JPWO2010134454A1 - ポリ乳酸樹脂組成物およびフィルム - Google Patents
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Abstract
Description
(1) 力学特性の面で有利な高分子量のポリ乳酸を用いた場合、結晶化の過程において効率良くステレオコンプレックス化させることが難しく、ただ単にブレンドしただけでは、優先結晶種である多数のPLLAおよびPDLAのホモ結晶と少量のステレオコンプレックス結晶が生成する。このため、本来の目標である耐熱性などの改善が不十分となる。
(2) 溶融状態での混練によりステレオコンプレックスの生成効率が向上することは知られているが、同時に熱による樹脂の劣化やPLLAとPDLA間のエステル交換によるステレオコンプレックスPLAの融点の低下が起こり、目標に対して十分な効果が得られない。
(i)単にPLLAとPDLAを溶融ブレンドするだけではステレオコンプレックス体は形成されにくい。また、ステレオコンプレックス化を進めるために溶融下で混練すると、エステル交換反応により融点も低くなる。ステレオコンプレックスが形成された場合でも、再溶融によりステレオコンプレックスは容易にPLLAとPDLAに分かれてそれぞれのステレオ単独結晶が形成されコンプレックスを再形成しにくい。
(ii)ブロックポリマー化、一方の分子量を下げるなどの方法では、再溶融時のステレオコンプレックスの再形成は起こりやすくなるが、エステル交換反応による融点低下を抑制できない。
1. L体含有量が90〜100モル%のポリ-L-乳酸を主成分とする樹脂組成物(l)と、D体含有量が90〜100モル%のポリ-D-乳酸を主成分とする樹脂組成物(d)を、それぞれ0.01〜2.5μmの単層厚みとし、(l)と(d)が交互に積層されており、試料10mgでのDSC測定において、210℃以上に融点のピークが見られ、280℃に昇温し3分間保持し、直ちに急冷した後、更に昇温速度が毎分20℃でのDSC測定において溶融エネルギーが60J/g以上であることを特徴とするポリ乳酸樹脂組成物。
2. 樹脂組成物(l)及び樹脂組成物(d)が、スタティックミキサーまたは多層フィードブロックを通過させることにより交互に積層されている上記第1に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
3. 上記第1又は第2に記載のポリ乳酸樹脂組成物を用い、280℃以上に加熱後急冷された後に、少なくとも一方向に延伸されてなるポリ乳酸樹脂延伸フィルム。
本発明において用いられるポリ乳酸樹脂はL体含有量が90〜100%のポリ-L-乳酸樹脂(l)と、D体含有量が90〜100%のポリ-D-乳酸樹脂(d)を必須とする。これらの樹脂は市販のものを使用する以外にも、原料であるラクチドからの溶融開環重合によっても容易に得ることが可能である。市販のポリ乳酸樹脂として、Nature
Works製L体重合体であるNature Works、海正生物材料のレヴォダ、三井化学製L体重合体であるレイシア、Purac製のポリ乳酸樹脂が使用可能であり、また、武蔵野化学研究所製、Purac製のラクチドを用いて原料から重合体を得ることが可能である。
本発明におけるステレオコンプレックス樹脂を得るための最も好ましい方法を説明する。
このようなステレオコンプレックス樹脂を得るには、PLLAやPDLAからなる樹脂層(L)および(D)を多数積層する。積層方法は樹脂層(L)および樹脂層(D)からなる樹脂シートを積層し、加熱・圧延といった方法で得られるほか、スタティックミキサー法や多層フィードブロック法を用いることができ、経済的な側面からは、後者のスタティックミキサー法やフィードブロック法および両者を組み合わせたものが好適である。
(1)溶融したポリ乳酸樹脂(l)、(d)を二層に積層し、それを分割・交互積層させ繰り返すことで効率よくポリ乳酸樹脂(l)と(d)を接触させていく方法。
(2)溶融したポリ乳酸樹脂(l)、(d)を、それぞれが多数の細孔から別々に押し出され、かつポリ乳酸樹脂(l)、(d)が押し出される細孔が交互に組み合わされた構造をしたダイを用いて、溶融したポリ乳酸(l)、(d)が細長い糸状に束ねられた溶融体を上記のように積層していく方法。
