KR100713968B1 - 박리시트 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 박리시트 및 그 제조방법에 관한 것으로, 박리시트는 시트상 기재와, 그 위에 마련된 광증감제를 함유하는 부가반응형 실리콘 수지 조성물의 경화층을 포함하고, 상기 경화층은 α-히드록시 케톤(예를 들어 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 및 1-히드록시사이클로헥실페닐 케톤) 및 α-디케톤 디알킬 아세탈(예를 들어 벤질디에틸 아세탈)로 구성된 그룹에서 선택된 적어도 하나의 광증감제를 함유하는 부가반응형 실리콘 수지 조성물을 가열처리한 후, 자외선 조사처리하여 형성되며; 본 발명의 제조방법은 상기 박리시트를 효율 좋게 제조할 수 있다. 본 발명의 박리시트는 상기 경화층 기재에 대해 탁월한 밀착성 및 비이행성을 가짐과 동시에, 우수한 박리성 및 고평탄성을 갖는다.

Description

박리시트 및 그 제조방법{RELEASE SHEET AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME}
본 발명은 박리시트 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 실리콘 수지 경화층이 기재에 대해 뛰어난 밀착성 및 비이행성(非移行性)을 가짐과 동시에; 우수한 박리성 및 종래에 없는 고평탄성을 구비하고, 라벨이나 점착 테이프 등에 사용되며, 또는 세라믹 그린 시트를 제조하기 위한 캐스팅 필름으로 사용되는 박리시트에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상술된 박리시트를 효율적으로 제조하기 위한 공정에 관한 것이다.
박시시트는 종이, 플라스틱 필름 및 폴리에틸렌 라미네이트지 등의 기재의 적어도 한면에, 실리콘 수지 박리제를 코팅하고 경화시켜 박리처리층을 마련한 것으로서, 예를 들어 점착 라벨 또는 수지 시트 제조시의 캐리어 시트, 이들의 보호시트, 세라믹 그린 시트의 필름을 형성하는 캐스팅 필름 등으로 사용된다.
상술된 용도에 제공되는 박리시트에 대한 요구성은, 예를 들어 적절한 박리성, 실리콘의 비이행성, 시간경과에 따른 안정성, 고평탄성이나 적절한 표면조도(거칠기), 수지나 점착제 또는 세라믹 슬러리 등으로부터의 필름 형성시의 코팅성 등을 들 수 있다.
박리처리제의 예를 들면 열경화 부가반응형, 열경화 축합형, 실온 경화형, 자외선 경화형, 전자선 경화형, 열-자외선 경화형 실리콘 수지 박리제가 있지만, 주로 열경화 부가반응형 실리콘 수지 박리제가 사용된다. 그러나, 안정한 경화필름을 확보하기 위해서, 상기 열경화 부가반응형 실리콘 수지 박리제는 통상 140℃ 이상의 고온에서 경화되어야 한다. 이에 따라, 박리처리 과정에서 기재에 열이 제공되기 때문에 특히 내열성이 낮은 기재에서 열수축 또는 주름이 발생하기 쉬워, 고평탄성을 갖는 박리시트를 형성하는 것이 불가능한 문제가 생긴다.
상기 조건하에서, 내열성이 떨어지는 필름 기재 혹은 양면에 폴리에틸렌을 적층한 종이에 열경화 부가반응형 실리콘 수지 박리제를 이용하여 박리 처리를 수행하는 경우 열수축 또는 주름 및 폴리에틸렌 발포를 최대로 저지하기 위해 저온(110 내지 130℃)에서의 가공 속도를 지연시키는 것이 행해지고 있다. 그러나, 상기 가공 처리는 생산성이 떨어지고 경화가 충분하지 않으며 실리콘 수지의 비이행성 및 박리 안정성 등에 문제가 발생한다.
또한, 열경화 축합형 및 실온 경화형 실리콘 수지 박리제는 경화반응속도가 낮으며 실리콘 수지 비이행성 등의 특성이 불충분하다는 문제가 있다.
