JPH01224340A - ４，４′―ジヒドロキシビフエニルの製法 - Google Patents
４，４′―ジヒドロキシビフエニルの製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis by substitution of SO3H groups or a derivative thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ビフエニル−４，４′−ジスルホン酸又はそ
のアルカリ金属塩を、アルカリ溶融物中で２００〜６４
０℃の温度において処理することによる、４．４’−ジ
ヒドロキシビフェニルの新規な製法に関し、この場合の
溶融物は水酸化カリウム、場合により水酸化ナトリウム
ならびにアルカリ金属炭酸塩を含有する。
のアルカリ金属塩を、アルカリ溶融物中で２００〜６４
０℃の温度において処理することによる、４．４’−ジ
ヒドロキシビフェニルの新規な製法に関し、この場合の
溶融物は水酸化カリウム、場合により水酸化ナトリウム
ならびにアルカリ金属炭酸塩を含有する。
４．４′−ジヒドロキシビフェニルを、対応するジスル
ホン酸のアルカリ溶融法により調造することは既知であ
る。この化合物は多（の場合、水の存在下に（西独時開
３２０４０７９号及び欧州時開８５８８３号参照）、あ
るいは高沸点塩素化炭化水素の存在下に（欧州時開９２
７７２号参照）行われる。しかしこれらの場合は高い装
置上の費用が必要である。
ホン酸のアルカリ溶融法により調造することは既知であ
る。この化合物は多（の場合、水の存在下に（西独時開
３２０４０７９号及び欧州時開８５８８３号参照）、あ
るいは高沸点塩素化炭化水素の存在下に（欧州時開９２
７７２号参照）行われる。しかしこれらの場合は高い装
置上の費用が必要である。
大気圧において行われる溶融物反応は、同様に既知であ
る。例えばＪ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊａｐａｎ８
４巻１４３頁１９６３年には、ビフエニル−４，４′−
ジスルホン酸のジカリウム塩１モルを水酸化カリウム１
２．５モル及び水酸化ナトリウム８．９モルと、３３０
℃の温度において反応させることが記載されている。こ
の場合目的生成物は精製ののち１９％の収率で得られる
。
る。例えばＪ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊａｐａｎ８
４巻１４３頁１９６３年には、ビフエニル−４，４′−
ジスルホン酸のジカリウム塩１モルを水酸化カリウム１
２．５モル及び水酸化ナトリウム８．９モルと、３３０
℃の温度において反応させることが記載されている。こ
の場合目的生成物は精製ののち１９％の収率で得られる
。
米国特許４２４３８２２号には、ビフエニル−４，４’
−ジスルホン酸のジカリウム塩１モルに対し１２．５モ
ルの水酸化カリウムを３３５〜３４０℃の温度において
使用することが記載されている。この場合の欠点は、高
価な水酸化カリウムを大過剰に使用することである。
−ジスルホン酸のジカリウム塩１モルに対し１２．５モ
ルの水酸化カリウムを３３５〜３４０℃の温度において
使用することが記載されている。この場合の欠点は、高
価な水酸化カリウムを大過剰に使用することである。
特開昭５４−．１１２８４４号の教示によれば、純粋な
水酸化ナトリウム中で反応が行われる。
水酸化ナトリウム中で反応が行われる。
この反応は３８０℃の温度を必要とするが、この温度は
もはや普通の伝熱媒体を用いて達成することができない
。
もはや普通の伝熱媒体を用いて達成することができない
。
これらのアルカリ金属水酸化物の溶融物の一般的な欠点
は、それが発泡することであって、これは溶融物の粘度
が高い場合に反応の際に生成する水により引起こされる
。アルカリ溶融物の粘度を低下するために、添加物例え
ば酢酸ナトリウム（特公昭３５−８７２０号）、炭末、
アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属硫酸塩又はアルカ
リ土類金属水酸化物（西独荷分８１５６４５号）が提案
された。
は、それが発泡することであって、これは溶融物の粘度
が高い場合に反応の際に生成する水により引起こされる
。アルカリ溶融物の粘度を低下するために、添加物例え
ば酢酸ナトリウム（特公昭３５−８７２０号）、炭末、
アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属硫酸塩又はアルカ