(3)上記(2)の溶融したポリ乳酸(l)、(d)が細長い糸状に束ねられた溶融体を徐々に細くなっていく配管に導いて引き延ばして行く方法。
(4)ポリ乳酸(l)、(d)をそれぞれ別に繊維状にしたものを混合して束ね、これを攪拌せず溶融させて上記の様に積層又は引き延ばしていく方法。
(5)ポリ乳酸(l)、(d)をそれぞれ別に微粉砕しでドライブレンドした後、これを攪拌せず溶融させて上記の様に積層又は引き延ばしていく方法。
などが挙げられる。
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、走査型示差熱量計において融点のピーク温度が210〜240℃の範囲にあることが好ましい。210℃未満では耐熱性向上を目的とする本発明の目的に対して好ましくない。さらには215℃以上、特には220℃以上が好ましく、最も好ましくは225℃以上である。融点のピーク温度が210℃未満となる場合の原因は、ポリ乳酸樹脂の熱劣化、エステル交換による融点低下であり、工程中の熱履歴を小さくすることが好ましい。また、280℃に昇温し3分間保持し直ちに急冷した後での昇温速度が毎分20℃で観察される、210〜240℃にピークを持つ吸収の溶融エネルギーが60J/g以上であることが好ましい。溶融エネルギーが60J/g未満ではステレオコンプレックス形成効率が低く、耐熱性向上を目的とする本発明に対して好ましくない。溶融エネルギーは65J/g以上が好ましく、さらには70J/g以上が好ましい。なお、280℃に昇温し3分間保持し直ちに急冷した後での昇温速度が毎分20℃で観察される吸収も215℃以上、特には220℃以上にピークを持つことが好ましい。なお、融点の上限は250℃でよく、これを超えても耐熱性の面で効果が飽和する。また、溶融エネルギーの上限は80J/gでよく、これを超えてもステレオコンプレックス結晶生成効率の面で効果が飽和する。なお、延伸フィルム化された後に280℃昇温急冷後の溶融エネルギーを測定する場合にも、後述の「280℃昇温急冷後の溶融エネルギー(ΔHm)」測定方法は実施可能であり、データの照合が可能である。
本発明のポリ乳酸樹脂組成物はシート用として好適に使用される。シートへの加工については、前述の方法により、PLLAとPDLAのシートを多層積層・圧延することにより得られるほか、スタティックミキサーや多層フィードブロックにより多層化したものをTダイな
どを用いて直接シートすることも可能であり、更には、多層化したストランド状、シート状の樹脂を再度ペレット化したものを再溶融してシート化することも可能であることが本発明において好ましい。直接シート化する場合のキャスト方法については、通常のシート製造方法と同様であるが、前述の通り溶融積層させた物をそのまま押し出し、20〜60℃に調整されたチルロールへ密着させシート化することが好ましい。チルロール温度は低温のほうが好ましいが、オリゴマー析出による経時での汚れを抑制するためには30〜60℃の範囲が好ましい。本発明においては多層化により徐冷のキャストにおいても結晶サイズが大きくならないため、延伸性低下への影響が小さいことも本発明の特長である。シートの厚みは10〜1000μmの範囲が好ましい。
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は上述のように延伸を行わない未延伸の状態でも使用できるが、力学特性などの面で延伸を行うことが好ましく、延伸フィルム用として好適に使用される。延伸方法としては、上記の押出成形されたシートの逐次二軸、同時二軸のほか、インフレーション製膜による方法も利用できる。
である。塗布量が0.005g/m2 以下になると、滑剤の脱落や接着改質層との十分な接着強度が得られないため、好ましくない。5g/m2以上になるとブロッキングが発生し、実用上問題がある。
試料8mgを4mlのクロロホルムに溶解して試料溶液を調製した。その後、0.2μmのメンブランフィルターでろ過し、得られた試料溶液のGPC測定を行った。
装置:TOSOH HLC-8220GPC
カラム:TSK gel Super Multipore HZ-M X2+TSK gel
SuperHZ2000(TOSOH)
溶媒:クロロホルム、
流速:0.35ml/min
温度:40℃、検出器:RI
分子量は標準ポリスチレン換算で計算した。
