜，将反应液升温至105℃，并保持3-5h,再加入液碱控制pH＞10，升温至102℃进行碱熔，熔碱6-8h后加水保温70℃进行碱晶分层，晶层加水冷却转晶，然后放入离心机脱水，再用水洗离心得到粗湿品；
6）将步骤5制得粗湿品投入精制釜中，再通过计量泵加入甲醇，加热至60℃使其溶解，然后加入活性炭，进行脱色，脱色2-3h后过滤除去活性炭，滤液送入结晶釜控制温度15-20℃之间冷却结晶3h后，得到湿精品，湿精品由过滤、洗涤和干燥三合一设备干燥后得到成品，包装入库。
上述步骤1中所述甲醇、苯甲醛、氰化钠和水的重量比为20:16:0.8：0-20。
上述步骤2中甲醇洗涤后的废液和第一次水洗后的废液混合去精馏回收甲醇。
上述步骤3中所述37%硝酸由98%硝酸与水配制而成。
本发明的有益效果是：本发明通过将甲醇、苯甲醛、氰化钠和水加入反应釜，进行缩合反应生成中间体安息香。将安息香加入到氧化釜，进行氧化反应得联苯甲酰。将联苯甲酰加入合成釜，再加入硫酸二甲酯、溶剂二氧六环和甲醇钠，进行碱熔，熔碱6-8h后加水保温70℃进行碱晶分层，晶层加水冷却转晶，然后放入离心机脱水，再用水洗离心得到粗湿品。将粗湿品投入精制釜中，再通过计量泵加入甲醇，加热至60℃使其溶解，然后加入活性炭，进行脱色，脱色2-3h后过滤除去活性炭，滤液送入结晶釜控制温度15-20℃之间冷却结晶3h后，得到湿精品，湿精品由过滤、洗涤和干燥三合一设备干燥后得到成品，包装入库。从而达到原料成本低，环境污染小，成品收率高的效果。
具体实施方式
实施例1
甲醇通过计量泵直接从贮罐打入5000L搪玻璃反应釜，苯甲醛1600kg用液下泵送入，再通过投料器加入催化剂氰化钠80kg，然后加入新鲜水，加毕后夹套升温至60℃，开始进行缩合反应，控制温度75℃，保持反应4～5h，反应完毕后保温2h，然后通冷却水，冷却至40～43℃结晶析出中间体安息香（冷却时间约1.5h）。
缩合液送入离心机，滤饼留在离心机中继续通甲醇洗涤，洗毕分出甲醇废液去精馏回收甲醇；再用少量水淋洗出残存的甲醇，该股废液也去精馏回收甲醇，完毕后加水洗涤两次，直至滤饼中基本无氰化钠残留为止。
上述洗涤废水和甲醇精馏釜底废水含氰化钠，送车间破氰工段用次氯酸钠破氰处理后再排入废水站。
产出的湿滤饼直接用于下步氧化反应。
缩合反应收率98.4%左右。
反应方程式如下：
| 名称 | 2苯甲醛 | 安息香 | |
| 分子量 | 212 | 212 | |
| 投入量 | 1599.96 | ||
| 反应量 | 1575.16 | 生成量 | 1575.16 |
| 剩余量 | 24.8 | 1575.16 |
2、联苯甲酰的制取
将上步产出的安息香投入到氧化釜，然后计量加入37％硝酸（第一步由98％硝酸预先与水配合而成），加毕后升温至55～60℃开始发生氧化反应，控制温度90～94℃，保持反应约8-13h后，测得终点后冷却到40℃结晶析出联苯甲酰（冷却时间约1.5h），送入三合一设备进行固液分离，再用水洗涤，得到的联苯甲酰粗品再用甲醇进行洗涤干燥精制，得到的精品经双锥式真空干燥机进一步干燥后进入下步工序。
第一次离心产出的酸性母液回收入暂存罐后再套用至下次氧化反应过程；第二次洗涤产出的废水进入厂区废水站处理；第三次离心产出的甲醇冲洗母液进行分液、蒸馏回收甲醇溶剂，釜底废水送入厂区废水站处理。
氧化反应中硝酸为过量物质，安息香的转化率约为99%，反应收率约98.5%，副反应率约0.5%。反应方程式如下：
主反应方程式如下：
| 分子式 | 2安息香 | 2硝酸 | 2联苯甲酰 | 3水 | 二氧化氮 | 一氧化氮 | |
| 分子量 | 212 | 126 | 210 | 54 | 46 | 30 | |
| 投入量 | 1567.9 | 739.9 | |||||
| 反应量 | 1544.38 | 458.94 | 生成量 | 1529.81 | 196.69 | 167.55 | 109.27 |
| 剩余量 | 23.52 | 280.96 | 1529.81 | 196.69 | 167.55 | 109.27 |
副反应方程如下：
1)
2)
3、成品制备
通过计量泵把硫酸二甲酯和溶剂二氧六环投入合成釜，同时加入一定量的由上步产出的联苯甲酰，降温至10℃后投入甲醇钠。投毕后升温至25℃，保温反应10～12h，测得终点后把反应液打入碱熔釜。将碱熔釜反应液升温至约105℃，蒸出二氧六环进行回收（约4h）套用；底液加入液碱，升温至102℃进行碱熔，反应约6h，pH控制在10以上。
完毕后加水保温70℃进行碱晶分层，晶层在上，碱液层在下。分出的碱液层由暂存罐储存（由三效蒸发器蒸发处理后再由炭化炉炭化，得到的硫酸钠盐出售），晶层加水冷却转晶，然后放入离心机先脱水，再水洗。
把粗湿品投入精制釜中，通过计量泵加入一定量的甲醇（包括套用离心母液），加热至约60℃使其溶解，然后投入少量的活性炭，进行脱色，约2.5h后脱色完成。经微孔过滤机过滤掉活性炭后，滤液送入结晶釜冷却结晶，控制温度在15~20℃之间，约3h时后送入离心机脱水，得到湿精品。离心母液回用于脱色工序，套用三次后送精馏塔精馏。湿精品则送入双锥式真空干燥机干燥后得到成品，包装入库。
