DE2538722C2 - Verfahren zur Herstellung von 1-Aminobenzol-5-β-sulfatoäthylsulfon-2-sulfonsäure und 1-Aminobenzol-5-vinylsulfon-2-sulfonsäure und deren Alkali- und Erdalkalisalzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-Aminobenzol-5-β-sulfatoäthylsulfon-2-sulfonsäure und 1-Aminobenzol-5-vinylsulfon-2-sulfonsäure und deren Alkali- und ErdalkalisalzenInfo
- Publication number
- DE2538722C2 DE2538722C2 DE19752538722 DE2538722A DE2538722C2 DE 2538722 C2 DE2538722 C2 DE 2538722C2 DE 19752538722 DE19752538722 DE 19752538722 DE 2538722 A DE2538722 A DE 2538722A DE 2538722 C2 DE2538722 C2 DE 2538722C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aminobenzene
- sulfonic acid
- alkali
- alkaline earth
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003513 alkali Substances 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- -1 alkaline earth metal salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 6
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 4
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 206010012289 Dementia Diseases 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000172 allergic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung beschreibt die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
IO
in welcher X eine Gruppierung der Formel
-CH2-CH2-O-SO3Y
oder
oder
-CH = CH;
XO2S
SO3Y
15 in welcher X eine Gruppierung
-CH2-CH2-O-SO3Y
bedeutet und Y für Wasserstoff, ein Alkali- oder 20 öder
Erdalkalimetall steht, dadurch gekennzeichnet, daßman
-CH=CH,
a) eine Verbindung der allgemeinen Formel
NH2
NH2
SO2-X
bedeutet und Y Wasserstoff, ein Alkali oder Erdalkalimetall
darstellt Als Alkali- und Erdalkalimetall sind das Natrium-, Kalium- und Calrium/2-Atom bevorzugt
Das erfindungsgemäße Verfahren ist nur dadurch gekennzeichnet
daß man eine Verbindung der Formel (4)
in welcher X die oben angegebene Bedeutung hat oder für die ^-Hydroxyäthyl-Gruppe steht
in wasserfreier Schwefelsäure (Monohydrat) oder in einem Schwefelsäure/Schwefeltrioxidgemisch
mit einem Gehalt bis zu 30 Gewichtsprozent Schwefeltrioxid zwischen — 15=C und
+40;C löst oder suspendiert und anschließend
mit Schwefeltrioxid, unverdünnt oder gelöst in wasserfreier Schwefelsäure, versetzt wobei insgesamt
die doppelte bis zweieinhalbfache stöchiometrische Menge an aktivem Schwefeltrioxid
für die Sulfonierung zum Einsatz kommt oder
eine Verbindung der oben definierten Formel
eine Verbindung der oben definierten Formel
30
in welcher X die obengenannte Bedeutung hat oder für diep'-Hydroxyäthyl-Gruppe steht sulfoniert indem man
die Verbindung der Formel (4) entweder
NHZ
SO2-X
in lOO°/oiger Schwefelsäure zwischen -15°C
und +400C löst oder suspendiert und danach
die einfache bis eineinhalbfache stöchiometrische Menge an Chlorsulfonsäure gleichen Temperaturbereich
zugibt
üsd Ίΐΐ beides F2!!sn anschließend
üsd Ίΐΐ beides F2!!sn anschließend
165"C erhitzt und die Reaktion bei dieser Temperatur
für einige Zeit weiterführt
und dann gegebenenfalls die erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel
H2N
a) in wasserfreier Schwefelsäure (Monohydrat) oder in einem Schwefelsäure/Schwefeltrioxidgemisch
mit einem Gehalt bis zu 30 Gewichtsprozent Schwefeltrioxid zwischen -150C und +400C, vorzugsweise
zwischen 100C und 200C, löst oder suspendiert
und anschließend Schwefeltrioxid, unverdünnt oder gelöst in wasserfreier Schwefelsäure,
zugibt "obei insgesamt die zwei- bis zweieinhalbfache stöchiometrische Menge an aktivem Schwefeltrioxid,
bezogen auf die Verbindung der Formel (4), für die Sulfonierung zum Einsatz kommt, oder
b) in 100%iger Schwefelsäure zwischen —15° C und
+400C vorzugsweise zwischen 100C und 200C
löst oder suspendiert danach zur Sulfonierung im gleichen Temperaturbereich die einfache bis eineinhalbfache
stöchiometrische Menge an Chlorsulfonsäure, bezogen auf die Verbindung der Formel
HO3S
SO2-X
in welcher X die anfangs angegebene Bedeutung und in beiden Fällen das Reaktionsgemisch anschließend
auf 155 bis 165° C, vorzugsweise auf 158 bis 162° C.
erhitzt und die Reaktion bei dieser Temperatur für einige Zeit wie beispielsweise 1 bis 6 Stunden lang, weiterführt
Zur Isolierung der Salze der Sulfonsäuren der Formel (1) wird das Sülfönierungsgemisch auf Eis gegossen und
die überschüssige Schwefelsäure mit einem Alkali- oder Erdalkali hydroxid- oder -carbonat neutralisiert.
Nach Abfiltrieren der Ausfällungen von Alkali- oder Erdalkalisulfat können die genannten Sulfonsäuren in
3 4
Form des Alkali- bzw. des Erdalkalisalzes, vorzugsweise re im technischen Maßstab jedoch problematisch, da die
des Natrium-oder Kaliumsalzes, durch Sprühtrocknung bei der Herstellung auftretenden Zwischenstufen
gewonnen werden. l-Chlor-2-nitrobenzoI-4-sulfochIorid und l-Chlor-2-ni-
Die Ausbeute an den Sulfonsäuren der allgemeinen trobenzol-4-^-hydroxyäthyIsulfon hautschädigende und
Formel (I) beträgt, umgerechnet auf die freie Säure, 75 5 allergische Wirkungen zeigen, so daß umfangreiche
bis 95% der Theorie. technische Vorkehrungen zur gefahrlosen Herstellung
Nach dem Stand der Technik war aber nicht vorher- dieser Verbindungen getroffen werden müßten,
sehbar, daß man durch Einsatz der doppelten bis zwei- i-Amirobenzoi-5-,/?-su!fatoäthyIsuifoR-2-suifonsäure
einhalbfachen stöchiometrischen Menge an aktivem und l-Amsnobenzol-S-vinylsuifon^-sulfonsäure steilen
Schwefeltrioxid oder der einfachen bis eineinhalbfachen ie Diazokomponenten zur Herstellung wertvoller Aix>-
stöchiometrischen Menge an Chlorsulfonsäure bei farbstoffe dar, wie sie beispielsweise in den deutschen
160°C überraschenderweise die l-Aminobenzol-5-sul- Offenlegungsschriften 2! 61 760und22 22 032beschrie-
fon-2-sulfonsäuren der allgemeinen Formel (1) erhält. ben sind. Solche Azofarbstoffe dienen ais Reaktivfarb-
Denn nach dem Sulfonierungsverfahren der DE-OS stoffe zum Echtfärben von natürlichen und syntheti-
23 52 059 entsteht, ausgehend von einer Verbindung der 15 sc'^en Cellulosefaser^ wie Baumwolle und Zellwolle
Formel (4), durch Umsetzung mit der dreifachen stö- oder stickstoffhaltigen Fasern, wie Wolle und Polyamid-
chiometrischen Menge an aktivem Schwefeltrioxid bei fasern.
125 bis 135°C die I-AminobenzoI-S-^-suIfatoäthylsul- Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der
fon-2,4-disulfonsäure. Eine Erniedrigung der Menge ari Erfindung. Die angegebenen. Teile sind Gewichtsteil,;,
aktivem Schwefeltrioxid führt aber bei diesem Verfah- ,20
ren nur zu einer Verringerung der Ausbeute an Disulfo- Beispiel 1
nierungsprodukt neben höheren Anteilen an Ausgangsprodukt 28 TeÜe l-Aminobenzol-3-^-sulfatoäthyl-sulfon wer-
nierungsprodukt neben höheren Anteilen an Ausgangsprodukt 28 TeÜe l-Aminobenzol-3-^-sulfatoäthyl-sulfon wer-
Daß dagegen durch eine Temperaturerhöhung um 30 den unter Kühlen und Rühren und unter Ausschluß von
bis 35°C eine Monosulfonienmg eintreten würde, war 25 Luftfeuchtigkeit in 100 Teile Schwefelsäuremonohydrat
nicht vorhersehbar, vielmehr wäre lediglich eine Ver- anteilsweise bei 15 bis 20° C eingetragen. Man rührt drei
Schiebung des Mischungsverhältnisses von Vorprodukt Stunden nach und tropft dann 25 Teile Oleurr mit einem
und Disulfonierungsprodukt zu erwarten gewesen. - SO3-Gehalt von 65 Gewichtsprozent langsam zu, wobei
Auch die deutsche Offenlegungsschrift 21 54 943 gibt, die Temperatur durch Außenkühlung auf 15 bis 20°C
insbesondere im Hinblick auf die Angaben des ersten 30 gehalten wird. Anschließend erhitzt man 6 Stunden auf
Absatzes von Seif" 1, die Lehre, daß die Anwendung 158 bis 160°C. Das erkaltete Reaktionsgemisch wird
einer Sulfonierungstemperatur oberhalb 150° C bei der dann in Eis eingerührt
Sulfonierung der dort als Auseangsverbindung einge- Die so erhältliche l-Aminobenzol-5-y?-su!fatoäthyl·
setzten, der Ausgangsverbindung des erfindungsgemä- suIfon-2-sulfonsäure kann unmittelbar in Lösung, ohne
ßen Verfahrens p-isomeren Verbindung Gemische aus 35 Zwischenisolierung, z.B. durch Diazotierung, weiterverschiedenen
Sulfonierungsprodukten entstehen und verarbeitet werden.
daß das gewünschte Sulfonierungsprodukt nur in unter- Nach Neutralisation der Lösung läßt sich durch Zugageordneten
Mengen oder spurenweise auftritt daß aber be säurebindender Mittel, wie z. B. Alkali- oder Erdalkaeine
Sulfonierungstemperatur von unterhalb 150° C, licarbonate oder Alkalihydroxide, wobei man gegebenämlich
von 110 bis 150°C, vorzugsweise 125 bis 135° C1 40 nenfalls schwerlösliche Sulfate, wie z. B. Xalziumsulfat
bei Beachtung bestimmter Vorbedingungen des Lösens abtrennt durch Eindampfen die 1 -Aniinobenzol-5-/?-sulder
Ausgangsverbindung in Schwefelsäure, zu dem ge- fatoäthylsulfon-2-sulfonsäure als Alkali- oder Erdalkaliwünschten
Sulfonierungsprodukt führt. Dementspre- salz isolieren. Die Ausbeute beläuft sich auf 80% der
chend war für die Herstellung der Verbindung der allge- Theorie,
meinen Forms! (1) des vorliegenden erfindungsgemä- 45
meinen Forms! (1) des vorliegenden erfindungsgemä- 45
ßen Verfahrens ebenso, wie bezüglich der deutschen Beispiel 2
Offenlegungsschrift 23 52 059 ausgeführt nicht zu erwarten, daß eine Temperaturerhöhung unter Auswahl 20 Teile l-Aminobenzol-S-^-hydroxyathylsuIfon wereines eng begrenzten erfindungsgemäßen Sulfonie- den unter Kühlen und Rühren und unter Ausschluß von rungstemperaturbereiches, nämlich zwischen 155 und 50 Luftfeuchtigkeit in 100 Teile Schwefelsäuremonohydrat 165° C, zu einem reisen MoRGSulfcnierungsprcdukt der anteilsweise bei 15 bis 20° C eingetragen. Man rührt drei allgemeinen Formel (1) führt Sturden nach und tropft dann 25 Teile flüssiges Schwe-■ Die Struktur der erhaltenen Verbindungen wurde im feltrioxyd langsam zu, wobei die Temperatur durch Au-FaIIe der l-Aminobenzol-5-vinylsuIfon-2-sulfonsäure ßenkühlung auf 15 bis 200C gehalten wini Anschließend durch chromatographische und infrarot-spektroskopi- 55 erhitzt man 6 Stunden auf 158—160°C.
sehe lüciiuiüi gesichert. Die dazu notwendige Ver- Das erkaiieie Reaktionsgemisch wird dann in Eis eingleichssubstanz wurde so hergestellt daß man ausge- gerührt Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 angehend von l-Chlor^-nitrobenzoM-sulfochlorid durch geben. Die Ausbeute au l-Aminobenzol-S-zi-sulfato-Reduktion zur l-Chlor^-nitrobenzoM-sulfinsäure mit äthyIsulfon-2 sulfonsäure beläuft sich auf 85% der anschließender Umsetzung mit Äthylenoxid zum 60 Theorie.
l-Chlor^mtrobenzoW^Ji^droxyäthylsulfon gelangt
Offenlegungsschrift 23 52 059 ausgeführt nicht zu erwarten, daß eine Temperaturerhöhung unter Auswahl 20 Teile l-Aminobenzol-S-^-hydroxyathylsuIfon wereines eng begrenzten erfindungsgemäßen Sulfonie- den unter Kühlen und Rühren und unter Ausschluß von rungstemperaturbereiches, nämlich zwischen 155 und 50 Luftfeuchtigkeit in 100 Teile Schwefelsäuremonohydrat 165° C, zu einem reisen MoRGSulfcnierungsprcdukt der anteilsweise bei 15 bis 20° C eingetragen. Man rührt drei allgemeinen Formel (1) führt Sturden nach und tropft dann 25 Teile flüssiges Schwe-■ Die Struktur der erhaltenen Verbindungen wurde im feltrioxyd langsam zu, wobei die Temperatur durch Au-FaIIe der l-Aminobenzol-5-vinylsuIfon-2-sulfonsäure ßenkühlung auf 15 bis 200C gehalten wini Anschließend durch chromatographische und infrarot-spektroskopi- 55 erhitzt man 6 Stunden auf 158—160°C.
sehe lüciiuiüi gesichert. Die dazu notwendige Ver- Das erkaiieie Reaktionsgemisch wird dann in Eis eingleichssubstanz wurde so hergestellt daß man ausge- gerührt Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 angehend von l-Chlor^-nitrobenzoM-sulfochlorid durch geben. Die Ausbeute au l-Aminobenzol-S-zi-sulfato-Reduktion zur l-Chlor^-nitrobenzoM-sulfinsäure mit äthyIsulfon-2 sulfonsäure beläuft sich auf 85% der anschließender Umsetzung mit Äthylenoxid zum 60 Theorie.
l-Chlor^mtrobenzoW^Ji^droxyäthylsulfon gelangt
und anschließend das Chloratom durch den Sulfonsäu- Beispiel 3
rerest mit Natrium- oder Kaliumsulfit austauscht, die
rerest mit Natrium- oder Kaliumsulfit austauscht, die
Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert, die Hydroxy- 18 Teile l-Aminobenzol-3-vinylsuifqn werden unter
gruppe verestert und den Ester in das Vinylderivat über- 65 Kühlen und Rühren und unter Ausschluß von Luftfeuch-
führt. tigkeit in 100 Teile Schwefelsäuremonohydrat anteils-
Dieses im Labor durchgeführte Herstellungsverfah- weise bei 15 bis 2O0C eingetragen. Man rührt drei Stun-
ren für l-Aminobenzol-S-vinylsulfon^-suIfonsäure wä- den nach und tropft dann 25 Teile Oleum mit einem
25 38
SO3-Gehalt von 65 Gewichtsprozent langsam zu, wobei
die Temperatur durch Außenkühlung auf Ϊ5 bis 200C
gehalten wird. Anschließend erhitzt man 6 Stunden auf
158— 1600C Das erkaltete Reaktionsgemisch wird dann
' in Eis eingerührt Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 angegeben. Die Ausbeute an 1-Aminobenzol-5-vinyIsuffon-2-sulfonsäure
beläuft sich auf 80% der Theorie.
Beispiei 4
28 Teile l-Aminobenzol-3-^-sulfatoäthyIsulfon werden
unter Kühlen und Rühren und unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit in 9C Teile Schwtielsäuremonohydrat
anteilsweise bei 15 bis 200C eingetragen. * ί-τ· rührt drei is
Stunden nach und tropft dann 13 TdIe C'.'orsulfonsäure
langsam zu, wobei die Temperatur durcii Außenkühlung auf 15 bis 200C gehalten wird. A-~.ehließend erhitzt man
•.drei Stunden auf 1600C. D».- erkaltete Reaktionsgemisch
wird dann in Ei«= angerührt Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispie11 an^ ,geben.
Die Ausbeute an i-AmJnobenzol-5-;?-sulfatoäthylsu!-
fon-2-suIfonsäure beläuft sich auf 85% der Theorie.
B e i s ρ i e I 5
20 Teile l-AminobenzoI-S-Z'-hydroxyäthylsuIfon werden
unter Kühlen und Rühren und unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit in 90 Teile Schwefelsäuremonohydrat
anteilsweise bei 15 bis 200C eingetragen. Man rührt drei
Stunden nach und tropft dann 25 Teile Chlorsulfonsäure langsam zu, wobei die Temperatur durch Außenkühlung
auf 15 bis 20° C gehalten wird. Anschließend erhitzt man
3 Stunden auf 1600C. Das erkaltete Reaktionsgemisch wird dann in Eis eingerührt Die Aufarbeitung erfolgt
wie in Beispiel 1 angegeben. Die Ausbeute an 1-Aminobenzol-S-^-sulfatoäthylsuIfon^-suIfonsäure
beträgt 85% der Theorie.
18 Teile l-AminobenzoI-3-vinylsulfon werden unter
Kühlen und Rühren und unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit in 90 Teile Schwefelsäuremonohydrat anteilsweise
bei 15 bis 200C eingetragen. Man rührt drei Stunden
nach und tropft dann 13 Teile Chlorsulfonsäure langsam
zu, wobei die Temperatur durch Außenkühlung auf 15 bis 200C gehalten wird. Anschließend erhitzt man 3
Stunden auf 1600C Das erkaltete Reaktionsgemisch wird dann in Eis eingerührt Die Aufarbeitung erfolgt
wie in Beispiel 1 angegeben. Die Ausbeute an 1 - Aminobenzoi-5-vinyisuifon-2-suifonsäure
belauft sich auf 80% der Theorie.
B e i s ρ i e 1 7
20 Teile l-AminobenzoI-S-zy-hydroxyathylsuIfon werden
unter Kühlen und Rühren und unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit in 125 Teile Oleum mit einem SOj-Gehalt
von 20 Gewichtsprozent anteilsweise bei 15 bis 200C eingetragen. Man rührt drei Stunden nach und
erhitzt dann 6 Stundeji^uf 158 bis 1600C. Das erkaltete
Reaktionsgemisch wird dann in Eis eingerührt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 angegeben. Die Ausbeute
an l-AminobenzoI-S-zf-sulfatoäthylsulfon^-sulfonsäure
belauf», sich auf 85% der Theorie.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen FormelNH2hat. durch Neutralisation mit Alkali- oder Erdaikalimetallhydroxiden oder -carbonaten Tn die Alkalioder Erdalkalimetallsalze überführL
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19752538722 DE2538722C2 (de) | 1975-08-30 | 1975-08-30 | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminobenzol-5-β-sulfatoäthylsulfon-2-sulfonsäure und 1-Aminobenzol-5-vinylsulfon-2-sulfonsäure und deren Alkali- und Erdalkalisalzen |
IT2662976A IT1066061B (it) | 1975-08-30 | 1976-08-27 | Processo per la preparazione di acido i aminobenzen 5 beta solfatoetilsolfon 2 solfonico e acido i amino benzen 5 vinilsolfon 2 solfonico e i loro sali alcalini e alcalino terrosi |
CH1091376A CH625786A5 (en) | 1975-08-30 | 1976-08-27 | Process for preparing 1-amino-2-sulphophenyl 5-beta-sulphatoethyl sulphone and 5-vinyl sulphone and alkali and alkaline earth metal salts thereof |
GB3572376A GB1524427A (en) | 1975-08-30 | 1976-08-27 | Process for the production of 1-aminobenzene - 5-ss-sulphatoethylsulphone -2-sulphonic acid and 1 -aminobenzene - 5-vinylsulphone - 2-sulphonic acid and the alkali metal and alkaline earth metal salts thereof |
JP10177276A JPS5233644A (en) | 1975-08-30 | 1976-08-27 | Production of 11aminobenzoll 55betaasulfatoethyl sulfonee 22sulphonic acid or 11 aminobenzoll55vynylsulfonee 22sulphonic acid and alkalineeor alkaline earth salts thereof* |
FR7626140A FR2322135A1 (fr) | 1975-08-30 | 1976-08-30 | Procede de preparation d'acides amino-1 benzene-sulfoniques-2 et de leurs sels alcalins et alcalino-terreux |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19752538722 DE2538722C2 (de) | 1975-08-30 | 1975-08-30 | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminobenzol-5-β-sulfatoäthylsulfon-2-sulfonsäure und 1-Aminobenzol-5-vinylsulfon-2-sulfonsäure und deren Alkali- und Erdalkalisalzen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2538722A1 DE2538722A1 (de) | 1977-03-17 |
DE2538722C2 true DE2538722C2 (de) | 1984-10-11 |
Family
ID=5955269
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19752538722 Expired DE2538722C2 (de) | 1975-08-30 | 1975-08-30 | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminobenzol-5-β-sulfatoäthylsulfon-2-sulfonsäure und 1-Aminobenzol-5-vinylsulfon-2-sulfonsäure und deren Alkali- und Erdalkalisalzen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5233644A (de) |
CH (1) | CH625786A5 (de) |
DE (1) | DE2538722C2 (de) |
FR (1) | FR2322135A1 (de) |
GB (1) | GB1524427A (de) |
IT (1) | IT1066061B (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH606349A5 (de) * | 1976-08-03 | 1978-10-31 | Hoechst Ag | |
CH613947A5 (de) * | 1976-08-03 | 1979-10-31 | Hoechst Ag | |
DE102004010950A1 (de) | 2004-03-03 | 2005-09-22 | Basf Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von ß-Sulfatoethylsulfonylanilin-2-sulfonsäure |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2154943C2 (de) * | 1971-11-05 | 1983-12-08 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | 1-Aminobenzol-4-(β-sulfatoxyäthylsulfon)-2-sulfonsäure, die entsprechende 4-Vinylsulfon-Verbindung, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und ihre Verwendung als Diazokomponente |