이와는 대조적으로, 자외선 경화형 및 열-자외선 경화형 실리콘 수지 박리제는 상술된 문제점을 해소할 수 있는 박리제로, 종래 박리제에 비해 저온에서의 경화 및 고속 가공이 가능하다. 그러나, 상기 박리제를 이용하여 박리시트를 제조하는 경우, 추가 생산성 증강이 요구된다. 종래의 열-자외선 경화형 실리콘 수지 박리제를 이용한 박리시트의 생산성을 강화하기 위해서는 상기 박리 처리 가공이 더욱 고속으로 수행되어야 한다. 상기 고속처리를 위해서, 실리콘 수지 박리제의 경화성을 강화하는 것이 필요한데, 사용하는 광증감제의 선택이 중요하다.
상기 상황하에, 본 발명은 기재에 대해 탁월한 밀착성 및 비이행성을 갖는 실리콘 수지 경화층을 포함하고; 우수한 박리성 및 종래 시트에서는 구현될 수 없었던 고평탄성을 가지며; 생산성의 극대향상을 구현할 수 있는 박리시트를 제공하는 것을 목적으로한다.
삭제
본 발명자들은 상술된 탁월한 기능을 갖추며 생산성이 더 강화된 박리시트를 개발하기 위해 연구 및 조사하는 과정에서 축적된 기술에 근거하여 다음과 같은 사실 및 지식을 발견하였다.
종래의 열-자외선 경화형 실리콘 수지 박리제는 열경화 부가반응형 실리콘 수지 박리제에 광증감제를 추가하고, 가열처리 및 자외선 조사 처리에 의해 경화시키는 것이며, 상기 광증감제로서 통상 아세토페논, 벤조페논, 트리메틸실릴벤조페논, 프로피오페논, 3-메틸아세토페논, 4-메틸아세토페논, 벤조인 에틸 에테르와 또한, 디메틸폴리실록산의 양 말단에 에테르 결합된 벤조인을 함유한 화합물, 4-알릴아세토페논, 3-펜틸-아세토페논, 4-메톡시-벤조페논, α-아미노케톤, 트리페닐아민, 아조비스(이소부티로니트릴) 등이 사용된다. 상술된 광증감제를 추가함으로써, 종래의 열경화 부가반응형 실리콘 수지 박리제에 비해 박리성이 강화되는 것이 공지되어 있다. 그러나, 저온 및 고속 경화를 수행하기 위해서는 상술된 광증감제보다 실리콘 수지 경화에 더 유리한 광증감제를 써야하는 점에 착안하여 광증감제에 대해 발명자들이 연구 및 조사한 바에 따르면, α-히드록시 케톤 및 α-디케논 디알킬 아세탈이 특히 효과적인 것으로 나타났다. 본 발명은 상술된 발견 및 정보에 근거하여 달성된 것이다.
즉, 본 발명은;
(1) 시트상 기재와, 그 위에 마련된 광증감제 함유 부가반응형 실리콘 수지 조성물의 경화층을 포함하는 박리시트로서, 상기 경화층은 α-히드록시 케톤 및 α-디케톤 디알킬 아세탈로 구성된 그룹에서 선택된 적어도 하나의 광증감제를 함유하는 부가반응형 실리콘 수지 조성물을 가열처리한 후 자외선 조사처리하여 형성되는 것을 특징으로 하는 박리시트,
(2) 상기 (1)항의 박리시트에 있어서, 상기 광증감제는 2-히드록시-1-(4-이소프로필페닐)-2-메틸프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 및 1-히드록시사이클로헥실페닐 케톤으로 구성된 α-히드록시 케톤; 및 벤질디메틸 아세탈 및 벤질디에틸 아세탈로 구성된 α-디케톤 디알킬 아세탈 중에서 선택된 적어도 1 종인 박리시트,
(3) 상기 (1) 또는 (2)항의 박리시트에 있어서, 주제(主劑)인 부가반응형 실리콘 수지 및 가교제의 총량 100중량부에 대해 광증감제를 0.01 내지 10중량부 포함하는 것인 박리시트,
(4) 상기 (1) 또는 (2)항의 박리시트에 있어서, 부가반응형 실리콘 수지 조성물은 비닐기를 관능기로 갖는 폴리디메틸실록산을 포함하는 것인 박리시트,
(5) 시트상 기재에 α-히드록시 케톤 및 α-디케톤 디알킬 아세탈로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 광증감제를 함유하는 부가반응형 실리콘 수지 조성물층을 형성한 후 가열처리하고, 이어서 자외선 조사하여 경화시키는 것을 특징으로 하는 박리시트의 제조방법
을 제공하는 것이다.
발명을 실시하기 위한 최적 형태
본 발명에 따른 박리시트는 시트상 기재와, 그 위에 마련된 실리콘 수지 조성물의 경화층을 포함한다. 상기 시트상 기재는 특별히 제한되지는 않으나, 박리시트에서 기재로서 관용되어온 것 중에서 임의의 것을 적절히 선택해 사용할 수 있다. 상기 시트상 기재의 예를 들면 글라신(glassine) 종이, 코트 종이 및 캐스트 코팅된 종이 등의 종이 기재; 이러한 종이 기재에 폴리에틸렌과 같은 열가소성 수지를 라미네이트한 라미네이트된 종이; 폴리에틸렌 테레프탈레이트나 폴리에틸렌 나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름; 폴리프로필렌이나 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀 필름; 폴리카르보네이트 필름; 및 폴리비닐 아세테이트 필름 등이 있다.
시트상 기재의 두께는 특별히 제한되지는 않으나, 박리시트의 사용 목적에 따라 적절히 선택되는데 일반적으로 5 내지 300㎛의 범위이며, 10 내지 200㎛가 바람직하다.
본 발명에 따라 상술한 시트상 기재 위에 마련되는 실리콘 수지 조성물의 경화층은 광증감제를 함유하는 부가반응형 실리콘 수지 조성물층을 가열처리 및 자외선 조사처리를 병용하여 경화시키는 것으로, 상기 실리콘 수지 조성물은 부가반응형 실리콘 수지 및 가교제로 구성된 주제, 촉매 및 광증감제로 구성되고, 또한 필요에 따라 경화층의 박리 특성을 변형시키는 기능을 갖는 실리콘 수지, 부가반응 억제제 또는 밀착성 향상제 등을 포함할 수 있다. 상술된 부가반응형 실리콘 수지는 특별히 제한되지는 않으나 다양한 것을 이용할 수 있는데, 예를 들어 종래 관용되고 있는 열경화 부가형 실리콘 수지 박리제를 이용할 수 있다. 상기 부가반응형 실리콘 수지의 예로는 분자중에 관능기로서 알케닐기를 갖는 폴리오르가노실록산에서 선택된 적어도 하나를 들 수 있다. 상기 분자중에 관능기로서 알케닐기를 갖는 폴리오르가노실록산의 바람직한 예는 관능기로 비닐기를 갖는 폴리디메틸실록산, 관능기로 헥세닐기를 갖는 폴리디메틸실록산 및 이들의 혼합물을 포함한다.
상기 가교제의 예로는 한 분자중에 한 실리콘 원자에 결합된 2개 이상의 수소를 갖는 폴리오르가노실록산, 특히 디메틸히드로겐-실록시기로 말단 봉쇄된 디메틸실록산/메틸히드로겐-실록산 공중합체, 트리메틸실록시기로 말단 봉쇄된 디메틸실록산/메틸히드로겐-실록산 공중합체, 트리메틸실록시기로 말단 봉쇄된 폴리(메틸히드로겐-실록산), 폴리(히드로겐-실세스퀴옥산) 등의 실리콘 수지를 들 수 있다. 상기 사용된 가교제의 총량은 부가반응형 실리콘 수지 100중량부에 대해 0.1 내지 100중량부이며, 0.3 내지 50중량부가 바람직하다.
또한 촉매로, 일반적으로 백금 화합물이 사용된다. 이 백금 화합물의 예로는 미립자상 백금, 탄소분말 캐리어에 흡착된 미립자상 백금, 클로로백금산, 알코올 변성 클로로백금산, 클로로백금산/올레핀 착체, 팔라듐 촉매 및 로듐 촉매 등을 들 수 있다. 상기 촉매의 사용량은 부가반응형 실리콘 수지와 가교제의 총량에 대해 금속으로 약 1 내지 1000ppm이다.
한편, 상기 실리콘 수지 조성물에 첨가되는 광증감제는 본 발명에서는 α-히드록시 케톤 및/또는 α-디케톤 디알킬 아세탈이 이용된다.
상기 α-히드록시 케톤으로는, 예컨대 2-히드록시-1-(4-이소프로필페닐)-2-메틸프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 및 1-히드록시사이클로헥실페닐케톤이 바람직하다. 또한, 상기 α-디케톤 디알킬 아세탈로는, 예컨대 벤질디메틸 아세탈(2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온) 및 벤질디에틸 아세탈(2,2-디에톡시-1,2-디페닐에탄-1-온) 이 바람직하다. 상술된 모든 광증감제는 단독으로 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용된다.
α-히드록시 케톤 및/또는 α-디케톤 디알킬 아세탈을 광증감제로 사용하여, 저온 경화성 및 고속 경화성을 더욱 강화시킴으로써, 박리처리 가공속도가 월등히 증가될 수 있다. 또한, 생성물의 박리성이 안정화됨과 동시에, 실리콘 수지의 이행이 최소화되며, 또한 박리처리시 가열로 인해 생기는 기재의 열수축 및/또는 주름이 제거되고, 폴리에틸렌 라미네이트 종이를 사용하는 경우, 폴리에틸렌 발포 등이 제거되어 고평탄성을 갖는 박리시트로 제조된다.
광증감제 종류에 따라, 사용량이 부적절하게 적은 경우 본 발명의 효과가 충분히 발휘되지 않는 반면 지나치게 많은 경우는 박리시트의 성능 및 경화성에 역효과를 가져온다. 그러므로, 주제로 사용되는 부가반응형 실리콘 수지 및 가교제의 총량 100중량부에 대해 통상 0.01 내지 10중량부, 바람직하게는 0.1 내지 2.0중량부의 범위내에서 선택된다.
경화필름의 박리성을 변형시키는 기능이 있는 실리콘 수지는, 예컨대 분자중에 규소 원자에 결합한 알케닐기 및 수소원자를 갖지 않는 폴리오르가노실록산을 포함하며, 특히 트리메틸실록시기에 의해 말단 봉쇄된 폴리디메틸실록산 및 디메틸페닐실록시기로 말단 봉쇄된 폴리디메틸실록산을 예로 들 수 있다.
상술한 부가반응 억제제는 실온에서의 보존 안정성을 조성물에 부여할 목적으로 사용되는 성분이며, 구체적으로 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 3-메틸-1-펜텐-3-올, 3-메틸-3-펜텐-1-인, 3,5-디메틸-3-헥센-1-인, 사이클릭테트라비닐실록산 및 벤조트리아졸 등이 있다.
본 발명에 있어서, 적절한 유기용매에 부가반응형 실리콘 수지 조성물, 광증감제 및 필요한만큼 사용되는 다양한 성분들을 각각 적정비율로 첨가하여 코팅에 적합한 점도를 갖는 코팅액을 제조한다. 상기 유기용매는 특별히 제한되지는 않으나, 예컨대 톨루엔, 핵산, 헵탄과 같은 탄화수소, 에틸 아세테이트, 메틸에틸케톤 및 이의 혼합물을 포함하는 다양한 용매가 사용된다.
본 발명에 따른 코팅제는 시트상 기재의 한면 또는 양면에, 예를 들어 그라비어 코팅법, 바 코팅법, 스프레이 코팅법, 스피너 코팅법 등과 같은 수단을 통해 도포하여, 광증감제를 함유하는 부가반응형 실리콘 수지 조성물층을 마련한다. 상기 실리콘 수지 조성물층의 두께는 특별히 제한되지는 않으나, 고형분 환산 코팅량은 일반적으로 0.01 내지 3.0g/m2, 바람직하게는 0.01 내지 1.5g/m2 범위가 되도록 선택된다.
본 발명에 따른 부가반응형 실리콘 수지 조성물층이 마련되는 시트상 기재를 먼저 바람직하게는 40 내지 120℃에서 가열처리하여, 실리콘 수지 조성물을 예비경화시킨다. 상기 가열온도가 40℃ 미만인 경우, 건조 또는 예비경화가 불충분해질 우려가 있으며, 한편 120℃ 를 초과하는 경우, 열수축 또는 주름이 생겨서 본 발명의 목적을 달성할 수 없는 경우가 있다. 건조, 예비경화, 열수축 또는 주름 형성 등을 감안하여 가열처리온도는 50 내지 100℃의 범위가 더욱 바람직하다.
가열처리된 실리콘 수지 조성물의 예비경화층에 인라인 자외선 조사처리하여 완전경화시킨다. 사용가능한 자외선 램프로는 고압 수은 증기램프, 금속 할로겐화 램프, 고전압 금속 할로겐화 램프, 무전극 자외선램프 같이 공지의 램프가 있다. 여기서, 무전극 자외선 램프는 자외선 발광 효율, 적외선 조사량 등으로부터, 기재에 대한 열손상이 적고 실리콘 수지 조성물층의 경화성이 우수하므로 바람직하다. 상기 램프는 퓨전 코퍼레이션사제 D bulb, H bulb, H+ bulb, V bulb 등이 사용가능하며, 여기서 H bulb, H+ bulb 가 특히 바람직하다.
상기 자외선 조사 출력은 적절한 값을 선택하며, 일반적으로 30W/cm 내지 600W/cm의 범위이고, 50W/cm 내지 360W/cm이 바람직하다.
자외선 조사처리시 온도는 특별히 제한되지 않으나, 인라인에서 자외선 조사처리를 수행한다면 가열처리 직후의 가열된 상태나 실온 상태 중 어느 것이어도 된다.
이와 같이 하여, 시트상 기재의 한면 또는 양면상에 부가반응형 실리콘 수지 조성물의 경화층이 기재와 우수한 밀착성으로 형성되며, 열수축 또는 주름이 없고, 극도로 높은 평탄성을 갖는 동시에 박리성이 우수한 박리시트가 생산성 좋게 얻어진다.
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본 발명은 첨부된 실시예 및 비교실시예를 참조하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 그러나 이는 본 발명을 제한하기위한 것은 아니다.
실시예 및 비교예에서의 각 박리시트의 다양한 특성에 대해 다음과 같은 방식에 따라 평가하였다.
(1) 경화성
박리필름상의 경화된 코팅 표면을 손가락으로 강하게 10회 문지르고, 상기 필름의 손상 정도 (스미어) 및 벗겨짐 (러브-오프) 을 관찰하여 다음 기준에 따라 평가했다.
◎ : 전혀 손상되지도 않고 벗겨지지도 않음
○ : 약간 손상됨 (실질적인 문제는 발생하지 않음)
△ : 손상되고 벗겨진 부분이 다소 발견됨 (때때로 실질적인 문제를 일으킴)
Ｘ : 상당히 손상되고, 벗겨진 부분이 많이 발견됨 (실질적인 문제를 일으킴)
(2) 박리력
박리필름상의 경화코팅에 건조두께가 40㎛가 되도록 아크릴계 점착제 (Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. 제조, 상품명 "BPS-5127") 를 코팅하고, 100℃ 의 열풍 순환식 건조기에서 2분동안 건조한 후, 표면 기재(상질지)를 적층하여 점착 시트를 만든다. 상기 견본은 23℃및 65% R.H.의 조건하에서 24시간동안 방치 후, 각각 20mm 폭으로 절단한다. 인장 테스터기를 사용하여 분당 300밀리미터의 속도로 180도의 각도에서 박리필름을 박리하여, 박리하는데 필요한 힘을 측정하고, 박리력을 평가한다.
(3) 실리콘 수지의 비이행성
박리필름에 있어서 경화코팅상에 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름을 적층하고, 1.97 N/mm2의 하중을 가하고, 24시간동안 방치하고, PET필름을 박리하고, 상기 적층면을 펠트-팁 마커로 페인트하고, 반발력을 관찰하여 실리콘의 존재여부를 확인하고, 실리콘 수지 비이행성을 다음 기준에 따라 평가하였다.
◎ : 이동이 전혀 관찰되지 않음
○ : 약간의 이동이 관찰됨 (실질적인 문제는 일어나지 않음)
△ : 이동이 다소 관찰됨 (때때로 실질적인 문제를 일으킴)
Ｘ : 큰 이동이 관찰됨 (실질적인 문제를 일으킴)
(4) 평탄성 (열수축 또는 주름)
박리필름의 주름을 시각관찰하고, 경화코팅에 6㎛ 두께의 점착제를 코팅하고, 균일한 코팅의 가능 여부를 조사하여 다음 기준에 따라 평탄성을 평가하였다.