試料をクロロホルムDに溶解し、400MHzの核磁気共鳴スペクトル(NMR)装置を用い、ポリ乳酸に由来するプロトンの積分値と残留ラクチドに由来するプロトンの積分値の比から算出した。
JIS K7122に準ずる。島津製作所社製DSC−60型示差走査熱量計を用いて、試料約10.0mgを調製し、30℃〜280℃の範囲を20℃/minの昇温速度で測定しDSC曲線を得た。それよりガラス転移の変極点温度を読み取った。
JIS K7122に準ずる。島津製作所社製DSC−60型示差走査熱量計を用いて、試料約10.0mgを調製し、30℃〜280℃の範囲を20℃/minの昇温速度で測定しDSC曲線を得た。それより融解ピーク温度を読み取った。
JIS K7122に準ずる。島津製作所社製DSC−60型示差走査熱量計を用いて、試料約10.0mgを調製し、30℃〜280℃の範囲を20℃/minの昇温速度で測定しDSC曲線を得た。得られた曲線からステレオコンプレックスの溶融エネルギーを求めた。
JIS K7122に準ずる。島津製作所社製DSC−60型示差走査熱量計を用いて、試料約10.0mgを調製し、280℃まで昇温後,3分間保持した。次いでサンプルを取り出し,液体窒素に5分間浸漬した。その後,サンプルを液体窒素から取り出し,室温で10分放置した。その後,30〜330℃の範囲を20℃/分の昇温速度で測定し,得られた曲線からステレオコンプレックスの溶融エネルギーを求めた。
JIS K 7113に準ずる。フィルムの長手方向および幅方向に幅10mm、長さ100mmの試料を、剃刀を用いて切り出して試料とした。測定はチャック間距離40mm、引っ張り速度200mm/分の条件で行い、5回の測定結果の平均値を用いた。測定装置としては島津製作所社製オートグラフAG5000Aを用いた。
試験温度150℃、加熱時間30分間とした以外は、JIS C2318に記載の寸法変化試験法に準じた。
JIS−K6714に準拠して,東洋精機製作所ヘイズメーターにてヘイズ値を測定した。
攪拌機、温度計、窒素吹き込み口を備えた2LのSUS304製反応釜にL−ラクチド5000gを入れ、窒素雰囲気下で攪拌しながら温度120℃でラクチドを溶融した後、オクチル酸スズ1.4g、開始剤としてのエチレングリコール5.0g、トリメチルホスフェート2.9gを添加した。添加時のラクチドの重量平均分子量は500以下であった。その後180℃まで昇温し、重合を1.5時間行い、0.1Torrで0.5時間減圧してポリ乳酸(PLLA-1)を合成した。得られた樹脂の重量平均分子量は17.1万、残留ラクチド量は1.1%であった。
L−ラクチドの代わりにD−ラクチドを用いた以外は同様にして重合を行い、ポリ乳酸樹脂(PDLA-1)を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は16.3万、残留ラクチド量は1.3%であった。
200℃に設定したメルトプレス機で、PLLA-1をテフロン(登録商標)シートに挟み、プレスし3分間保持した後、冷水で急冷して100μmのシートを作製した。同様の方法でPDLA-2のシートも作製した。これらのシートを交互に各5枚ずつ積層し、200℃でプレスすることで、200μm、層数10層のシートを得た。同様の方法で10層のシートを計10枚作製し、これらをPLLA-1とPDLA-1が接するように積層して200℃でプレスし、層数100層の100μmのシートを得た。同様の方法で10層のシートを10枚作製し、これについても同様にPLLA-1とPDLA-1が接するように積層して、230℃でプレスし、理論層数100層の100μmのシートを得た。同様の方法で100層のシートを10枚作製し、これについても同様にPLLA-1とPDLA-1が接するように積層して、280℃でプレスし、理論層数1000層の100μmのシートを得た。計算では各層の厚みは0.1μmであった。このシートはプレス後冷水で急冷し非晶性のシートとして得た。このシートを昇温速度20℃/分のDSCで測定したところ、Tgは52℃、PLLAおよびPDLAの結晶化ピークは観察されず、PLLAおよびPDLAの融点は167℃、ΔHmは4.1J/g、ステレオコンプレックスPLAのTmは233℃、ΔHmは74.5J/gであった。これを280℃まで昇温後、液体窒素で急冷し、再度昇温速度20℃/分で測定したところ、PLLAおよびPDLAのTmは166℃、ΔHmは16.6J/g、ステレオコンプレックスPLAのTmは223℃、ΔHmは69J/gであり、DSC測定中の昇温において効率よくステレオコンプレックスが形成されていた。