合成反应中硫酸二甲酯和甲醇钠为过量物质，反应收率约92.6%，反应方程式如下：
| 分子式 | 联苯甲酰 | 硫酸二甲酯 | 甲醇钠 | 安息香双甲醚 | 甲基硫酸钠 | |
| 分子量 | 210 | 126 | 66 | 256 | 142 | |
| 投入量 | 603.36 | 415.8 | 196.02 | |||
| 反应量 | 558.59 | 335.15 | 143.64 | 生成量 | 680.95 | 356.43 |
| 剩余量 | 44.77 | 80.65 | 52.38 | 680.95 | 356.43 |
碱熔工序过量的硫酸二甲酯和甲醇钠及合成产生的副产物甲基硫酸钠在碱熔釜中发生碱解或水解反应，方程式如下：
Claims (4)
1.一种安息香双甲醚的合成工艺，其特征在于，包括如下步骤：
1）将甲醇、苯甲醛、氰化钠和水加入反应釜，再将反应釜内的混合物升温至60-80℃并保持6-7h，然后通冷却水冷却至40-43℃，冷却1-2h后结晶析出中间体安息香，形成安息香混合液；
2）将步骤1反应所得安息香混合液加入离心机分离后，所得滤饼加甲醇洗涤，甲醇洗涤后滤饼再加水洗涤3次得到安息香湿滤饼；
3）将步骤2制得安息香湿滤饼加入到氧化釜，再加入37%硝酸，然后升温至90-94℃并保持8-13h进行氧化反应，测得反应终点后冷却至40℃保持1-2h结晶析出联苯甲酰；
4）将步骤3制得联苯甲酰混合液送入过滤、洗涤和干燥三合一装置精制得联苯甲酰精品；
5）将步骤4制得的联苯甲酰加入合成釜，再加入硫酸二甲酯和溶剂二氧六环，降温至10℃后加入甲醇钠，然后升温至25℃并保持10-12h后，将反应液加入碱熔釜，将反应液升温至105℃，并保持3-5h,再加入液碱控制pH＞10，升温至102℃进行碱熔，熔碱6-8h后加水保温70℃进行碱晶分层，晶层加水冷却转晶，然后放入离心机脱水，再用水洗后离心得到粗湿品；
6）将步骤5制得粗湿品投入精制釜中，再通过计量泵加入甲醇，加热至60℃使其溶解，然后加入活性炭，进行脱色，脱色2-3h后过滤除去活性炭，滤液送入结晶釜控制温度15-20℃之间冷却结晶3h后，得到湿精品，湿精品由过滤、洗涤和干燥三合一设备干燥后得到成品，包装入库。
2.根据权利要求 1所述一种安息香双甲醚的合成工艺，其特征在于：步骤1中所述甲醇、苯甲醛、氰化钠和水的重量比为20:16:0.8：0-20。
3.根据权利要求 1所述一种安息香双甲醚的合成工艺，其特征在于：步骤2中甲醇洗涤后的废液和第一次水洗后的废液混合去精馏回收甲醇。
4.根据权利要求 1所述一种安息香双甲醚的合成工艺，其特征在于：步骤3中所述37%硝酸由98%硝酸与水配制而成。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510094662.4A CN104817443B (zh) | 2015-03-04 | 2015-03-04 | 一种安息香双甲醚的合成工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510094662.4A CN104817443B (zh) | 2015-03-04 | 2015-03-04 | 一种安息香双甲醚的合成工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104817443A CN104817443A (zh) | 2015-08-05 |
| CN104817443B true CN104817443B (zh) | 2017-01-11 |
Family
ID=53727952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510094662.4A Active CN104817443B (zh) | 2015-03-04 | 2015-03-04 | 一种安息香双甲醚的合成工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104817443B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105906499B (zh) * | 2016-06-20 | 2018-03-13 | 赵三虎 | 一种循环制备安息香的绿色合成方法 |
| CN107556183B (zh) * | 2016-06-24 | 2022-05-03 | 深圳有为技术控股集团有限公司 | 邻二酮的合成方法 |
| CN111592449B (zh) * | 2020-05-23 | 2023-01-03 | 绍兴佳英感光材料科技有限公司 | 一种安息香的生产工艺 |
| CN111548259B (zh) * | 2020-05-29 | 2022-12-27 | 山东豪迈化工技术有限公司 | 一种连续化合成二苯乙醇酮的方法 |
| CN113461507A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-10-01 | 漯河市新旺化工有限公司 | 安息香双甲醚连续化生产方法及用于该方法的生产装置 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3834029A1 (de) * | 1988-10-06 | 1990-04-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von symmetrischen und unsymmetrischen monoacetalen aromatischer 1,2-diketone |
| US5081307A (en) * | 1989-07-14 | 1992-01-14 | Kawaguchi Chemical Co., Ltd. | Process for preparing 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone |
| CN102786404B (zh) * | 2012-08-29 | 2014-07-16 | 天津久日化学股份有限公司 | 安息香双甲醚的制备方法 |
-
2015
- 2015-03-04 CN CN201510094662.4A patent/CN104817443B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104817443A (zh) | 2015-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104817443B (zh) | 一种安息香双甲醚的合成工艺 | |
| CN107848999A (zh) | 用于制备纯化的酸组合物的方法 | |
| CN103012026B (zh) | 一种溴代反应方法 | |
| CN102167668A (zh) | 一种环保型醇相氯乙酸法甘氨酸的生产方法 | |
| CN102464573A (zh) | 一种利用熔融结晶制备高纯间苯二酚的方法 | |
| KR20200047716A (ko) | 2-메틸알릴 알코올의 연속 제조 방법 | |
| CN103570568A (zh) | 一种甘氨酸联产氯化铵的清洁生产工艺 | |
| CN104649911A (zh) | 对硝基苯酚的制备方法 | |
| CN104529935B (zh) | 2‑(3‑醛基‑4‑异丁氧基苯基)‑4‑甲基噻唑‑5‑甲酸乙酯的合成方法 | |
| CN207362101U (zh) | 一种工业萘精加工生产线 | |
| CN107473943A (zh) | 一种2,6‑二羟基甲苯的制备方法 | |
| CN109608354B (zh) | 一种苯胺类染料中间体的精制方法 | |
| CN105753781B (zh) | 一种4‑溴甲基喹啉酮的绿色合成方法 | |
| CN104478747B (zh) | 一种利用有机溶剂生产甘氨酸的方法 | |
| CN101462943A (zh) | 甲酸盐连续脱氢制草酸盐并联产草酸和磷酸二氢盐的方法 | |
| CN107473927B (zh) | 一种联苯二氯苄的制备工艺 | |
| CN207405109U (zh) | 一种减水剂生产系统 | |
| CN103318958B (zh) | 一种三氧化二砷的分离精制方法 | |
| CN105646324A (zh) | 一种高纯度吲哚的制备方法 | |
| CN109761800A (zh) | 乙醛酸生产过程中连续结晶脱除草酸的方法 | |
| CN105001086A (zh) | 一种氯甲酸甲酯的合成工艺 | |
| CN109400506A (zh) | 一种高纯氯磺酰异氰酸酯的合成方法 | |
| CN106966850A (zh) | 一种高纯度1‑甲基萘的制备方法 | |
| CN104262208A (zh) | 一种联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法 | |
| CN108203392A (zh) | 一种甘氨酸联产氯化铵的清洁生产工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 312000, No. three, No. 1, Shangyu Industrial Park, Hangzhou Bay, Zhejiang, Shaoxing Applicant after: Shaoxing Jia Ying photosensitive Mstar Technology Ltd Address before: 312000, No. three, No. 1, Shangyu Industrial Park, Hangzhou Bay, Zhejiang, Shaoxing Applicant before: Shangyu Jia Ying Chemical Co., Ltd. |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |