JPH04173764A - １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 - Google Patents
１，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法Info
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- JPH04173764A JPH04173764A JP30206590A JP30206590A JPH04173764A JP H04173764 A JPH04173764 A JP H04173764A JP 30206590 A JP30206590 A JP 30206590A JP 30206590 A JP30206590 A JP 30206590A JP H04173764 A JPH04173764 A JP H04173764A
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は１，３−フェニレンジオキシジ酢酸（以下、１
．３− ＰＤＤＡと言う）の製法に関するものである。
．３− ＰＤＤＡと言う）の製法に関するものである。
［従来の技術］
１．３− ＰＤＤＡはポリエステルやポリアミドなどの
ポリマーを製造するためのモノマーになり得る芳香族ジ
カルボン酸であり、工業的に有用な化合物である。１．
３−ＰＤＤＡの合成法としては、従来より、いくつかの
方法が知られていたが、本出願人はレゾルシンとモノク
ロロ酢酸とを特定の条件下で反応させることにより、高
収率で１．３− ＰＤＤＡを回収する方法を先に見い出
し特許出願を行った（特願平１−３４３９８１号）。
ポリマーを製造するためのモノマーになり得る芳香族ジ
カルボン酸であり、工業的に有用な化合物である。１．
３−ＰＤＤＡの合成法としては、従来より、いくつかの
方法が知られていたが、本出願人はレゾルシンとモノク
ロロ酢酸とを特定の条件下で反応させることにより、高
収率で１．３− ＰＤＤＡを回収する方法を先に見い出
し特許出願を行った（特願平１−３４３９８１号）。
この方法によれば、レゾルシンとモノクロロ酢酸とをア
ルカリ性水溶液中で反応を行なうため、得られる１、３
− ＰＤＤＡがジアルカリ塩として生成するので、これ
を酸性化して１．３− ＰＤＤＡの結晶を回収する必要
がある。しかしながら、ここで回収される結晶は微量不
純物の影響で若干、着色する傾向があり、この着色した
結晶は水などによる再結晶によっても簡単に精製しにく
い。着色した１、３−ＰＤＤＡ結晶を用いてポリマーを
製造した場合には、高い透過率を有するポリマーが得ら
れ難いので、１．３− ＰＤＤＡ結晶の着色度はできる
だけ小さい方が望ましい。
ルカリ性水溶液中で反応を行なうため、得られる１、３
− ＰＤＤＡがジアルカリ塩として生成するので、これ
を酸性化して１．３− ＰＤＤＡの結晶を回収する必要
がある。しかしながら、ここで回収される結晶は微量不
純物の影響で若干、着色する傾向があり、この着色した
結晶は水などによる再結晶によっても簡単に精製しにく
い。着色した１、３−ＰＤＤＡ結晶を用いてポリマーを
製造した場合には、高い透過率を有するポリマーが得ら
れ難いので、１．３− ＰＤＤＡ結晶の着色度はできる
だけ小さい方が望ましい。
［発明が解決しようとする課題と課題を解決するための
手段］ 本発明者等は上記実情に鑑み、レゾルシンとモノクロロ
酢酸とから１．３− ＰＤＤＡを製造するに当たり、着
色度の少ない高純度の結晶を得る方法につき種々検討し
た結果、反応後の混合物をある特定の手法により酸性化
することにより、回収される１、３− ＰＤＤＡ結晶の
着色度が改善されることを見い出し本発明を完成した。
手段］ 本発明者等は上記実情に鑑み、レゾルシンとモノクロロ
酢酸とから１．３− ＰＤＤＡを製造するに当たり、着
色度の少ない高純度の結晶を得る方法につき種々検討し
た結果、反応後の混合物をある特定の手法により酸性化
することにより、回収される１、３− ＰＤＤＡ結晶の
着色度が改善されることを見い出し本発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は、レゾルシンとモノクロロ酢
酸とをアルカリ性水溶液中で反応させ、次いで、生成し
た反応混合物を酸性化することにより１．３− ＰＤＤ
Ａの結晶を取得する方法において、該反応混合物を８０
℃以上の鉱酸水溶液中に供給して酸性化することを特徴
とする１、３−ＰＤＤＡの製法に存する。
酸とをアルカリ性水溶液中で反応させ、次いで、生成し
た反応混合物を酸性化することにより１．３− ＰＤＤ
Ａの結晶を取得する方法において、該反応混合物を８０
