JPWO2009078304A1 - 積層ポリエステルフィルム - Google Patents
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Abstract
Description
[1]ポリエステル(A)を主成分とするポリエステル(A)層の少なくとも片面に、ポリエステル(B)を主成分とするポリエステル(B)層が積層された積層フィルムであって、該積層フィルムの23℃雰囲気下での弾性率が20〜1000MPaの範囲、120℃雰囲気下での弾性率が10〜200MPaの範囲、かつ実質的に無配向であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
[2]ポリエステル(B)層表面の、レーザーラマン法における1730cm−1のスペクトルバンド半値幅が23cm−1未満である前記[1]に記載の積層ポリエステルフィルム。
[3]ポリエステル(A)層の両面に、前記ポリエステル(B)層が積層された前記[1]または[2]に記載の積層ポリエステルフィルム。
[4]ポリエステル(B)層の厚みが、積層ポリエステルフィルム全体の厚みの20〜70%の範囲である前記[1]〜[3]のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
[5]ポリエステル(A)が共重合ポリエステル(A)であり、該共重合ポリエステル(A)が下記(1)および(2)を満たす前記[1]〜[4]のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
(1)ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸成分を60〜95モル%、かつ、脂肪族ジカルボン酸成分を5〜40モル%含有する
(2)グリコール成分として、炭素数が10以下のグリコール成分を少なくとも1種以上含有する
[6]脂肪族ジカルボン酸成分中の二量体含有量が70〜90質量%、および三量体含有量が10〜30質量%である前記[5]に記載の積層ポリエステルフィルム。
[7]脂肪族ジカルボン酸成分が、ダイマー酸またはダイマー酸誘導体である前記[5]または[6]に記載の積層ポリエステルフィルム。
[8]ポリエステル(B)が、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびこれらの共重合体から選ばれた少なくとも一種からなるポリエステルである前記[1]〜[7]のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
(式中のRは、水素原子またはアルキル基、mは1〜25の整数、kは1〜5の整数、nは0〜25の整数、m、kおよびnは、8≦m+3k+n≦28の関係式を満足する。)
この不飽和脂肪酸の二量化反応においては、二量体とともに不飽和脂肪酸の三量化により得られる三量化脂肪酸(以下三量体と略称する)も生成する。よって不飽和脂肪酸の二量化反応により得られる脂肪族ジカルボン酸誘導体中には、二量体、三量化された三量体および未反応であった単量体が含まれている。
面配向係数:fn={(Nx+Ny)/2}−Nz
ここで、フィルムの長手方向や幅方向が分からない場合は、フィルム面内において最大屈折率を有する方向を長手方向、フィルム面内における長手方向に直行する方向を幅方向、フィルム面内に対して直行する方向を厚み方向として、面配向係数(fn)を求めることができる。また、フィルム面内における最大屈折率の方向は、面内全ての方向の屈折率をアッベ屈折率計で測定してもよいし、例えば、位相差測定装置(複屈折測定装置)などにより遅相軸方向を決定することで求めてもよい。
(1)脂肪族ジカルボン酸(誘導体)中の単量体、二量体、三量体の組成比
脂肪族ジカルボン酸(誘導体)を高速液体クロマトグラフィーにより分析し、各成分のピーク面積より組成比を求めた。測定条件は既知の方法で実施することができるが、以下に一例を示す。
カラム :Interstil ODS−3 2.0mmφ×250mm
移動相 :H3PO4水溶液/メタノール=80/20−(20min)、20/80−(40min)
流速 :0.4mL/min
カラム温度:45℃
検出器 :フォトダイオードアレイ(200〜400nm)、クロマトグラムは21512を使用
ここで、フィルム中の脂肪族ジカルボン酸(誘導体)中の単量体、二量体、三量体の組成比を求める場合は次のように行うことができる。フィルムのA層とB層を削り取るなどして各層を分離して、さらにゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)などのクロマトグラフィーや核磁気共鳴測定(NMR)などを用いることで、脂肪族ジカルボン酸(誘導体)を同定して、その単量体、二量体、三量体の組成比を求めるなどの方法が考えられる。
ポリエステルをオルトクロロフェノ−ルに溶解し、25℃において測定した。
Seiko Instrument(株)社製示差走査熱量分析装置DSCII型を用い、試料5mgを昇温速度10℃/分で昇温していった際のDSC曲線からガラス転移温度(Tg)、融点(Tm)を求めた。吸熱融解曲線のピーク温度を融点(Tm)とした。
フィルム全体の厚みを測定する際は、ダイヤルゲージを用いて、フィルムから切り出した各々の試料の任意の場所5ヶ所の厚みを測定し、平均して求めた。積層フィルムの層厚みを測定する際は、ライカマイクロシステムズ(株)社製金属顕微鏡LeicaDMLMを用いて、フィルム断面の任意の場所5カ所を倍率100倍の条件で透過光を写真撮影し、積層フィルムの各層の層厚みを測定した。測定したポリエステル(B)層の各厚みからフィルム全体の厚みに対する割合を求めた。
ナトリウムD線(波長589nm)を光源として、アッベ屈折計を用いて、フィルムの表面の長手方向屈折率(Nx),幅方向屈折率(Ny),厚み方向屈折率(Nz)を測定し、下式から面配向係数(fn)を算出した。
面配向係数 fn={(Nx+Ny)/2}−Nz。
ポリエステルフィルムをエポキシ樹脂包埋後、ミクロトームにより断面を作製し、フィルム表面から1μmの測定点について、下記装置および測定条件でラマンスペクトルを測定し、1730cm−1付近のラマンバンドの半値幅(cm−1)を測定した。異なる場所で測定数n=5の測定を行い、その平均値を求め、スペクトルバンド半値幅とした。
・装置:Ramnor T−64000(堀場Jobin Yvon)
顕微ラマン(ラマンマイクロプローブ)の機能を兼備
・マイクロプローブ
Beam Splitter:右
対物レンズ:×100
ビーム径:1μm
クロススリット:200μm
・光源
Ar+レーザー:NEC GLG3460 5145A
レーザーパワー:40mW
・分光器
構成:640mm Triple Monochromator
回折格子:PAC Holographic 76×76mm
Spectrograph 1800gr/mm
分散:Single、7A/mm
スリット:100μm
・検出器
CCD:Jobin Yvon 1024×256。
厚み80μmのトリアセチルセルロースフィルム(ビオデンRFAトリアセチルセルロース/溶剤:酢酸メチル)を用い、トリアセチルセルロースフィルムを梨地ドラム面に圧着ローラーで線圧9.8N/cmを加えて、梨地ドラムの表面形状を転写させたものを室温で溶剤を乾燥して、このレプリカサンプルを測定サンプルとした。上記測定サンプルのドラム表面形状を転写させた面側を、(株)小坂研究所製の高精度薄膜段差計ET−10を用いて測定した。触針先端半径0.5μm、針圧5mg、測定長1mm、カットオフ0.08mmの条件で測定し、中心線表面粗さRaを求めた。なお各パラメーターの定義は例えば、奈良次郎著表面粗さ評価方法(総合技術センター、1983)に示されているものである。
積層ポリエステルフィルム製膜時の製膜性を次の基準にて判定した。○および△であれば本発明を満足するものとして適当である。
△:吐出が一時的に不安定になるものの、製膜性にほとんど問題ない、
×:吐出量が明らかに不安定で、安定製膜が困難である。
フィルム表面に酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、トルエンを各々3ml滴下させて6時間放置した後、溶剤をきれいに拭き取って、表面状態を下記の評価基準の通り目視で観察し判定した。○と△であれば合格レベルである。
○:すべての溶剤に対して、白化、収縮、変形、溶剤の痕跡が認められないもの。
△:いずれかの溶剤に対して、比較的軽い白化、収縮、変形が認められるもの。
×:いずれかの溶剤に対して、白化、収縮、変形が認められるもの。
セイコーインスツルメンツ(株)製:TMA熱分析システムEXSTAR6000により、昇温速度10℃/分、測定温度範囲25〜200℃、サンプル試験長20mm、サンプル幅4mmとし、応力1.2MPaの荷重となる条件にて測定した。フィルムの長手方向、幅方向を試験数n=5の測定を行い、伸長曲線から試験長が5%伸長したときの温度を求め、長手方向、幅方向の平均値を5%変形温度とした。求めた5%変形温度から下記の評価基準で耐熱性を評価した。○と△であれば合格レベルである。
○:5%変形温度が100℃を越えるもの。
△:5%変形温度が80〜100℃の範囲のもの。
×:5%変形温度が80℃未満のもの。
フィルムから、長さ200mm、幅10mmのサンプルを、機械方向および幅方向の2方向に切り出し、ASTM−D−882−81(A法)に従い、23℃雰囲気下で引張速度200mm/分で試験数n=5を測定し、それぞれ2方向の平均値を求め、23℃雰囲気下での弾性率とした。求めた弾性率から下記の評価基準で柔軟性を評価した。○と△であれば合格レベルである。
○:23℃雰囲気下での弾性率が250MPa未満のもの。
△:23℃雰囲気下の弾性率が250〜1000MPaの範囲のもの。
×:23℃雰囲気下の弾性率が1000MPaを越えるもの。
上記(11)と同様な方法で測定し、120℃雰囲気下での弾性率を求めた。
カップ型真空成形機を用いて120℃の温度条件で成形性を評価した。成形は、直径50mmのカップ型で絞り比1.0の条件で行い、最も良好な温度条件で成形した際の状態を以下に基準で判定した。○と△であれば合格レベルである。
○:コーナーもシャープに成形され、成形後の厚みも均一であった。
△:コーナーにやや丸みがあり、成形後の厚みもやや不均一であった。
×:成形後の厚みが不均一であり、しわ、破れが発生した。
製造直後のフィルムおよび40℃に設定した孵卵器に1週間エージングしたフィルムを上記(11)と同様な方法で測定し、経時前後の破断伸度を求めた。経時前後の破断伸度から、下記の式で破断伸度保持率を求め、下記の評価基準で耐経時脆化性を評価した。○と△であれば合格レベルである。破断伸度保持率(%)=(40℃、1週間経時後フィルムの破断伸度/製膜直後フィルムの破断伸度)×100
○:40℃、1週間で破断伸度保持率が80〜100%の範囲のもの。
△:40℃、1週間で破断伸度保持率が50〜80%の範囲のもの。
×:40℃、1週間で破断伸度保持率が50%未満のもの。
まず、フィルムの印刷を行う面をJIS K6782の方法に従い、濡れ指数が45mN/m以上になるようにコロナ放電処理を実施した。次に、バーコーターを用い、フィルムに1.2MPaの張力を掛け、印刷を実施した。ポリウレタン系樹脂を主成分とするグラビアインキ(大日精化工業(株)社製“ハイラミック”(登録商標)、主要溶剤:トルエン/メチルエチルケトン/イソプロピルアルコール、インキ:723B黄)をフィルム表面に印刷(黄色50%面積)し、80℃で乾燥させた。さらにポリウレタン系樹脂を主成分とするグラビアインキ(大日精化工業(株)社製“ハイラミック”、主要溶剤:トルエン/メチルエチルケトン/イソプロピルアルコール、インキ:701R白)をフィルム表面に印刷(白色50%面積)し、80℃で乾燥させた。印刷版は175線35μmベタ版を用いた。印刷フィルムの状態を印刷欠点、濁り、しわなどの点から以下の評価基準で目視にて観察し、判定した。○と△であれば合格レベルである。
○:非常にきれいであり、印刷欠点、しわ、濁りなど全くない。
△:比較的印刷は良好であるが、かすかな濁りや、ごくわずかのしわなどが認められる。
×:印刷の品質が悪く、印刷欠点または印刷に影響のある濁り、しわの発生が認められる。
製膜性、耐溶剤性、耐熱性、柔軟性、成形性、耐経時脆化性、コーター適性・印刷性の評価結果を踏まえ、以下の基準で判定した。○と△であれば合格レベルである。
○:製膜性、耐溶剤性、耐熱性、柔軟性、成形性、耐経時脆化性、コーター適性・印刷性のすべてに評価ついて、いずれも○の評価であり、成形用フィルムとして、好ましく用いることができる。
△:製膜性、耐溶剤性、耐熱性、柔軟性、成形性、耐経時脆化性、コーター適性・印刷性について、1項目または2項目について△の評価であったが、それ以外は○の評価であり、成形用フィルムとしての実用に十分耐えられる。
×:製膜性、耐溶剤性、耐熱性、柔軟性、成形性、耐経時脆化性、コーター適性・印刷性について、少なくとも1項目が×の評価、または3項目以上が△の評価であり、成形用フィルムとしての実用に耐えられない、または成形用フィルムとして使用することが困難である。
[ポリエチレンテレフタレート(PET)]
テレフタル酸ジメチル91.5質量部、エチレングリコール58.5質量部の混合物に、酢酸マグネシウム0.09質量部、三酸化二アンチモン0.03質量部を添加して、常法により加熱昇温してエステル交換反応を行った。次いで、該エステル交換反応生成物に、リン酸トリメチル0.026質量部を添加した後、重縮合反応槽に移送した。次いで、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して1.33×102Pa以下の減圧下、290℃で常法により重合し、固有粘度0.65dl/gのポリエステルを作製した。得られたポリマーのガラス転移温度は80℃、融点は257℃であった。
テレフタル酸ジメチル77.8質量部、1,4−ブタンジオール72.2質量部の混合物に、テトラブチルチタネート0.05質量部、IRGANOX1010(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社)0.02質量部を加えて最終的に210℃まで昇温を行い、エステル交換反応を行った。エステル交換反応を行った後、リン酸トリメチル0.01質量部、テトラブチルチタネート0.07質量部、IRGANOX1010を0.03質量部添加した。徐々に昇温、減圧にし、最終的に245℃、1.33×102Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度0.89dl/gのポリエステルを作製した。得られたポリマーのガラス転移温度は30℃、融点は224℃であった。
テレフタル酸ジメチル84.1質量部、1,3−プロパンジオール65.9質量部の混合物に、テトラブチルチタネート0.06質量部を加えて最終的に220℃まで昇温を行い、エステル交換反応を行った。エステル交換反応を行った後、リン酸トリメチル0.05質量部、テトラブチルチタネート0.04質量部を添加した。徐々に昇温、減圧にし、最終的に260℃、1.33×102Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度0.70dl/gのポリエステルを作製した。 得られたポリマーのガラス転移温度は50℃、融点は223℃であった。
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル99.4質量部、エチレングリコール50.6質量部の混合物に、テトラブチルチタネート0.06質量部を加えて最終的に220℃まで昇温を行い、エステル交換反応を行った。エステル交換反応を行った後、リン酸トリメチル0.05質量部、テトラブチルチタネート0.04質量部を添加した。徐々に昇温、減圧にし、最終的に290℃、1.33×102Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度0.69dl/gのポリエステルを作製した。得られたポリマーのガラス転移温度は、124℃、融点は270℃であった。
テレフタル酸ジメチル75.5質量部、イソフタル酸ジメチル16.0質量部、エチレングリコール58.5質量部、テトラブチルチタネート0.04質量部、IRGANOX1010FP0.016質量部を仕込み、150℃から210℃まで昇温しながら常法に従いエステル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸0.042質量部を添加し、その10分後にテトラブチルチタネート0.055質量部、IRGANOX1010FP0.022質量部を添加した後、重縮合反応槽に移行し、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して、1.33×102Paの減圧下、290℃で重縮合反応を行い、固有粘度0.69dl/gのイソフタル酸17.5モル%共重合ポリエステル1を得た。
テレフタル酸ジメチル41.4質量部、イソフタル酸ジメチル13.2質量部、1,4−ブタンジオール48.7質量部の混合物に、テトラブチルチタネート0.03質量部、IRGANOX1010FP0.011質量部を仕込み、150℃から210℃まで昇温しながら常法に従いエステル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸0.01質量部を添加し、その10分後にテトラブチルチタネート0.066質量部、IRGANOX1010FP0.025質量部あらかじめ50℃に加熱したダイマー酸(PRIPOL1025:ユニケマ社製)34.2質量部/1,4−ブタンジオール12.4質量部の混合スラリーを添加した。缶内温度が210℃に復帰後、30分間攪拌してから重合反応槽へ移行し、常法に従って重縮合反応を行った。最終的には240℃、1.33×102Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度1.02dl/g、イソフタル酸20モル%、ダイマー酸17モル%の共重合ポリエステル2を得た。
ダイマー酸の含有量を変更する以外は共重合ポリエステル2と同様にしてイソフタル酸20モル%、ダイマー酸13モル%の共重合ポリエステル3を得た。