200℃に設定したメルトプレス機で、PLLA-1をテフロン(登録商標)シートに挟み、プレスし3分間保持した後、冷水で急冷して100μmのシートを作製した。同様の方法でPDLA-1のシートも作製した。これらのシートを交互に各5枚ずつ積層し、280℃でプレスすることで、100μm、層数10層のシートを得た。計算では各層の厚みは10μmであった。このシートを昇温速度20℃/分のDSCで測定したところ、Tgは52℃、PLLAおよびPDLAの結晶化ピークはそれぞれ103℃、123℃、PLLAおよびPDLAの融点は167℃、ΔHmは23.3J/g、ステレオコンプレックスPLAのTmは221℃、ΔHmは25.1J/.gであった。これを280℃まで昇温後、液体窒素で急冷し、再度昇温速度20℃/分で測定したところ、PLLAおよびPDLAのTmは170℃、ΔHmは23.9J/g、ステレオコンプレックスPLAのTmは222℃、ΔHmは34.1J/gであり、ステレオコンプレックス形成の効率は低いものであった。
一部条件を変更する以外は、実施例1と同様にシートを作製した。結果については表1に示す。
製造例1に記載のPLLA樹脂と製造例2に記載のPDLAをそれぞれ100℃で一晩真空乾燥させた後、それぞれのペレットを二台の押出機に供給した。220℃で溶融し、スタティックミキサー入口より手口に向けて200/240/280℃の温度勾配をつけた16エレメントのスタティックミキサーを用いてPLLAとPDLAを積層した。その後ストランドを水冷・固化した後、カットし、ペレットを得た。得られた樹脂組成物の物性を表1に示す。
製造例1に記載のPLLA樹脂と製造例2に記載のPDLAをそれぞれ100℃で一晩真空乾燥させた後、それぞれのペレットを重量比50/50でブレンドし、バレル温度150/200/280℃、L/D=30(ディメンジョン比)の一軸押出機に供給した。上記の押出機中で溶融・混合し、その後ストランドを水冷・固化した後、カットし、ペレットを得た。得られた樹脂組成物の物性を表1に示す。
実施例1において得られた理論層数1000層の急冷シートを原長40mm、幅50mmに切り出し、チャック間距離20mmの手回し延伸に固定後、85℃の熱風オーブン中、3分間予熱した後、変形速度500%/分の速度で2.5倍に一軸延伸した。これを次に一軸延伸と90度方向に同様の温度、速度、倍率で延伸した。二軸延伸されたサンプルは固定されたまま100℃のオーブンで熱固定されて二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムは透明であった。動的粘弾性測定において、80ないし180℃での領域に弾性率低下は見られず、また、弾性率低下温度は190℃と通常のPLLAまたはPDLA単独の二軸延伸フィルムよりも耐熱性が大幅に改善されていた。
比較例1に得られた理論層数100層の急冷シートを原長40mm、幅50mmに切り出し、チャック間距離20mmの手回し延伸に固定後、85℃の熱風オーブン中、3分間予熱した後、変形速度500%/分の速度で2.5倍に一軸延伸した。これを次に一軸延伸と90度方向に同様の温度、速度、倍率で延伸した。二軸延伸されたサンプルは固定されたまま180℃のオーブンで熱固定されて二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムは透明であった。動的粘弾性測定において160℃付近での大幅な弾性率低下は見られ、通常のPLLAまたはPDLA単独の二軸延伸フィルムと同等の耐熱性しか有していなかった。
200℃に設定したメルトプレス機で、PLLA-1をテフロン(登録商標)シートに挟み、プレスし3分間保持した後、冷水で急冷して100μmのシートを作製した。同様の方法でPDLA-2のシートも作製した。これらのシートを交互に各5枚ずつ積層し、200℃でプレスすることで、200μm、層数10層のシートを得た。同様の方法で10層のシートを計10枚作製し、これらをPLLA-1とPDLA-1が接するように積層して200℃でプレスし、層数100層の100μmのシートを得た。同様の方法で10層のシートを10枚作製し、これについても同様にPLLA-1とPDLA-1が接するように積層して、230℃でプレスし、理論層数100層の100μmのシートを得た。