リ土類金属水酸化物（西独荷分８１５６４５号）が提案
された。
、西独時開３２６６３９１号によれば、ピフェニル−４
，４′−ジスルホン酸のジカリウム塩１モルを水酸化カ
リウム８モルと、硫酸カリウム０゜７５モルの存在下に
反応させることが知られている。この反応はボールミル
中で行われる。
，４′−ジスルホン酸のジカリウム塩１モルを水酸化カ
リウム８モルと、硫酸カリウム０゜７５モルの存在下に
反応させることが知られている。この反応はボールミル
中で行われる。
技術水準の方法において、発泡の問題はもちろん解決さ
れていない。
れていない。
したがって本発明の課題は、大きな工業上の費用をかげ
ずに実施することができ、そしてアルカリ溶融物の発泡
が抑制される、ピフェニル−４，４’−ジスルホン酸又
はそのアルカリ金属塩のアルカリ溶融法による４、４′
−ジヒドロキシビフェニルの製法を開発することであっ
た。
ずに実施することができ、そしてアルカリ溶融物の発泡
が抑制される、ピフェニル−４，４’−ジスルホン酸又
はそのアルカリ金属塩のアルカリ溶融法による４、４′
−ジヒドロキシビフェニルの製法を開発することであっ
た。
本発明者らは、ビフエニル−４，４′−ジスルホン酸又
はそのアルカリ金属塩をアルカリ金属水酸化物の溶融物
中で処理することによる４ 、 ４’ −ジヒドロキシ
ピフェニルの製造が、この処理を、ビフエニル−４，４
′−ジスルホン酸１モルニ対シフ〜１４モルの水酸化カ
リウム及び０〜８モルの水酸化ナトリウムを含有する溶
融物中で、アルカリ金属炭酸塩の存在下に２８０〜３６
０°Ｃの温度において行うとき、特に有利に実施しうろ
ことを見出した。
はそのアルカリ金属塩をアルカリ金属水酸化物の溶融物
中で処理することによる４ 、 ４’ −ジヒドロキシ
ピフェニルの製造が、この処理を、ビフエニル−４，４
′−ジスルホン酸１モルニ対シフ〜１４モルの水酸化カ
リウム及び０〜８モルの水酸化ナトリウムを含有する溶
融物中で、アルカリ金属炭酸塩の存在下に２８０〜３６
０°Ｃの温度において行うとき、特に有利に実施しうろ
ことを見出した。
本発明方法においては、ビフエニル−４、４’ −ジス
ルホン酸のほかに、そのジアルカリ金属塩例えばジリチ
ウム塩、ジナトリウム塩又はジカリウム塩も反、応させ
ることができる。
ルホン酸のほかに、そのジアルカリ金属塩例えばジリチ
ウム塩、ジナトリウム塩又はジカリウム塩も反、応させ
ることができる。
出発物質の製造は既知であり、例えばピフェニルを発煙
硫酸、硫酸又はクロルスルホン酸を用いてスルホン化す
ることにより行われる（例えばＪ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓａ
ｃ、、 Ｐｅｒｋｉｎ ｌ、１５６０頁１９７７年参照
）。アルカリ金属スルホン酸塩は、スルホン化混合物か
ら塩析により（Ｈｅ１ｖ、 Ｃｈｅｍ。
硫酸、硫酸又はクロルスルホン酸を用いてスルホン化す
ることにより行われる（例えばＪ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓａ
ｃ、、 Ｐｅｒｋｉｎ ｌ、１５６０頁１９７７年参照
）。アルカリ金属スルホン酸塩は、スルホン化混合物か
ら塩析により（Ｈｅ１ｖ、 Ｃｈｅｍ。
Ａｃｔａ １４巻７５１頁１９３１年参照）、あるいは
中和により製造できる。
中和により製造できる。
本発明方法は好ましくは、それぞれピフェニル−４＋４
’−ジスルホン酸１モルに対し、７〜１４モルの水酸化
カリウム及び０〜８モルの水酸化ナトリウム、好ましく
は７〜１４モルの水酸化カリウム及び０〜４モルの水酸
化ナトリウム、ならびにアルカリ金属炭酸塩を含有する
溶融物を調製することによって行われる。
’−ジスルホン酸１モルに対し、７〜１４モルの水酸化
カリウム及び０〜８モルの水酸化ナトリウム、好ましく
は７〜１４モルの水酸化カリウム及び０〜４モルの水酸
化ナトリウム、ならびにアルカリ金属炭酸塩を含有する
溶融物を調製することによって行われる。
アルカリ金属炭酸塩としては、例えば炭酸のリチウム塩
、ナトリウム塩又はカリウム塩が用いられる。好ましく
はそれぞれピフェニル−４゜４′−ジスルホン酸１モル
ニ対し１０〜１００モル％特に５０〜１００モル％のア
ルカリ金属炭酸塩が用いられる。炭酸ナトリウムの使用
が特に好ましい。
、ナトリウム塩又はカリウム塩が用いられる。好ましく
はそれぞれピフェニル−４゜４′−ジスルホン酸１モル
ニ対し１０〜１００モル％特に５０〜１００モル％のア
ルカリ金属炭酸塩が用いられる。炭酸ナトリウムの使用