テレフタル酸ジメチル54.7質量部、エチレングリコール18.0質量部、1,4−ブタンジオール20.3質量部、テトラブチルチタネート0.04質量部、IRGANOX1010FP0.016質量部を仕込み、150℃から210℃まで昇温しながら常法に従いエステル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸0.042質量部を添加し、その10分後にテトラブチルチタネートを0.055質量部、IRGANOX1010FP0.022質量部、あらかじめ50℃に加熱したダイマー酸(PRIPOL1025:ユニケマ社製)41.8質量部/1,4−ブタンジオール11.4質量部/エチレングリコール3.8質量部の混合スラリーを添加した。缶内温度が210℃に復帰後、30分間攪拌してから重合反応槽へ移行し、常法に従って重縮合反応を行った。最終的には245℃、1.33×102Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度0.85dl/g、ダイマー酸20モル%の共重合ポリエステル4を得た。
ダイマー酸の種類をPRIPOL1025(ユニケマ社製)および含有量を変更する以外は共重合ポリエステル4と同様にしてダイマー酸3モル%の共重合ポリエステル5を得た。
テレフタル酸ジメチル54.7質量部、1,4−ブタンジオール48.5質量部、テトラブチルチタネート0.04質量部、IRGANOX1010FP0.016質量部を仕込み、150℃から210℃まで昇温しながら常法に従いエステル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸0.042質量部を添加し、その10分後にテトラブチルチタネートを0.055質量部、IRGANOX1010FP0.022質量部、あらかじめ50℃に加熱したダイマー酸(PRIPOL1025:ユニケマ社製)34.3質量部/1,4−ブタンジオール12.5質量部の混合スラリーを添加した。缶内温度が210℃に復帰後、30分間攪拌してから重合反応槽へ移行し、常法に従って重縮合反応を行った。最終的には245℃、1.33×102Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度0.92dl/g、ダイマー酸17モル%の共重合ポリエステル6を得た。
ダイマー酸の含有量を変更する以外は共重合ポリエステル6と同様にしてダイマー酸25モル%の共重合ポリエステル7を得た。
テレフタル酸ジメチル51.4質量部、イソフタル酸ジメチル7質量部、1,3−プロパンジオール41.7質量部、テトラブチルチタネート0.04質量部、IRGANOX1010FP0.016質量部を仕込み、150℃から210℃まで昇温しながら常法に従いエステル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸0.042質量部を添加し、その10分後にテトラブチルチタネート0.055質量部、IRGANOX1010FP0.022質量部、あらかじめ50℃に加熱したダイマー酸(PRIPOL1025:ユニケマ社製)36.6質量部/1,3−プロパンジオ−ル13.3質量部の混合スラリーを添加した。缶内温度が210℃に復帰後、30分間攪拌してから重合反応槽へ移行し、常法に従って重縮合反応を行った。最終的には245℃、1.33×102Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度0.75dl/g、イソフタル酸ジメチル20モル%、ダイマー酸17モル%の共重合ポリエステル8を得た。
上記で得られたPET90質量部、二酸化ケイ素(富士シリシア化学(株)製“サイリシア445”、平均粒子径2.5μm)10質量部の混合物を30mmφのベント式異方向二押出機(L/D=35)を用い、260℃で混練し、二酸化ケイ素を10質量%含有したPETマスター(MS−1)を作製した。
上記で得られたPBT90質量部、二酸化ケイ素(富士シリシア化学(株)製“サイリシア445”、平均粒子径2.5μm)10質量部の混合物を30mmφのベント式異方向二押出機(L/D=35)を用い、260℃で混練し、二酸化ケイ素を10質量%含有したPBTマスター(MS−2)を作製した。
上記で得られたPPT90質量部、二酸化ケイ素(富士シリシア化学(株)製“サイリシア445”、平均粒子径2.5μm)10質量部の混合物を30mmφのベント式異方向二押出機(L/D=35)を用い、260℃で混練し、二酸化ケイ素を10質量%含有したPPTマスター(MS−3)を作製した。
上記で得られたPEN90質量部、二酸化ケイ素(富士シリシア化学(株)製“サイリシア445”、平均粒子径2.5μm)10質量部の混合物を30mmφのベント式異方向二押出機(L/D=35)を用い、300℃で混練し、二酸化ケイ素を10質量%含有したPENマスター(MS−4)を作製した。
共重合ポリエステル2〜8は、減圧下130℃×6時間、他の共重合ポリエステル、ポリエステルおよび粒子マスターは、減圧下180℃×4時間乾燥を行い、以下の実施例および比較例に用いた。