◎ : 매우 우수함
○ : 우수함 (실질적인 문제는 일으키지않음)
△ : 다소 저급함 (때때로 실질적인 문제를 일으킴)
Ｘ : 저급함 (실질적인 문제를 일으킴)
(5) 경화코팅의 밀착성
박리필름상의 경화코팅면을 손가락으로 강하게 10회 문지르고, 폴리에스테르 필름으로부터 경화코팅의 벗겨짐 유무를 관찰하여 경화 코팅의 밀착성을 다음 기준에 따라 평가하였다.
◎ : 전혀 벗겨지지 않음
○ : 약간 벗겨짐 (실질적인 문제는 일으키지않음)
△ : 다소 벗겨짐 (때때로 실질적인 문제를 일으킴)
Ｘ : 상당히 벗겨짐 (실질적인 문제를 일으킴)
(6) 잔류 접착율
상기 박리필름에 있어서 점착 테이프(Nitto Denko Corporation 제조, 상품명 "31B Tape") 를 경화한 코팅면상에 적층하고, 9.81×10-3 N/mm2의 하중을 가하고, 70℃에서 24시간동안 방치하고, 23℃ 및 65% R.H.의 조건하에서 24시간동안 더 방치하였다. 그 후 상기 점착 테이프를 박리하고, 스테인리스강판에 적층한 후 분당 300밀리미터의 속도로 180도의 각도에서 박리 테이프를 상기 스테인리스강판으로부터 벗겨낼 때 필요한 힘을 측정하였다. 이에따라 미처리된 점착 테이프를 스테인리스 강판에서 벗겨내는데 필요한 힘에 대한 백분율로 표시하여 잔류 접착율을 평가하였다.
실시예 1
관능기로서 비닐기를 갖는 폴리디메틸실록산 및 가교제 (폴리메틸히드로겐 실록산) 로 이루어진 주제를 주성분으로 한 부가반응형 실리콘 수지 박리제(Toray Dow corning Silicone Corporation 제조. 상품명 "SRX-211") 100중량부에 백금계 촉매 (Toray Dow corning Silicone Corporation 제조. 상품명 "SRX-212") 2 중량부를 첨가하고, 상술한 주제 100중량부에 광증감제인 α-디케톤 디알킬 아세탈에 속하는 벤질디메틸 아세탈 0.1중량부를 첨가한다. 상기 혼합물은 주성분으로 톨루엔을 포함하는 유기용매로 희석하여 고형분 1중량%의 코팅액을 제조하였다.
상기 코팅액을 두께가 38㎛인 이축연신 PET필름에 건조 후 코팅두께 0.1㎛ 가 되도록 그라비어 코팅법을 통해 균일하게 도포했다 (코팅량은 고형분 함량 기준 0.1g/m2). 계속해서, 상기 코팅된 PET필름은 열풍 순환식 건조기내에서 50℃온도로 20초동안 가열처리한 후 즉시 퓨전 H bulb 240W/cm 부착 컨베이어형 자외선 조사기 (열선 절단필터는 고확산형을 사용) 로 200m/분의 이동속도에서 자외선을 조사하였다. 상기 방식으로 실리콘 수지 박리제를 경화시켜 박리필름을 형성하였다. 그 결과로 얻은 박리필름의 다양한 특성은 표1에 나와있다.
실시예 2
벤질디메틸 아세탈 대신 광증감제로서 α-히드록시 케톤에 속하는 1-히드록시사이클로헥실페닐 케톤 1.0중량부를 사용하고, 또한 컨베이어 속도를 200m/분에서 100m/분으로 변경한 것을 제외하고 실시예 1의 방법을 반복실시하여 박리필름을 제조하였다. 결과로 나온 박리필름의 다양한 특성은 표1에서 보는 바와 같다.
실시예 3
벤질디메틸 아세탈 대신 광증감제로서 α-히드록시 케톤에 속하는 1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 0.2중량부를 사용하고, 또한 컨베이어 속도를 200m/분에서 120m/분으로 변경한 것을 제외하고 실시예 1의 방법을 반복실시하여 박리필름을 제조하였다. 결과로 나온 박리필름의 다양한 특성은 표1에서 보는 바와 같다.
실시예 4
벤질디메틸 아세탈 대신 광증감제로서 α-히드록시 케톤에 속하는 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 0.2중량부를 사용하고, 또한 컨베이어 속도를 200m/분에서 80m/분으로 변경한 것을 제외하고 실시예 1의 방법을 반복실시하여 박리필름을 제조하였다. 결과로 나온 박리필름의 다양한 특성은 표1에서 보는 바와 같다.
비교예 1
벤질디메틸 아세탈 대신 광증감제로서 α-아미노 케톤에 속하는 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온 0.2중량부를 사용하고, 컨베이어 속도를 200m/분에서 40m/분으로 변경한 것을 제외하고 실시예 1의 방법을 반복실시하여 박리필름을 제조하였다. 결과로 나온 박리필름의 다양한 특성은 표1에서 보는 바와 같다.
비교예 2
광증감제를 첨가하지 않은 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 고형분 농도 1중량%의 코팅액을 제조하였다.
이에 따라, 실시예 1과 동일한 방식으로 제조된 코팅액을 이축연신 PET필름에 도포하였고, 계속해서 코팅된 PET필름을 열풍순환식 건조기내에서 110℃의 온도로 30초동안 가열처리한다. 그 결과로 얻은 박리필름의 다양한 특성은 표1에 나타나있다.
표 1
경화성 경화코팅의 밀착성 박리력 (mN/20mm) 실리콘 수지의 비이행성 잔류 접착율 (%) 평탄성
실시예 1 ◎ ◎ 157 ○ 83.1 ◎
실시예 2 ◎ ◎ 127 ◎ 86.7 ◎
실시예 3 ◎ ◎ 137 ○ 86.5 ◎
실시예 4 ◎ ◎ 118 ○ 87.4 ◎
비교예 1 △ Ｘ 216 Ｘ 85.5 ◎
비교예 2 △ △ 196 Ｘ 80.0 △
본 발명의 효과를 요약하면, 박리제로 특정 광증감제를 함유하는 부가반응형 실리콘 수지 조성물을 이용하여 가열처리 및 자외선 조사처리를 병용하고 상기 실리콘 수지 조성물의 경화층을 시트상 기재의 적어도 한면에 마련함으로써, 상기 경화층이 기재에 대한 우수한 밀착성 및 비이행성을 가짐과 동시에 박리성이 탁월하고 또한 종래의 박리시트에서는 달성할 수 없었던 고평탄성을 갖추게 되며, 또한 생산성이 탁월한 박리시트가 용이하게 얻어진다.
본 발명에 따른 박리시트는 바람직하게는, 점착 라벨, 점착 테이프, 수지시트 제조시의 캐리어시트나 이들의 보호시트, 또는 세라믹 그린 시트의 필름을 형성하기 위한 캐스팅 시트 등의 용도로 바람직하게 사용된다.

Claims (5)

  1. 시트상 기재 및 그 위에 형성된 광증감제를 함유하는 부가반응형 실리콘 수지 조성물의 경화층을 포함하는 박리시트로서, 상기 경화층은 α-히드록시 케톤 및 α-디케톤 디알킬 아세탈로 구성된 그룹에서 선택된 적어도 하나의 광증감제 및 백금 촉매를 함유하는 부가반응형 실리콘 수지 조성물층을 가열처리한 후 자외선 조사처리함으로써 형성되는 것을 특징으로 하는 박리시트.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 광증감제가 2-히드록시-1-(4-이소프로필페닐)-2-메틸프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 및 1-히드록시사이클로헥실페닐 케톤으로 구성된 α-히드록시 케톤과, 벤질디메틸 아세탈 및 벤질디에틸 아세탈로 구성된 α-디케톤 디알킬 아세탈로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 박리시트.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 부가반응형 실리콘 수지 조성물은 주제인 부가반응형 실리콘수지 및 가교제의 총량 100중량부에 대하여 광증감제를 0.01 내지 10중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 박리시트.
  4. 제 1항에 있어서,
    부가반응형 실리콘 수지 조성물은 비닐기를 관능기로 갖는 폴리디메틸실록산을 포함하는 것을 특징으로 하는 박리시트.
  5. 시트상 기재 위에 α-히드록시 케톤 및 α-디케톤 디알킬 아세탈로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 광증감제 및 백금 촉매를 함유하는 부가반응형 실리콘 수지 조성물층을 마련한 후 가열처리하고, 이어서 자외선 조사처리하여 경화시키는 것을 특징으로 하는 박리시트의 제조방법.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030165652A1 (en) * 2000-04-17 2003-09-04 Xyron, Inc. Method and device for making a magnetically mountable substrate construction from a selected substrate
JP4766796B2 (ja) * 2001-08-14 2011-09-07 藤森工業株式会社 離型フィルム
JP2003080638A (ja) * 2001-09-07 2003-03-19 Lintec Corp 剥離ライナー及びこれを用いた両面テープ
JP4595295B2 (ja) * 2003-06-27 2010-12-08 東洋インキ製造株式会社 工程フィルム用コーティング剤、及び工程フィルム
US7470477B2 (en) * 2003-08-14 2008-12-30 Delphi Technologies, Inc. Cascaded fuel cell stacks for fast start-up and anode coking control
JP2005096336A (ja) * 2003-09-26 2005-04-14 Lintec Corp セラミックグリーンシート製造用工程フィルム及びその製造方法
US7955703B2 (en) * 2004-07-12 2011-06-07 Lintec Corporation Silicone rubber based pressure sensitive adhesive sheet
JP2007308581A (ja) * 2006-05-18 2007-11-29 Shin Etsu Chem Co Ltd 付加硬化型シリコーンゴム組成物の硬化方法及び付加硬化型シリコーンゴム組成物
WO2007142980A2 (en) 2006-06-02 2007-12-13 Wms Gaming Inc. Handheld wagering system and wagering methods thereupon
JP5342106B2 (ja) * 2006-12-19 2013-11-13 リンテック株式会社 付加反応型シリコーン系剥離剤組成物、及び剥離フィルム
JP4837613B2 (ja) * 2007-03-30 2011-12-14 リンテック株式会社 剥離フィルムおよび剥離フィルムの製造方法
JP2009091403A (ja) * 2007-10-04 2009-04-30 Shin Etsu Chem Co Ltd 付加硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化方法
JP2009220384A (ja) * 2008-03-17 2009-10-01 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法、及びシリコーンゴム薄膜被覆物品
JP5537789B2 (ja) 2008-10-01 2014-07-02 日東電工株式会社 レーザー加工用粘着シート及びレーザー加工方法
JP5777913B2 (ja) * 2011-03-24 2015-09-09 日東電工株式会社 剥離ライナーの製造方法
JP6125278B2 (ja) * 2013-02-28 2017-05-10 株式会社イノアック技術研究所 シリコーンフォームシートの製造方法
CN107163906A (zh) * 2017-06-14 2017-09-15 上海美声服饰辅料有限公司 服装标签用胶水及其制备方法
US20220002546A1 (en) * 2018-10-01 2022-01-06 Dow Toray Co., Ltd. Photo-curable organopolysiloxane composition, and cured product thereof
JP2020119856A (ja) * 2019-01-28 2020-08-06 リンテック株式会社 シート状導電部材の製造方法、及びシート状導電部材

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09248888A (ja) * 1996-03-15 1997-09-22 Teijin Ltd 成形可能な離型シート及びその製造法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3726710A (en) * 1970-09-02 1973-04-10 Union Carbide Corp Silicon paper release compositions
US4064027A (en) * 1973-09-28 1977-12-20 Dow Corning Corporation UV curable composition
JPS59206465A (ja) * 1983-05-10 1984-11-22 Shin Etsu Chem Co Ltd 放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US4684670A (en) * 1983-08-26 1987-08-04 General Electric Company Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions
JPS60177029A (ja) * 1984-02-21 1985-09-11 Toray Silicone Co Ltd オルガノポリシロキサン組成物の硬化方法
JPH05222699A (ja) 1992-02-06 1993-08-31 Honshu Paper Co Ltd 剥離紙及びその製造方法
JPH0616944A (ja) * 1992-06-29 1994-01-25 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
JP3514582B2 (ja) 1996-03-25 2004-03-31 藤森工業株式会社 剥離シートの製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09248888A (ja) * 1996-03-15 1997-09-22 Teijin Ltd 成形可能な離型シート及びその製造法

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