が特に好ましい。
この溶融物は２８０〜３６０℃好ましくは６００〜３４
０℃特に約３２０℃の温度に加熱される。
０℃特に約３２０℃の温度に加熱される。
攪拌しながら本発明による温度において、ビフエニル−
４，４′−ジスルホン酸又はそのジアルカリ金属塩を、
溶融物中に添加する。この場合の添加は、その化合物自
体として、水溶液として又は硫酸溶液として行うことが
できる。
４，４′−ジスルホン酸又はそのジアルカリ金属塩を、
溶融物中に添加する。この場合の添加は、その化合物自
体として、水溶液として又は硫酸溶液として行うことが
できる。
２０〜１００’Ｃ好ましくは４０〜１ｏＯ°Ｃの温度を
有するビフエニル−４，４′−ジスルホン酸の２０〜５
０重量％水溶液を、溶融物中に添加することが好ましい
。
有するビフエニル−４，４′−ジスルホン酸の２０〜５
０重量％水溶液を、溶融物中に添加することが好ましい
。
そのほか３０〜７０重量％硫酸ピフェニル−４，４′−
ジスルホン酸の溶液を溶融物中に添加することが好まし
い。この場合の溶液中のビフエニル−４，４′−ジスル
ホン酸の濃度は、この溶液の重量に対し２０〜５Ｑ重量
％で、その温度は２０〜１００℃好ましくは４０〜１ｏ
ｏ℃である。
ジスルホン酸の溶液を溶融物中に添加することが好まし
い。この場合の溶液中のビフエニル−４，４′−ジスル
ホン酸の濃度は、この溶液の重量に対し２０〜５Ｑ重量
％で、その温度は２０〜１００℃好ましくは４０〜１ｏ
ｏ℃である。
さらに、ビフエニル−４，４′−ジスルホン酸をそれ自
体で添加することが好ましい。
体で添加することが好ましい。
最後にあげた場合を除いて、溶融物中に持込まれる水及
び／又は中和反応に際して生成する水は蒸留除去される
。
び／又は中和反応に際して生成する水は蒸留除去される
。
一般に２〜６時間を要する反応の間に、溶融物は通常は
それぞれ溶融物の全質量に対し１０〜２０重量％好まし
くは約１５重量％の水分含量を有する。この場合の水分
含量は、蒸留除去された水の一部の返送により調節する
ことができる。
それぞれ溶融物の全質量に対し１０〜２０重量％好まし
くは約１５重量％の水分含量を有する。この場合の水分
含量は、蒸留除去された水の一部の返送により調節する
ことができる。
反応が終了したのち反応混合物を、水を添加し同時に溶
融物の温度を低下する（例えば加熱浴の温度の低下によ
る）ことにより、冷却する。
融物の温度を低下する（例えば加熱浴の温度の低下によ
る）ことにより、冷却する。
その際注意すべきことは、混合物の沸騰温度を超えない
ようにすることである。こうして水で希釈された反応混
合物に、約９０℃の温度において６．５〜６．７のｐＨ
になるまで濃塩酸を添加し、その際遊離する４、４′−
ジヒドロキシビフェニルを濾過して収得する。
ようにすることである。こうして水で希釈された反応混
合物に、約９０℃の温度において６．５〜６．７のｐＨ
になるまで濃塩酸を添加し、その際遊離する４、４′−
ジヒドロキシビフェニルを濾過して収得する。
濾過残査として得られる粗製の４，４′−ジヒドロキシ
ビフェニルの精製は、抽出により行うことができる。好
適な抽出剤は、例えばアルコール例えばエタノール又は
イソプロパツール、ケトン例えばアセトン又はメチルエ
チルケトンあるいはエーテル例えば酢酸エチルエステル
である。
ビフェニルの精製は、抽出により行うことができる。好
適な抽出剤は、例えばアルコール例えばエタノール又は
イソプロパツール、ケトン例えばアセトン又はメチルエ
チルケトンあるいはエーテル例えば酢酸エチルエステル
である。
本発明方法は、４．４’−ジヒドロキシビフェニルを良
好な収率及び高い純度で与える。アルカリ金属炭酸塩を
存在させることにより、工業的規模で実施される方法に
とって確実な危険を意味する問題となる泡の生成が大部
分抑制される。
好な収率及び高い純度で与える。アルカリ金属炭酸塩を
存在させることにより、工業的規模で実施される方法に
とって確実な危険を意味する問題となる泡の生成が大部
分抑制される。
４．４′−ジヒドロキシビフェニルは、有用す中−量体
であって、このものは例えばポリエステルの単量体成分
として役立ち、あるいは写真現像剤の製造に必要である
。
であって、このものは例えばポリエステルの単量体成分
として役立ち、あるいは写真現像剤の製造に必要である
。
実施例１
Ｖ２Ａスチ７Ｖ−ル製の内容２１の攪拌式容器中中に、
水酸化、カリウム（水分含量１５重量％）４００９ （
６，１モル）及び炭酸ナトリウム４０．９ （０，３８
モル）、ならびにビフエニル−４，４′−ジスルホン酸
のジカリウム塩ｉ９５．＠（０，５モル）を、２８０°
Ｃで加える。次いで温度を３２０°ＣＫ高め、この温度
で３時間保持し、そしてこの溶融物を、一定の水の添加
と同時に加熱浴の温度を低下することにより冷却する。
水酸化、カリウム（水分含量１５重量％）４００９ （
６，１モル）及び炭酸ナトリウム４０．９ （０，３８
モル）、ならびにビフエニル−４，４′−ジスルホン酸
のジカリウム塩ｉ９５．＠（０，５モル）を、２８０°
Ｃで加える。次いで温度を３２０°ＣＫ高め、この温度
で３時間保持し、そしてこの溶融物を、一定の水の添加
と同時に加熱浴の温度を低下することにより冷却する。
次いで反応混合物を水で希釈し、そして９０’Ｃで濃塩
酸により６．５のｐＨ価まで酸性化する。生成しに沈殿
を吸引濾過し、４，４′−ジヒドロキシビフェニルをア
セトンにより抽出する。抽出剤を除去したのち、４．４
’−ジヒドロキシビフェニルが８５．５．Ｆ（９２％）
得られ、−このものは９９％以上の純度（ＨＰＬＣ）を
有する。
酸により６．５のｐＨ価まで酸性化する。生成しに沈殿
を吸引濾過し、４，４′−ジヒドロキシビフェニルをア
セトンにより抽出する。抽出剤を除去したのち、４．４
’−ジヒドロキシビフェニルが８５．５．Ｆ（９２％）
得られ、−このものは９９％以上の純度（ＨＰＬＣ）を
有する。
下記実施例を同様にして行い、ただし水酸化カリウムの
代わりに、それぞれ水酸化カリウム及び水酸化ナトリウ
ムからの混合物を使用する。
代わりに、それぞれ水酸化カリウム及び水酸化ナトリウ
ムからの混合物を使用する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ビフエニル−４，４′−ジスルホン酸又はそのアル
カリ金属塩をアルカリ金属水酸化物の溶融物中で処理し
、その際この処理を、ビフエニル−４，４′−ジスルホ
ン酸１モルに対し７〜１４モルの水酸化カリウム及び０
〜８モルの水酸化ナトリウムを含有する溶融物中で、ア
ルカリ金属炭酸塩の存在下に２８０〜３６０℃の温度に
おいて行うことを特徴とする、４，４′−ジヒドロキシ
ビフェニルの製法。 ２、処理を３００〜３４０℃の温度において行うことを
特徴とする、第１請求項に記載の方法。 ３、処理を、ビフエニル−４，４′−ジスルホン酸１モ
ルに対し１０〜１００モル％のアルカリ金属炭酸塩の存
在下に行うことを特徴とする、第１請求項に記載の方法
。 ４、処理を炭酸ナトリウムの存在下に行うことを特徴と
する、第１請求項に記載の方法。５、処理を、ビフエニ
ル−４，４′−ジスルホン酸１モルに対し７〜１４モル
の水酸化カリウム及び０〜４モルの水酸化ナトリウムを
含有する溶融物中で行うことを特徴とする、第１請求項
に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3801943A DE3801943A1 (de) | 1988-01-23 | 1988-01-23 | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dihydroxybiphenyl |
| DE3801943.4 | 1988-01-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01224340A true JPH01224340A (ja) | 1989-09-07 |
Family
ID=6345858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1012061A Pending JPH01224340A (ja) | 1988-01-23 | 1989-01-23 | ４，４′―ジヒドロキシビフエニルの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4922031A (ja) |
| EP (1) | EP0325979B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01224340A (ja) |
| DE (2) | DE3801943A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116730803A (zh) * | 2023-06-28 | 2023-09-12 | 锦州三丰科技有限公司 | 一种联苯二酚的制备方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE810871C (de) * | 1942-03-31 | 1951-08-13 | Daniel Tyrer | Verfahren zur Herstellung von Phenolen oder deren Salzen |
| DE815645C (de) * | 1942-08-13 | 1951-10-04 | Daniel Tyrer | Verfahren zur Herstellung von Phenolen bzw. Phenolaten |
| US2407045A (en) * | 1942-08-13 | 1946-09-03 | Tyrer Daniel | Manufacture of phenols or salts thereof |
| US2773908A (en) * | 1952-08-07 | 1956-12-11 | Heyden Chemical Corp | Separation and purification of phloroglucinol |
| US2856437A (en) * | 1952-12-05 | 1958-10-14 | Heyden Newport Chemical Corp | Resorcinol production |
| GB1214118A (en) * | 1968-10-15 | 1970-12-02 | Mitsui Toatsu Chemicals | Production of resorcinol |
| US4243822A (en) * | 1979-08-31 | 1981-01-06 | Buffalo Color Corporation | Process for the manufacture of 4,4' dihydroxydiphenyl |
| JPS5818329A (ja) * | 1981-07-23 | 1983-02-02 | Sugai Kagaku Kogyo Kk | ４，４′−ジヒドロキシジフエニルの製造方法 |
| GB2105712B (en) * | 1981-07-23 | 1985-06-12 | Sugai Chemical Ind Co Ltd | Process for producing 4,4'-dihydroxydiphenyl |
| CA1178452A (en) * | 1981-07-23 | 1984-11-27 | Robie L. Faulkner | Gas turbine engines |
| DE3204079A1 (de) * | 1982-02-06 | 1983-08-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hydroxydiphenylen |
| JPS58185532A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 芳香族ヒドロキシ化合物の製法 |
-
1988
- 1988-01-23 DE DE3801943A patent/DE3801943A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-01-14 EP EP89100640A patent/EP0325979B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-14 DE DE8989100640T patent/DE58900506D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-23 US US07/299,476 patent/US4922031A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-23 JP JP1012061A patent/JPH01224340A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3801943A1 (de) | 1989-07-27 |
| US4922031A (en) | 1990-05-01 |
| EP0325979B1 (de) | 1991-12-04 |
| EP0325979A1 (de) | 1989-08-02 |
| DE58900506D1 (de) | 1992-01-16 |
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