ポリエステル(A)層のポリエステル(A)として、共重合ポリエステル2のペレット(100質量%)を用い、押出温度230℃に設定したベント式異方向二軸押出機A(ベント口2ヶ所、L/D=70)に、ポリエステル(B)層のポリエステル(B)として、PBTのペレット(98質量%)と粒子マスターMS−2のペレット(2質量%)の混合物を用い、押出温度260℃に設定したベント式異方向二軸押出機B(ベント口2ヶ所、L/D=70)にそれぞれ投与し、B層/A層/B層の3層ピノールを通し、260℃に設定したスリット間隙0.8mmのTダイ口金に導きフィルム状に押出し、押出されたシートの両端部に針状エッジピニング装置を用いて静電印加方式およびエアーチャンバー方式を併用し、表面温度60℃の梨地キャスティングドラム(中心線表面粗さRa=200〜350nm)に密着させて冷却固化し、厚み40μm(B層/A層/B層厚み=10μm/20μm/10μm)のポリエステルィルムを作製した。フィルムの面配向係数(fn)は、0.00であった。ポリエステルフィルムは安定に製膜でき、カールなど生じず、取扱性に優れていた。また、成形用保護フィルムとした場合、柔軟性、耐溶剤性、耐熱性、成形性、耐経時脆化性に優れ、成形用フィルムとして優れたフィルムであった。
ポリエステル(A)層のポリエステル(A)として、共重合ポリエステル6のペレット(100質量%)を用いた以外は、実施例1と同様にして、厚み50μm(B層/A層/B層厚み=10μm/30μm/10μm)の積層ポリエステルフィルムを作製した。
ポリエステル(A)層のポリエステル(A)として、共重合ポリエステル3のペレット(100質量%)を用いた以外は、実施例1と同様にして、厚み25μm(B層/A層/B層厚み=5μm/15μm/5μm)の積層ポリエステルフィルムを作製した。
ポリエステル(A)層のポリエステル(A)として、共重合ポリエステル7のペレット(100質量%)を用いた以外は、実施例1と同様にして、厚み60μm(B層/A層/B層厚み=10μm/40μm/10μm)の積層ポリエステルフィルムを作製した。
ポリエステル(A)層のポリエステル(A)として、共重合ポリエステル8のペレット(100質量%)を用い、ポリエステル(B)層のポリエステル(B)として、PPTのペレット(98質量%)と粒子マスターMS−3のペレット(2質量%)の混合物を用いた以外は、実施例1と同様にして、厚み105μm(B層/A層/B層厚み=50μm/5μm/50μm)の積層ポリエステルフィルムを作製した。
ポリエステル(A)層のポリエステル(A)として、共重合ポリエステル4のペレット(100質量%)を用い、ポリエステル(B)層のポリエステル(B)として、PENのペレット(98質量%)と粒子マスターMS−4のペレット(2質量%)の混合物を用いた以外は、実施例1と同様にして、厚み32μm(B層/A層/B層厚み=4μm/24μm/4μm)の積層ポリエステルフィルムを作製した。
B層/A層の2層ピノールを用いた以外は、実施例1と同様にして、厚み60μm(B層/A層厚み=30μm/30μm)の積層ポリエステルフィルムを作製した。
ポリエステル(A)層のポリエステル(A)として、PETのペレット(100質量%)を用い、押出温度280℃に設定した一軸押出機Aに、ポリエステル(B)層のポリエステル(B)として、PETのペレット(98質量%)と粒子PETマスターMS−1のペレット(2質量%)の混合物を用い、押出温度280℃に設定した一軸押出機Bにそれぞれ投与し、B層/A層/B層の3層ピノールを通し、280℃に設定したスリット間隙0.8mmのTダイ口金に導き、シート状に押出し、静電印加させながら、25℃に保った鏡面金属ドラムに巻き付けて冷却固化せしめ、未延伸フィルムを得た。次に、この未延伸フィルムを長手方向に90℃で3.2倍に延伸し、幅方向に115℃で3.2倍に延伸し、230℃で熱処理を行い、厚み25μmの二軸延伸積層ポリエステルフィルムを作製した。
ポリエステル(A)層のポリエステル(A)として、PETのペレット(100質量%)を用い、ポリエステル(B)層のポリエステル(B)として、PETのペレット(98質量%)、粒子マスターMS−1のペレット(2質量%)の混合物を用いた以外は、実施例1と同様にして、厚み25μmの単層ポリエステルフィルムを作製した。
ポリエステル(A)層のポリエステル(A)として、PBTのペレット(100質量%)を用い、ポリエステル(B)層のポリエステル(B)として、PBTのペレット(98質量%)、粒子マスターMS−2のペレット(2質量%)の混合物を用いた以外は、実施例1と同様にして、厚み25μmの単層ポリエステルフィルムを作製した。