-
1975
- 1975-08-30 DE DE19752538722 patent/DE2538722C2/de not_active Expired
-
1976
- 1976-08-27 GB GB3572376A patent/GB1524427A/en not_active Expired
- 1976-08-27 CH CH1091376A patent/CH625786A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-27 JP JP10177276A patent/JPS5233644A/ja active Granted
- 1976-08-27 IT IT2662976A patent/IT1066061B/it active
- 1976-08-30 FR FR7626140A patent/FR2322135A1/fr active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2322135B1 (de) | 1980-06-06 |
JPS5233644A (en) | 1977-03-14 |
IT1066061B (it) | 1985-03-04 |
CH625786A5 (en) | 1981-10-15 |
DE2538722A1 (de) | 1977-03-17 |
JPS613781B2 (de) | 1986-02-04 |
FR2322135A1 (fr) | 1977-03-25 |
GB1524427A (en) | 1978-09-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0053220B1 (de) | Verfahren zur Herstellung elektrolytarmer sulfonsäuregruppenhaltiger Verbindungen | |
DE3936001A1 (de) | Verfahren zur sulfierung ungesaettigter fettsaeureglycerinester | |
DE2538722C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminobenzol-5-β-sulfatoäthylsulfon-2-sulfonsäure und 1-Aminobenzol-5-vinylsulfon-2-sulfonsäure und deren Alkali- und Erdalkalisalzen | |
DE2538723C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminobenzol-4- und -5-β-sulfatoäthylsulfon-2-sulfonsäure und der entsprechenden Hydroxyäthylsulfon-und Vinylsulfonverbindungen | |
DE2154943C2 (de) | 1-Aminobenzol-4-(β-sulfatoxyäthylsulfon)-2-sulfonsäure, die entsprechende 4-Vinylsulfon-Verbindung, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und ihre Verwendung als Diazokomponente | |
DE1568769C3 (de) | Verfahren zur Herstellung oberflächenaktiver Sulfonate | |
EP0270003A2 (de) | Flüssige Schwarzfarbstoffe | |
DE3005348C2 (de) | ||
EP0141928B1 (de) | Verfahren zur Sulfonierung von aromatischen Verbindungen mit Schwefeltrioxid | |
DE19642875B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sterolsulfaten | |
DE19540544C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-chloranilinarmem Ethanol-2-[(4-aminophenyl)sulfonyl]-hydrogensulfat oder dessen Alkalisalzen | |
DE639625C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen hoehermolekularen ungesaettigten Fettalkoholschwefelsaeureestern | |
EP0037510B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Naphthylamin-4,6-disulfonsäure und 1-Naphthylamin-2,4,6-trisulfonsäure | |
EP0013558B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Naphthalin-1,3,5-trisulfonsäure | |
DE824941C (de) | Verfahren zur Herstellung kapillaraktiver Sulfo-cyanguanidide | |
DE2603589C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyldisulfonsäurediphenylesterdisulfonaten | |
EP0037509B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Naphthylamin-4.7-disulfonsäure | |
DE1154093C2 (de) | Verfahren zur herstellung oberflaechenaktiver aliphatischer disulfonate | |
DE69405553T2 (de) | Verfahren zur herstellung von alkylbenzolsulfonsäure | |
DE2417253C2 (de) | Flüssige Farbstoffzubereitungen eines Reaktivfarbstoffes | |
DE1955371A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von m-Nitrobenzolsulfonsaeure | |
AT156159B (de) | Verfahren zur Darstellung organischer Disulfide. | |
DE1812708C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines toluolsulfonsäurehaltigen Gemisches und die danach hergestellten Sulfonsäuregemische als solche | |
EP0052307A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Naphthylamin-4.6-disulfonsäure und 1-Naphthylamin-2.4.6-trisulfonsäure | |
DE1097980B (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Sulfohalogeniden |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8363 | Opposition against the patent | ||
8365 | Fully valid after opposition proceedings | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |