JPWO2007040144A1 - 皮革様シートおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)前記極細繊維束は、平均断面積が0.1〜30μm2の極細単繊維からなり、その平均断面積が40〜400μm2であり、
(2)前記極細繊維束は、前記極細繊維絡合体の厚さ方向と平行な任意の断面において600〜4000個/mm2の密度で存在し、
(3)前記高分子弾性体が、エチレン性不飽和モノマーの重合体を30〜100質量%含有しており、該エチレン性不飽和モノマー重合体は、80〜98質量%のガラス転移温度(Tg)が−5℃未満の軟質成分、1〜20質量%の架橋形成性成分、0〜19質量%のガラス転移温度(Tg)が50℃を越える硬質成分、および、0〜19質量%のその他成分から構成され、かつ
(4)前記エチレン性不飽和モノマー重合体が極細繊維束内部の極細繊維に固着していることを特徴とする皮革様シートを提供する。
(1)極細繊維発生型繊維からなる繊維ウェブを製造する工程、
(2)該繊維ウェブを絡合処理して絡合不織布にする工程、
(3)該絡合不織布を面積収縮率が35%以上となるよう収縮処理する工程、
(4)該収縮処理後の絡合不織布中の極細繊維発生型繊維を極細化して、平均断面積が0.1〜30μm2の極細単繊維からなる、40〜400μm2の平均断面積を有する極細繊維束からなる極細繊維絡合体であって、かつ、該極細繊維束が該極細繊維絡合体の厚さ方向と平行な任意の断面において600〜4000個/mm2の密度で存在する極細繊維絡合体を製造する工程;および
(5)該極細繊維絡合体に、80〜98質量%のガラス転移温度(Tg)が−5℃未満の軟質成分、1〜20質量%の架橋形成性成分、0〜19質量%のガラス転移温度(Tg)が50℃を越える硬質成分、および、0〜19質量%のその他成分から構成されたエチレン性不飽和モノマーの重合体を30〜100質量%含有する高分子弾性体を付与する工程を含む皮革様シートの製造方法を提供する。
(1)極細繊維発生型繊維が水溶液による抽出除去処理時に収縮し、形成された極細繊維が捲縮して不織布が嵩高く緻密になる。このような不織布は鮮明に発色し易く、かつ、非常に柔軟な天然皮革のような優れた風合いのスエード調皮革様シートを与える。
(2)抽出除去処理時に、極細繊維形成ポリマーや高分子弾性体の分解反応が実質的に起こらないために極細繊維および高分子弾性体の物性低下が起こりにくい。
(3)環境負荷が小さい。
などの理由から好適に用いられる。
P=([η]×103/8.29)(1/0.62)
[(収縮処理前の面積−収縮処理後の面積)/収縮処理前の面積]×100
で表される面積収縮率が35%以上、収縮処理後の目付けが、収縮処理前の目付けの1.2倍(質量比)になるまで行うのが好ましい。収縮の限度や風合等を考慮すると、面積収縮率の上限は80%以下、目付の上限は4倍以下であることが好ましい。収縮を高めるには、公知の方法を用いれば良いが、極細繊維発生型繊維を構成する除去可能成分に共重合熱可塑性ポリマーを用いる方法、紡糸条件や延伸条件を適宜選択する方法などが挙げられる。特に、極細繊維発生型繊維の除去可能成分としてPVA樹脂を用いること、および、スパンボンド法で得られた長繊維ウェブを用いることが、高収縮を得やすいので好ましい。
1/Tgt=w1/Tg1+w2/Tg2+・・・+wi/Tgi (1)
(ただし、Tgtは重合体のガラス転移温度、w1〜wiは重合体の各モノマー成分1〜iの質量分率,Tg1〜Tgiは重合体の各モノマー成分1〜iの単独重合体のガラス転移温度)
により計算で求めた値を用いてもよい。各モノマー成分1〜iの単独重合体のガラス転移温度(Tg1〜Tgi)は、培風館社発行「高分子データ・ハンドブック(基礎編)」やJohn Wiley & Sons, Inc.社発行「Polymer HandBook 第3版」などの刊行物に記載されている値を用いることができる。
(SP値)×(HS質量%)≦4.0[J/cm3]1/2
を満たすことが好ましい。溶解パラメーター(SP値)は、下記式:
(SP値)=(ΔE/V)1/2
に示すように凝集エネルギー密度(ΔE)と分子容(分子容)の比の平方根である。以下に示すように、Fedor等によって各種の官能基やポリマーのSP値が求められている。代表的なポリマーのSP値は、
フッ素ゴム:14.9[J/cm3]1/2、
シリコーンゴム:14.9〜15.5[J/cm3]1/2、
ポリプロピレン:15.6〜17.0[J/cm3]1/2、
ポリエチレン:15.8〜17.2[J/cm3]1/2、
イソプレンゴム(IR):16.6[J/cm3]1/2、
ブタジエンゴム(BR):16.5〜17.6[J/cm3]1/2、
スチレン−ブタジエンゴム(SBR):16.6〜17.8[J/cm3]1/2、
ポリスチレン:17.4〜21.1[J/cm3]1/2、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体(NBR):17.6〜21.5[J/cm3]1/2、
ポリメタクリル酸メチル:18.2〜19.4[J/cm3]1/2、
ナイロン12:19.0[J/cm3]1/2、
ポリ酢酸ビニルおよびポリ塩化ビニル:18.8〜19.6[J/cm3]1/2、
ポリウレタン:20〜22[J/cm3]1/2(硬質成分のみでは26〜28[J/cm3]1/2)、
ポリエチレンテレフタレート:21.9[J/cm3]1/2、
ポリビニルアルコール:25.8[J/cm3]1/2、
ナイロン6:25.9[J/cm3]1/2、
ナイロン66:27.8[J/cm3]1/2、
ポリアクリロニトリル:25〜28[J/cm3]1/2
などである。なお、上記した数値を0.49倍すると、従来用いられていた単位(cal/cm3)のSP値となる。微細な構造の違いや樹脂末端の構造によって多少変動するので、数値はある程度の幅を有する。
但し、樹脂末端の構造や分子量によって、ガラス転移温度(Tg)は多少変動することが有る。
架橋構造は、極細繊維絡合体に高分子弾性体を付与した後の熱処理工程において形成するのが、高分子弾性体含有液の安定性および架橋構造による改良効果に優れる点で好ましい。
エチレン性不飽和モノマーの重合体は上記範囲内のSmとLeを同時に満たすことが特に好ましい。また、エチレン性不飽和モノマーの重合体のガラス転移温度(Tg)は0℃以下であるのが好ましい。
(1)単繊維の平均断面積および極細繊維束の平均断面積
酸化オスミウムで染色した皮革様シートの厚さ方向と平行な任意の断面を走査型電子顕微鏡(1000〜3000倍)で観察し、該断面とほぼ垂直である極細単繊維および極細繊維束の断面積を求めた。厚さ方向と平行な方向および厚さ方向に垂直な方向に偏らないように10以上の断面を観察し、その平均値を算出した。
(2)極細繊維束の存在密度
酸化オスミウムで染色した皮革様シートの厚さ方向と平行な任意の断面を走査型電子顕微鏡(200〜500倍)で観察した。合計面積が0.5mm2以上となるように複数箇所を観察し、該断面とほぼ垂直である極細繊維束の個数を数えた。その結果から1mm2当たりに存在する極細繊維束の個数を計算した。厚さ方向と平行な方向および厚さ方向に垂直な方向に偏らないように10以上の断面を観察し、その平均値を算出した。
(3)高分子弾性体の固着
酸化オスミウムで染色した皮革様シートの任意断面を走査型電子顕微鏡(倍率500〜2000倍)で10ケ所以上観察し、高分子弾性体の極細繊維束および極細繊維への固着状態を評価した。
(4)皮革様シート表面の孔径、孔数
酸化オスミウムで染色した皮革様シート表面を走査型電子顕微鏡(200〜1000倍)で合計面積が0.5mm2以上となるように複数箇所観察し、孔径および1mm2当たりに存在する孔数を求めた。偏りがないように10箇所以上を観察し、その平均値を算出した。
(5)熱可塑性樹脂の融点
示差走査熱量計(TA3000、メトラー社製)を用いて、窒素中、樹脂を昇温速度10℃/分で300℃まで昇温後、室温まで冷却し、再度昇温速度10℃/分で300℃まで昇温した場合に得られた吸熱ピークのピークトップ温度を求めた。
(6)層間剥離強力
たて方向(シート長さ方向)23cm、巾方向2.5cmの試験片のたて方向端面上、厚さ方向ほぼ中央にカミソリ刃等で切れ目を入れ、約10cm手で剥離した。剥離部分の両端をチャックで挟み、引張試験機を用い引張速度100mm/分で剥離した。得られた応力−ひずみ曲線(SS曲線)の平坦部分の応力から剥離強力を求めた。結果は、3個の試験片平均値で表した。
(7)表面磨耗減量(マーチンデール法5万回)
JIS L1096(8.17.5E法 マーチンデール法)に従って、押圧荷重12kPa(gf/cm2)で5万回摩耗したときの減量を測定した。
(8)湿摩擦堅牢性
JIS L0801に準じて、ウエット状態で測定し級判定にて評価した。
(9)引裂強力
たて10cm、よこ4cmの試験片の短辺中央に短辺と直角に5cmの切れ目を入れた。各切片をチャックに挟み引張試験機で10cm/minの速度で引裂いた。引裂き最大荷重を求め、これを試験片の目付で除した。得られた値を100g/m2の目付けに換算した値を引裂強力とした。試験片3個の平均値で表す。
(10)キャストフィルムの貯蔵弾性率および損失弾性率
エマルジョンを50℃で乾燥して得られた厚さ200μmのフィルムを、130℃で30分間熱処理した後、粘弾性測定装置(レオロジ社製FTレオスペクトラー「DVE−V4」)を用いて、周波数11Hz、昇温速度3℃/分で加熱し、50℃における貯蔵弾性率および損失弾性率を求めた。
(11)通気度
JIS L1096−8.27.1A法に準じてフラジール形試験機を用いて測定し、通気量(cc/(cm2・秒))を求めた。
(12)透湿度
JIS K−6549に準じて、塩化カルシウムを使用しカップ法により測定し、通過量(g/(m2・24hr))を求めた。
水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系樹脂の製造
攪拌機、窒素導入口、エチレン導入口および開始剤添加口を備えた100L加圧反応槽に、酢酸ビニル29.0kgおよびメタノール31.0kgを仕込み、60℃に昇温した後30分間窒素バブリングして系中を窒素置換した。次いで反応槽圧力が5.9kgf/cm2となるようにエチレンを導入した。2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)(開始剤)をメタノールに溶解して濃度2.8g/Lの開始剤溶液を調整し、窒素ガスによるバブリングを行って窒素置換した。反応槽内温を60℃にした後、上記の開始剤溶液170mLを注入し重合を開始した。重合中、エチレンを導入して反応槽圧力を5.9kgf/cm2に、重合温度を60℃に維持し、上記の開始剤溶液を610mL/hrで連続添加した。10時間後に重合率が70%となったところで冷却して重合を停止した。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行った。次いで減圧下に未反応酢酸ビニルモノマーを除去しエチレン変性ポリ酢酸ビニル(変性PVAc)のメタノール溶液を得た。該溶液にメタノールを加えて調製した変性PVAcの50%メタノール溶液200gに、NaOHの10%メタノール溶液46.5gを添加してケン化を行った(変性PVAcの酢酸ビニル単位1モルに対して0.10モルのNaOH)。NaOH添加後約2分で系がゲル化した。ゲル化物を粉砕器にて粉砕し、60℃で1時間放置してケン化を更に進行させた後、酢酸メチル1000gを加えて残存するNaOHを中和した。フェノールフタレイン指示薬を用いて中和したことを確認後、濾別して白色固体を得た。白色固体にメタノール1000gを加えて室温で3時間放置洗浄した。上記洗浄操作を3回繰り返した後、溶媒を遠心分離し、乾燥機中70℃で2日間放置乾燥してエチレン変性ポリビニルアルコール(変性PVA)を得た。得られた変性PVAのケン化度は98.4モル%であった。また該変性PVAを灰化した後、酸に溶解して得た試料を原子吸光光度計により分析した。ナトリウムの含有量は、変性PVA100質量部に対して0.03質量部であった。
上記変性PVA(水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系樹脂:海成分)と、変性度6モル%のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレ−ト(島成分)を、海成分/島成分が20/80(質量比)となるように260℃で溶融複合紡糸用口金(島数:25島/繊維)より吐出した。紡糸速度が4000m/minとなるようにエジェクター圧力を調整し、平均繊度2.0デシテックスの長繊維をネット上に捕集し、目付30g/m2のスパンボンドシート(長繊維ウェブ)を得た。
(メタ)アクリル酸誘導体系ポリマー
軟質成分のガラス転移温度Tg:−30℃
硬質成分のガラス転移温度Tg:105℃
50℃における貯蔵弾性率のlog対数値:5.5Pa
50℃における損失弾性率のlog対数値:4.5Pa
軟質成分/架橋形成成分/硬質成分(質量比):89/3/8
硬質成分のSP値:18.2〜19.4[J/cm3]1/2
次に表面をバフィングにより毛羽立て、水洗処理、シール処理を施して、天然皮革様の充実感と優雅な立毛感を有するスエード調人工皮革を得た。
極細繊維発生型長繊維の島成分として収縮性ポリアミドを使用し、グレーの含金染料を用いて染色し、かつ、高分子弾性体の水分散体の固形分濃度を15%に変え、極細長繊維絡合体と高分子弾性体の質量比を90:10に変更した以外は実施例1と同様にしてスエード調人工皮革を得た。なお、高分子弾性体を含浸する前の染色極細長繊維絡合体の見掛け密度は0.45g/cm3、マーチンデール摩耗減量は60mg、層間剥離強力は12kg/2.5cm、100g/m2あたりの引裂強力は1.2kgであった。得られたスエード調人工皮革の見掛け密度は0.44g/cm3、マーチンデール摩耗減量は70mg、層間剥離強力は12kg/2.5cm、100g/m2あたりの引裂強力は1.2kgであった。得られたスエード調皮革様シートの極細長繊維は染色されていたが、高分子弾性体は実質的に染色されていなかった。高分子弾性体は極細長繊維束の内部および外周付近に固着しており、単繊維の平均断面積は7μm2、極細繊維束の平均断面積は150μm2、該極細繊維束の平均存在密度は800個/mm2であった。スエード調人工皮革は柔軟性に優れ、表面摩耗減量は30mg、湿摩擦堅牢性は4級であり、靴や衣料等の用途に好適な物性を有していた。
極細繊維発生型長繊維に変えて、繊度4.0デシテックスの極細繊維発生型短繊維を使用した以外は実施例1と同様にして皮革様シートを作成した。染色中に極細繊維絡合体が大きく伸びて、繊維の素抜けが頻繁に起こった。単繊維の平均断面積は1.6μm2、繊維束の平均断面積は350μm2であったが、極細繊維束の存在密度は300個/mm2しかなく、充実感や表面感に大きく劣るものであった。なお、極細繊維絡合体の見掛け密度は0.30g/cm3であったが、層間剥離強力は2kg/2.5cm、表面摩耗減量は250mgであった。