同様の方法で100層のシートを10枚作製し、これについても同様にPLLA-1とPDLA-1が接するように積層して、250℃でプレスし、理論層数1000層の100μmのシートを得た。計算では各層の厚みは0.1μmであった。シート状組成物としては実施例1同様の本発明を満足するものである。このシートはプレス後冷水で急冷した。このシートを原長40mm、幅50mmに切り出し、チャック間距離20mmの手回し延伸に固定後、85℃の熱風オーブン中、3分間予熱した後、変形速度500%/分の速度で2.5倍に一軸延伸したが、1.5倍以上の延伸倍率では破断が観察され延伸できなかった。この結果は上記第1および第2として記載される発明の樹脂組成物は延伸フィルム化するなどの加工を行う前に280℃以上に加熱し一度ステレオコンプレックス結晶を融解させることを意味する点(上記第3に記載される発明)を説明するものである。
製造例1に記載のPLLA樹脂と製造例2に記載のPDLAをそれぞれ100℃で一晩真空乾燥させた後、それぞれのペレットを二台の押出機に供給した。220℃で溶融し、スタティックミキサー入口より手口に向けて200/240/280℃の温度勾配をつけた18エレメントのスタティックミキサーを用いてPLLAとPDLAを積層し、280℃に加熱したTダイから押出し、20℃に調整した冷却ロールでシート状に冷却固化させることで多層の未延伸シートを作製した。二台の押出機の吐出量の比率は1:1とした。未延伸シートの厚みは200μmであった。このシートのTgは55℃、融点が232℃であった。このシートをまず75℃の温度で予熱処理を行い、ついで、延伸温度85℃で変形速度5000%/分で3.5倍にMD延伸を行い、引続きこのシートを連続的にテンターに導き、余熱ゾーン85℃、延伸ゾーン85℃で3.5倍にTD延伸し、180℃で熱固定および3%の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去して、厚さ15μmの二軸延伸ステレオコンプレックスPLA樹脂フィルムを得た。このときのフィルム物性を表1に示す。
製造例1に記載のPLLA樹脂と製造例2に記載のPDLAをそれぞれ100℃で一晩真空乾燥させた後、二種のペレットを重量比50/50でブレンドし、押出機で220℃に混練し、220℃のTダイから押出し、20℃に調整した冷却ロールでシート状に冷却固化させることで未延伸シートを作製した。未延伸シートの厚みは200μmであった。DSC測定により、このシートのTgは55℃、高温側の融点が216℃であった。なお、測定後、280℃に5分保持後、急冷下サンプルを再度測定すると、高温側の融点は189℃であった。この結果は明細書中の非特許文献1の結果を再現するもので、本発明の多層化はステレオコンプレックス結晶の融点維持の目的に対して必須の要件であることが分かった。また、上記のシートを75℃の温度で予熱処理を行い、ついで、延伸温度85℃で変形速度5000%/分で3.5倍にMD延伸を行い、引続きこのシートを連続的にテンターに導き、余熱ゾーン85℃、延伸ゾーン85℃で3.5倍にTD延伸した。180℃での熱固定ではフィルムが溶融してしまい、耐熱性に優れたフィルムを得ることができなかった。
製造例1に記載のPLLA樹脂と製造例2に記載のPDLAをそれぞれ100℃で一晩真空乾燥させた後、それぞれのペレットにポリアミドエラストマー樹脂(アルケマ製Pebax4033)を3重量%添加したものを二台の押出機に供給した。220℃で溶融し、スタティックミキサー入口より手口に向けて200/240/280℃の温度勾配をつけた12エレメントのスタティックミキサーを用いてPLLAとPDLAを積層し、280℃に加熱したTダイから押出し、20℃に調整した冷却ロールでシート状に冷却固化させることで多層の未延伸シートを作製した。二台の押出機の吐出量の比率は1:1とした。未延伸シートの厚みは250μmであった。ポリアミドエラストマー樹脂添加により、溶融キャスト時のチルロール汚れが大幅に抑制された。このシートのTgは55℃、融点が222℃であった。このシートをまず75℃の温度で予熱処理を行い、ついで、延伸温度85℃で変形速度7000%/分で4倍にMD延伸を行い、引続きこのシートを連続的にテンターに導き、余熱ゾーン85℃、延伸ゾーン90℃で4にTD延伸し、180℃で熱固定および3%の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去して、厚さ15μmの二軸延伸ステレオコンプレックスPLA樹脂フィルムを得た。このときのフィルム物性を表1に示す。得られたフィルムは耐ピンホール性にも優れていた。