℃以上の鉱酸水溶液中に供給して酸性化することを特徴
とする１、３−ＰＤＤＡの製法に存する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明ではレゾルシンとモノクロロ酢酸とをアルカリ性
水溶液中で反応させるが、アルカリ水溶液としては、通
常、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化ア
ルカリ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸アル
カリが挙げられる。
水溶液中で反応させるが、アルカリ水溶液としては、通
常、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化ア
ルカリ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸アル
カリが挙げられる。
また、反応系内のｐＨは、通常、７．５〜１２、好まし
くは８〜１１の範囲に保持するのが望ましい。すなわち
、反応の進行に伴って塩酸が副生ずるので、反応系内の
ｐＨは次第に低下する傾向にあるが、本発明では反応系
内を常にアルカリ性に保持するのが好ましい。レゾルシ
ンに対するモノクロロ酢酸の使用量は２モル倍以上、好
ましくは２．１〜３モル倍であり、この使用量があまり
少ないと中間体である３−オキシ酢酸フェノールの生成
量が増大するので好ましくない。なお、アルカリ水溶液
中のレゾルシンの濃度は、通常、１０〜５０重量％であ
る。
くは８〜１１の範囲に保持するのが望ましい。すなわち
、反応の進行に伴って塩酸が副生ずるので、反応系内の
ｐＨは次第に低下する傾向にあるが、本発明では反応系
内を常にアルカリ性に保持するのが好ましい。レゾルシ
ンに対するモノクロロ酢酸の使用量は２モル倍以上、好
ましくは２．１〜３モル倍であり、この使用量があまり
少ないと中間体である３−オキシ酢酸フェノールの生成
量が増大するので好ましくない。なお、アルカリ水溶液
中のレゾルシンの濃度は、通常、１０〜５０重量％であ
る。
本発明における反応温度は、通常、４０℃〜１００℃、
好ましくは５０℃〜９５℃である。反応温度があまり低
いと反応速度が遅く良好に目的物を得ることができず、
一方、あまり高すぎると副生物の生成が増えるので好ま
しくない。また、反応時間は反応温度及び反応方式によ
り異なるが、通常、同原料の混合終了後、０．５〜１０
時間、好ましくは１〜７時間程度である。
好ましくは５０℃〜９５℃である。反応温度があまり低
いと反応速度が遅く良好に目的物を得ることができず、
一方、あまり高すぎると副生物の生成が増えるので好ま
しくない。また、反応時間は反応温度及び反応方式によ
り異なるが、通常、同原料の混合終了後、０．５〜１０
時間、好ましくは１〜７時間程度である。
本発明の反応を実施するに当たっては、例えば、レゾル
シンを含むアルカリ水溶液を敷液とし、これにアルカリ
水溶液を添加した反応系内のｐＨを所望の値に保持しつ
つ、モノクロロ酢酸を供給する方法が望ましい。この場
合のモノクロロ酢酸の供給は、連続的又は間欠的でよい
が、あまり供給速度が速いとモノクロロ酢酸の分解が起
こるので、通常、反応系内に供給された未反応モノクロ
ロ酢酸の反応液に対する濃度が１０重量％以下になるよ
うに調節される。この際の供給時間は反応条件などによ
り異なるが、通常、１〜１０時間程度である。なお、レ
ゾルシンはアルカリ水溶液中ではジアルカリ塩として存
在し、また、反応により生成する１、３−ＰＤＤＡもジ
アルカリ塩となる。
シンを含むアルカリ水溶液を敷液とし、これにアルカリ
水溶液を添加した反応系内のｐＨを所望の値に保持しつ
つ、モノクロロ酢酸を供給する方法が望ましい。この場
合のモノクロロ酢酸の供給は、連続的又は間欠的でよい
が、あまり供給速度が速いとモノクロロ酢酸の分解が起
こるので、通常、反応系内に供給された未反応モノクロ
ロ酢酸の反応液に対する濃度が１０重量％以下になるよ
うに調節される。この際の供給時間は反応条件などによ
り異なるが、通常、１〜１０時間程度である。なお、レ
ゾルシンはアルカリ水溶液中ではジアルカリ塩として存
在し、また、反応により生成する１、３−ＰＤＤＡもジ
アルカリ塩となる。
上述の反応混合物を酸性化することによりｌ、３−ＰＤ
ＤＡ結晶を析出させるが、本発明においては、反応後の
混合物を８０℃以上、好ましくは９０〜１２０℃の鉱酸
水溶液中に供給して酸性化することを必須の要件とする
ものである。すなわち、本発明では一反応混合物中に鉱
酸を供給して酸性化する方法に比べて、より高品質の１
．３− ＰＤＤＡ結晶を得ることができるのである。本
発明に用いる鉱酸としては、例えば、硫酸、リン酸、塩
酸、などが挙げられ、なかでも硫酸が好ましい。この際