ポリエステル(A)層のポリエステル(A)として、共重合ポリエステル1のペレット(100質量%)を用い、ポリエステル(B)層のポリエステル(B)として、PBTのペレット(98質量%)、粒子マスターMS−2のペレット(2質量%)の混合物を用いた以外は、実施例1と同様にして、厚み30μm(B層/A層/B層厚み=5μm/20μm/5μm)の積層ポリエステルフィルムを作製した。
ポリエステル(A)層のポリエステル(A)として、共重合ポリエステル2のペレット(100質量%)を用い、ポリエステル(B)層のポリエステル(B)として、PBTのペレット(98質量%)、粒子マスターMS−2のペレット(2質量%)の混合物を用い、梨地キャストドラムの温度を25℃とした以外は、実施例1と同様にして、厚み44μm(B層/A層/B層厚み=2μm/40μm/2μm)の積層ポリエステルフィルムを作製した。
ポリエステル(A)層のポリエステル(A)として、共重合ポリエステル5のペレット(100質量%)を用い、ポリエステル(B)層のポリエステル(B)として、PBTのペレット(98質量%)、粒子マスターMS−2のペレット(2質量%)の混合物を用いた以外は、実施例1と同様にして、厚み40μm(B層/A層/B層厚み=10μm/20μm/10μm)の積層ポリエステルフィルムを作製した。
ポリエステル(A)層のポリエステル(A)として、共重合ポリエステル2のペレット(100質量%)を用い、ポリエステル(B)層のポリエステル(B)として、共重合ポリエステル2のペレット(100質量%)を用いた以外は、実施例1と同様にして、厚み40μmの単膜ポリエステルフィルムを作製した。上記実施例、比較例において用いたポリエステルの組成などおよびフィルム特性の評価結果を表1、表2、表3にそれぞれまとめて示す。
PET:ポリエチレンテレフタレート
PBT:ポリブチレンテレフタレート
PPT:ポリプロピレンテレフタレート
PEN:ポリエチレンナフタレート
PET/I:イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート
DMT:テレフタル酸ジメチル
DMI:イソフタル酸ジメチル
DA:ダイマー酸
NDC:ナフタレンジカルボン酸
EG:エチレングリコール
BG:1,4−ブタンジオール
PG:1,3−プロパンジオール。
Claims (8)
- ポリエステル(A)を主成分とするポリエステル(A)層の少なくとも片面に、ポリエステル(B)を主成分とするポリエステル(B)層が積層された積層フィルムであって、該積層フィルムの23℃雰囲気下での弾性率が20〜1000MPa、120℃雰囲気下での弾性率が10〜200MPa、かつ実質的に無配向であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
- ポリエステル(B)層表面の、レーザーラマン法における1730cm−1のスペクトルバンド半値幅が23cm−1未満である請求項1に記載の積層ポリエステルフィルム。
- ポリエステル(A)層の両面に、前記ポリエステル(B)層が積層された請求項1または2に記載の積層ポリエステルフィルム。
- ポリエステル(B)層の厚みが、積層ポリエステルフィルム全体の厚みの20〜70%の範囲である請求項1から3のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
- ポリエステル(A)が共重合ポリエステル(A)であり、該共重合ポリエステル(A)が下記(1)および(2)を満たす請求項1から4のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
(1)ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸成分を60〜95モル%、かつ、脂肪族ジカルボン酸成分を5〜40モル%含有する
(2)グリコール成分として、炭素数が10以下のグリコール成分を少なくとも1種以上含有する - 脂肪族ジカルボン酸成分中の二量体含有量が70〜90質量%、および三量体含有量が10〜30質量%である請求項5に記載の積層ポリエステルフィルム。
- 脂肪族ジカルボン酸成分が、ダイマー酸またはダイマー酸誘導体である請求項5または6に記載の積層ポリエステルフィルム。
- ポリエステル(B)が、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびこれらの共重合体から選ばれた少なくとも一種からなるポリエステルである請求項1から7のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
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