市販のPLLA(三井化学製レイシアH100)と製造例2記載のPDLAをそれぞれ100℃で一晩真空乾燥させた後,それぞれのペレットを二台の押出機に供給した。220℃で溶融させた後,220℃の4エレメントのスタティックミキサーを用いてPLLAとPDLAを積層した。それを入口側から出口側に向けて250〜280℃の温度勾配をつけた256層の多層フィードブロックに通して約4000層に積層し,280℃に加熱したTダイから押出し、35℃に調整した冷却ロールでシート状に冷却固化させることで多層の未延伸シートを作製した。二台の押出機の吐出量の比率は1:1とした。未延伸シートの厚みは400μmであった。このシートのTgは55℃、融点が229℃であった。このシートをまず80℃の温度で予熱処理を行い、ついで、延伸温度85℃で変形速度7000%/分で3.5倍にMD延伸を行い、引続きこのシートを連続的にテンターに導き、余熱ゾーン85℃、延伸ゾーン90℃で3.5倍にTD延伸し、180℃で熱固定および3%の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去して、厚さ30μmの二軸延伸ステレオコンプレックスPLA樹脂フィルムを得た。このときのフィルム物性を表1に示す。
製造例1に記載のPLLA樹脂と製造例2に記載のPDLAをそれぞれ100℃で一晩真空乾燥させた後、二台の押出機に供給した。220℃で溶融し、スタティックミキサー入口より手口に向けて200/240/280℃の温度勾配をつけた10エレメントのスタティックミキサーを用いてPLLAとPDLAを積層したものを3層フィードブロックの両スキン層側とした。コア層側樹脂としては,PLLAと脂肪族芳香族ポリエステル樹脂(BASF製エコフレックス)を重量比50/50で混合した樹脂を用い,A/B/A型の2種3層構成(厚み比率:25/50/25)とした。これを280℃に加熱したTダイから押出し、20℃に調整した冷却ロールでシート状に冷却固化させることで多層の未延伸シートを作製した。PLLAとPDLAの吐出量の比率は1:1とした。未延伸シートの厚みは250μmであり,そのうちの両スキン層はそれぞれ50μmであった。このシートのスキン層側のTgは55℃、融点が224℃であった。このシートをまず75℃の温度で予熱処理を行い、ついで、延伸温度85℃で変形速度7000%/分で4倍にMD延伸を行い、引続きこのシートを連続的にテンターに導き、余熱ゾーン85℃、延伸ゾーン90℃で4倍にTD延伸し、180℃で熱固定および3%の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去して、厚さ15μmの二軸延伸ステレオコンプレックスPLA樹脂フィルムを得た。このときのフィルム物性を表1に示す。コア層に上記の層を導入することにより、耐ピンホール性が大幅に向上した。
Claims (3)
- L体含有量が90〜100モル%のポリ-L-乳酸を主成分とする樹脂組成物(l)と、D体含有量が90〜100モル%のポリ-D-乳酸を主成分とする樹脂組成物(d)を、それぞれ0.01〜2.5μmの単層厚みとし、(l)と(d)が交互に積層されており、試料10mgでのDSC測定において、210℃以上に融点のピークが見られ、280℃に昇温し3分間保持し、直ちに急冷した後、更に昇温速度が毎分20℃でのDSC測定において溶融エネルギーが60J/g以上であることを特徴とするポリ乳酸樹脂組成物。
- 樹脂組成物(l)及び樹脂組成物(d)が、スタティックミキサーまたは多層フィードブロックを通過させることにより交互に積層されている請求項1に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
- 請求項1又は2に記載のポリ乳酸樹脂組成物を用い、280℃以上に加熱後急冷された後に、少なくとも一方向に延伸されてなるポリ乳酸樹脂延伸フィルム。
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