の鉱酸水溶液の濃度は通常、５〜５０重量％であり、ま
た、その使用量は反応混合物の塩基に対して、例えば、
１〜５倍当量程度である、そして、全混合物を供給後の
ｐＨが３以下、好ましくは２．５以下になるような酸量
であることが望ましい。このｐＨが高い場合には、１．
３− ＰＤＤＡの結晶を効果的に得ることができない。
ＤＡ結晶を析出させるが、本発明においては、反応後の
混合物を８０℃以上、好ましくは９０〜１２０℃の鉱酸
水溶液中に供給して酸性化することを必須の要件とする
ものである。すなわち、本発明では一反応混合物中に鉱
酸を供給して酸性化する方法に比べて、より高品質の１
．３− ＰＤＤＡ結晶を得ることができるのである。本
発明に用いる鉱酸としては、例えば、硫酸、リン酸、塩
酸、などが挙げられ、なかでも硫酸が好ましい。この際
の鉱酸水溶液の濃度は通常、５〜５０重量％であり、ま
た、その使用量は反応混合物の塩基に対して、例えば、
１〜５倍当量程度である、そして、全混合物を供給後の
ｐＨが３以下、好ましくは２．５以下になるような酸量
であることが望ましい。このｐＨが高い場合には、１．
３− ＰＤＤＡの結晶を効果的に得ることができない。
また、鉱酸水溶液の温度が前記範囲よりも低い場合には
、良好な結晶性状を有する析出物が得られず好ましくな
い。
、良好な結晶性状を有する析出物が得られず好ましくな
い。
酸性化処理は、通常、所定の温度に加熱された鉱酸水溶
液中に、撹拌下、反応後の混合物を徐々に供給した後、
更に引続き０．５〜２時間程度、撹拌保持することによ
り実施される。なお、上記反応におけるレゾルシンの濃
度などによっては、反応混合物中に１．３− ＰＤＤＡ
のジアルカリ塩の結晶が析出している場合もあるが、こ
のような場合でも、これをそのまま鉱酸水溶液中に供給
してもよい。
液中に、撹拌下、反応後の混合物を徐々に供給した後、
更に引続き０．５〜２時間程度、撹拌保持することによ
り実施される。なお、上記反応におけるレゾルシンの濃
度などによっては、反応混合物中に１．３− ＰＤＤＡ
のジアルカリ塩の結晶が析出している場合もあるが、こ
のような場合でも、これをそのまま鉱酸水溶液中に供給
してもよい。
また、場合により、反応混合物を水で希釈してもよい。
次いで、酸性化後の混合物は、通常、５０６Ｃ以下、好
ましくは４０℃以下の温度まで冷却した後、析出してい
る１、３− ＰＤＤＡ結晶を固液分離により分離し、次
いで、必要に応じて、水再結晶及び水洗浄の両方あるい
は一方で処理した後、回収することができる。
ましくは４０℃以下の温度まで冷却した後、析出してい
る１、３− ＰＤＤＡ結晶を固液分離により分離し、次
いで、必要に応じて、水再結晶及び水洗浄の両方あるい
は一方で処理した後、回収することができる。
［実施例］
以下、本発明を実施例に従い、更に詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものでは
ない。
本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものでは
ない。
実施例１
［エーテル化反応］
複合電極、冷却管、温度計及び撹拌機を装着した内容量
２．５でのジャケット付きセパラブルフラスコ（パイレ
ックス類）に、レゾルシン１６５．２ｇ（１，５０ｍｏ
ｌ）及び、脱塩水１２５ｍ１を入れ窒素雰囲気下で撹拌
しつつ、ジャケット温水を流し、内温を５０℃迄昇温し
結晶を溶解した。
２．５でのジャケット付きセパラブルフラスコ（パイレ
ックス類）に、レゾルシン１６５．２ｇ（１，５０ｍｏ
ｌ）及び、脱塩水１２５ｍ１を入れ窒素雰囲気下で撹拌
しつつ、ジャケット温水を流し、内温を５０℃迄昇温し
結晶を溶解した。
続いて、同温度で４７％苛性ソーダ水溶液をポンプで添
加し、系内のｐＨを８．２に制御しつつ９５℃まで昇温
しレゾルシンのナトリウム塩を含む水溶液を調製した。
加し、系内のｐＨを８．２に制御しつつ９５℃まで昇温
しレゾルシンのナトリウム塩を含む水溶液を調製した。
次に、これに９５℃で、４７％苛性ソーダ水溶液をポン
プで添加し、ｐＨを８．２に制御しつつ、モ／ ’７
Ｄ Ｄｒｈ酸水溶液６０５．８ｇ（モノクロロ酢酸３７
８．９ｇ（４，ＯＯｍｏｌ）を含む）をポンプで５時間
を要し滴下した。更に同温度で２時間ｐＨを８．２に制
御しつつ反応を続けた。反応系はモノクロロ酢酸供給過
程で結晶が析出しスラリー状態となった。
プで添加し、ｐＨを８．２に制御しつつ、モ／ ’７
Ｄ Ｄｒｈ酸水溶液６０５．８ｇ（モノクロロ酢酸３７
８．９ｇ（４，ＯＯｍｏｌ）を含む）をポンプで５時間
を要し滴下した。更に同温度で２時間ｐＨを８．２に制
御しつつ反応を続けた。反応系はモノクロロ酢酸供給過
程で結晶が析出しスラリー状態となった。
［酸析］
温度計、冷却管、撹拌機を装着したパイレックス類３．
Ｏｅ ４つロフラスコに１８．８％硫酸水溶液１３３３
．３ｇを仕込み１００’Ｃに加熱した。続いて、撹拌し
つつ上記エーテル化反応で得られたスラリーを１．０時
間で滴下し、更に同温度で３０分間撹拌を続けた。次に
加熱を停止し２５℃迄冷却して１時間保持した後、小型
セントル（国産遠心器（株）製、Ｈ−１１０型）にて結
晶を炉別し、脱塩水１０１００Ｏを振りかけ洗浄を行っ
た。
Ｏｅ ４つロフラスコに１８．８％硫酸水溶液１３３３
．３ｇを仕込み１００’Ｃに加熱した。続いて、撹拌し
つつ上記エーテル化反応で得られたスラリーを１．０時
間で滴下し、更に同温度で３０分間撹拌を続けた。次に
加熱を停止し２５℃迄冷却して１時間保持した後、小型
セントル（国産遠心器（株）製、Ｈ−１１０型）にて結
晶を炉別し、脱塩水１０１００Ｏを振りかけ洗浄を行っ
た。
［再結晶］
冷却管、温度計、撹拌機を装着した２ｅ４つロフラスコ
（パイレックス類）に酸析で得られた結晶及び脱塩水１
３００ｍｌを仕込み、内温を１００℃迄昇温したところ
、系内は均一となった。加熱を停止し、内温を４０℃迄
降温して１時間保持した後、小型セントルにて結晶を炉
別し、脱塩水５００ｍ１を振りかけ洗浄を行った。得ら
れた結晶を９０℃で真空乾燥を行い、２７７．３ｇの１
．３−ＰＤＤＡを得た。
（パイレックス類）に酸析で得られた結晶及び脱塩水１
３００ｍｌを仕込み、内温を１００℃迄昇温したところ
、系内は均一となった。加熱を停止し、内温を４０℃迄
降温して１時間保持した後、小型セントルにて結晶を炉
別し、脱塩水５００ｍ１を振りかけ洗浄を行った。得ら
れた結晶を９０℃で真空乾燥を行い、２７７．３ｇの１
．３−ＰＤＤＡを得た。
この結晶５ｇを２Ｎ苛性ソ一ダ水溶液２５ｍ１に溶解し
、脱塩水にて５０ｍ１にメスアップした液の４００ｎｍ
に於ける透過率を測定したところ９５．６％であった。
、脱塩水にて５０ｍ１にメスアップした液の４００ｎｍ
に於ける透過率を測定したところ９５．６％であった。
比較例１
［エーテル化反応］
実施例１と同様に行った。
［酸析］
上記エーテル化反応で得られたスラリーに脱塩水５００
ｍ１を添加した後、内温を９０℃とし、これに３０％硫
酸８３３ｇを添加し、同温度で６０分間撹拌を続けた。
ｍ１を添加した後、内温を９０℃とし、これに３０％硫
酸８３３ｇを添加し、同温度で６０分間撹拌を続けた。
次にジャケットに冷水を流し２０６Ｃ迄降温して１．５
時間保持した後、小型セントル（国産遠心器（株）製、
Ｈ−１１０型）にて結晶を炉別し、脱塩水１０１００Ｏ
を振りかけ洗浄を行った。
時間保持した後、小型セントル（国産遠心器（株）製、
Ｈ−１１０型）にて結晶を炉別し、脱塩水１０１００Ｏ
を振りかけ洗浄を行った。
［再結晶］
実施例１と同様に行った。
再結晶によって得られた結晶を９０℃で真空乾燥を行い
、２８０．０ｇの１．３− ＰＤＤＡを得た。この結晶
を用い実施例と同様の方法で透過率を測定したところ９
０．３％であった。
、２８０．０ｇの１．３− ＰＤＤＡを得た。この結晶
を用い実施例と同様の方法で透過率を測定したところ９
０．３％であった。
［発明の効果１
本発明方法によれば、ポリマーの製造原料として有用な
１，３−）二二シンジオキシジ酢酸を高純度に得られる
ので、これを用いれば、高い透過率を有するポリマーが
得られるという効果を有する。
１，３−）二二シンジオキシジ酢酸を高純度に得られる
ので、これを用いれば、高い透過率を有するポリマーが
得られるという効果を有する。
Claims (1)
- （１）レゾルシンとモノクロロ酢酸とをアルカリ性水溶
液中で反応させ、次いで、生成した反応混合物を酸性化
することにより１，３−フェニレンジオキシジ酢酸の結
晶を取得する方法において、該反応混合物を８０℃以上
の鉱酸水溶液中に供給して酸性化することを特徴とする
１，３−フェニレンジオキシジ酢酸の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30206590A JP2870183B2 (ja) | 1990-11-07 | 1990-11-07 | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30206590A JP2870183B2 (ja) | 1990-11-07 | 1990-11-07 | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04173764A true JPH04173764A (ja) | 1992-06-22 |
| JP2870183B2 JP2870183B2 (ja) | 1999-03-10 |
Family
ID=17904492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30206590A Expired - Lifetime JP2870183B2 (ja) | 1990-11-07 | 1990-11-07 | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2870183B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000290222A (ja) * | 1999-02-02 | 2000-10-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | 精フェニレンジオキシジ酢酸類の製造方法 |
| EP1026146A3 (en) * | 1999-02-02 | 2000-12-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A method for producing purified phenylenedioxydiacetic acids |
| JP2002308823A (ja) * | 2001-04-06 | 2002-10-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | フェニレンジオキシジ酢酸類の製造方法 |
| US7276571B2 (en) | 2005-06-29 | 2007-10-02 | Durairaj Raj B | Process for making phenylene dioxydiacetic acid and use thereof |
| CN113979860A (zh) * | 2021-11-11 | 2022-01-28 | 天津大学 | 一种2，4-二氯苯氧乙酸晶体及其制备方法和应用 |
-
1990
- 1990-11-07 JP JP30206590A patent/JP2870183B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000290222A (ja) * | 1999-02-02 | 2000-10-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | 精フェニレンジオキシジ酢酸類の製造方法 |
| EP1026146A3 (en) * | 1999-02-02 | 2000-12-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A method for producing purified phenylenedioxydiacetic acids |
| US6316666B1 (en) | 1999-02-02 | 2001-11-13 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Method for producing purified phenylenedioxydiacetic acids |
| JP4529217B2 (ja) * | 1999-02-02 | 2010-08-25 | 住友化学株式会社 | 精フェニレンジオキシジ酢酸類の製造方法 |
| JP2002308823A (ja) * | 2001-04-06 | 2002-10-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | フェニレンジオキシジ酢酸類の製造方法 |
| US7276571B2 (en) | 2005-06-29 | 2007-10-02 | Durairaj Raj B | Process for making phenylene dioxydiacetic acid and use thereof |
| JP2009500322A (ja) * | 2005-06-29 | 2009-01-08 | インドスペック ケミカル コーポレイション | フェニレンジオキシ二酢酸の製造方法及びその使用 |
| CN113979860A (zh) * | 2021-11-11 | 2022-01-28 | 天津大学 | 一种2，4-二氯苯氧乙酸晶体及其制备方法和应用 |
| CN113979860B (zh) * | 2021-11-11 | 2022-11-29 | 天津大学 | 一种2，4-二氯苯氧乙酸晶体及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2870183B2 (ja) | 1999-03-10 |
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