極細繊維発生型長繊維に変えて、平均繊度0.2デシテックスのポリエチレンテレフタレート長繊維をネット上に捕集し、目付30g/m2のスパンボンドシート(長繊維ウェブ)を得た以外は実施例1と同様にして繊維束を有さない皮革様シートを作成した。絡合が不十分であり、極細繊維絡合体の見掛け密度は0.25g/cm3、層間剥離強力は2kg/2.5cm、表面摩耗減量は200mg以上であった。染色中に繊維絡合体が大きく伸びて、繊維の素抜けが頻繁に起こった。単繊維の平均断面積は20μm2、極細繊維束の存在密度は300個/mm2であり、充実感や表面感に大きく劣るものであった。
絡合不織布を70℃、90%RH雰囲気で40%面積収縮させ120℃で乾燥した後、高分子弾性体を付与し、次いで極細化した以外は実施例1と同様にして皮革様シートを作成した。得られたシートは、繊維の素抜けや毛羽斑、及び色斑が目立って高級感に劣るものであった。また、湿摩擦堅牢性が2級と劣っていた。高分子弾性体は極細長繊維束の内部には存在しておらず、繊維束外周付近にのみ存在していた。
繊維の島数を4島とした以外は実施例1と同様にしてスエード調人工皮革を作成した。単繊維の平均断面積は50μm2であり、表面の毛羽感が粗く、ザラザラとしたタッチであって高級感に劣るものであった。
平均繊度6.0デシテックスの極細繊維発生型長繊維を用いた以外は実施例1と同様にしてスエード調人工皮革を作成した。単繊維の平均断面積は18μm2、極細繊維束の平均断面積は520μm2、見掛け密度は0.40g/cm3、層間剥離強力は9kg/2.5cm、表面摩耗減量は120mgであった。表面の毛羽感が粗く、ザラザラとしたタッチであって高級感に劣るものであった。
(メタ)アクリル酸誘導体系ポリマーの水分散体を、非晶性ポリカーボネート/エーテル系ポリウレタン(水素結合性ポリマーで硬質成分のSP値=26〜28[J/cm3]1/2)の水分散体に変更した以外は実施例1と同様にしてスエード調人工皮革を作成した。得られたシートは、風合いが堅く、立毛感が乏しく表面タッチも劣っていた。高分子弾性体は極細長繊維束の内部および外周部分に固着していたが、実施例1に比べて繊維束が接着膠着して複数の極細繊維が一体化しており、単繊維の平均断面積は実質的に45μm2を越えていた。
高分子弾性体を、下記の架橋構造を形成しうる(メタ)アクリル酸誘導体−アクリロニトリル系ポリマーの水分散体(固形分濃度15%)に変更し、極細長繊維絡合体と高分子弾性体の質量比が88:12となるよう付与した以外は実施例1と同様にしてヌバック調人工皮革を得た。
(メタ)アクリル酸誘導体−アクリロニトリル系ポリマー
軟質成分のガラス転移温度Tg:−35℃
硬質成分のガラス転移温度Tg:103℃
50℃における貯蔵弾性率のlog対数値:5.2Pa
50℃における損失弾性率のlog対数値:4.2Pa
軟質成分/架橋形成成分/硬質成分(質量比):94/3/3
硬質成分のSP値:23〜24[J/cm3]1/2
得られたヌバック調人工皮革の立毛長は実施例1に比べ短く、天然皮革様の充実感と優雅な立毛感を有していた。また、ヌバック調人工皮革の極細長繊維は染色されていたが、高分子弾性体は実質的に染色されていなかった。また、高分子弾性体は極細長繊維束の内部および外周部分に固着しており、単繊維の平均断面積、及び極細繊維束の平均断面積は実施例1同等であった。表面摩耗減量は20mg、湿摩擦堅牢性は4級であり、インテリア、カーシートおよび靴に適用しうる十分な物性を有していた。
高分子弾性体を付与する前に160℃の平滑ロールにて平滑化を行った以外は実施例3と同様にして皮革様シートを製造した。皮革様シートを170℃の平滑ロールにて平滑化した後、170℃のエンボスロールでエンボス処理し、極細繊維及び高分子分散体が複合一体化した緻密層(銀面)を有する銀付調人工皮革を得た。極細繊維束の存在密度は、表面から厚み0.2mm以内の表面層では2000個/mm2、表面から厚み0.2mm以上の下層では1200個/mm2であった。存在密度の比率(表面層/下層)は1.7であり、風合い、充実感、表面感に優れたものであった。表面には、平均20μmの微細空孔が200個/mm2存在しており、通気度は8.0cc/(cm2・秒)、透湿度は2600g/(m2・24hr)と良好であった。
グレー水分散性顔料および実施例3で使用した架橋構造を形成しうる(メタ)アクリル酸誘導体−アクリロニトリル系ポリマーを用いて固形分濃度10%の水分散体を調製した。この水分散体を、実施例3で得られたヌバック調人工皮革の表面に、200メッシュのグラビア機を用いて固形分塗布量10g/m2となるように塗布し、乾燥、固化させた。次いで、165℃のエンボスロールでエンボス処理して、グレー色の半銀付調人工皮革を得た。得られた半銀付調人工皮革は、立毛繊維と表皮層が混在しており、半銀付調の外観および表面タッチを有し、風合いに優れたものであった。湿摩擦堅牢性は3〜4級、表面磨耗減量は10mgと良好で、インテリア、衣料および靴に適用しうる十分な物性を有していた。
実施例3で得られたヌバック調人工皮革を、165℃の平滑ロールで平滑化した後、グレー水分散性顔料を含有する非晶性ポリカーボネート/ポリエーテル系ポリウレタンの水分散液(固形分濃度10%)を200メッシュのグラビア機を用いて固形分塗布量20g/m2となるように塗布し、乾燥、固化させた。次いで、165℃のエンボスロールでエンボス処理して、グレー色の銀付調人工皮革を得た。極細繊維束の存在密度は、表面から厚み0.2mm以内の表面層では2000個/mm2、表面から厚み0.2mm以上の下層では1200個/mm2であった。存在密度の比率(表面層/下層)は1.7であり、風合い、充実感、表面感に優れたものであった。また、表面には平均20μmの微細空孔が80個/mm2存在しており、通気度は3.0cc/(cm2・秒)、透湿度は2000g/(m2・24hr)と良好であった。
高分子弾性体を下記の架橋構造を形成しうる(メタ)アクリル酸誘導体−スチレン系ポリマーに変更した以外は実施例1と同様にしてスエード調人工皮革を作成した。
(メタ)アクリル酸誘導体−スチレン系ポリマー
軟質成分のガラス転移温度Tg:−15℃
硬質成分のガラス転移温度Tg:104℃
50℃における貯蔵弾性率のlog対数値:6.0Pa
50℃における損失弾性率のlog対数値:5.2Pa
軟質成分/架橋形成成分/硬質成分(質量比):85/5/10
硬質成分のSP値:18.0〜20.0[J/cm3]1/2
得られたスエード調皮革様シートは、天然皮革様の充実感と優雅な立毛感を有し、高分子弾性体は極細長繊維束の内部および外周部分に固着しており、単繊維の平均断面積、及び極細繊維束の平均断面積は実施例1と同等であった。表面摩耗減量は35mg、湿摩擦堅牢性は4級であり、インテリア、カーシートおよび靴に適用しうる十分な物性を有していた。
高分子弾性体を、実施例1で用いた(メタ)アクリル酸誘導体系ポリマーと非晶性ポリカーボネート/エーテル系ポリウレタン弾性体の60:40(質量比)混合物に変更した以外は実施例1と同様にしてスエード調人工皮革を作成した。得られたスエード調人工皮革は、靴や鞄等の硬めの風合いが好まれる用途に適した風合い、および、天然皮革様の充実感と優雅な立毛感を有していた。高分子弾性体は極細長繊維束の内部および外周部分に固着しており、単繊維の平均断面積、及び極細繊維束の平均断面積は実施例1と同等であった。表面摩耗減量は35mg、湿摩擦堅牢性は4級であり、インテリア、カーシートおよび靴に適用しうる十分な物性を有していた。
絡合不織布を70℃、90%RH雰囲気で40%面積収縮させ120℃で乾燥した後、140℃平滑ロールで平滑化して見かけ密度を0.60g/cm3にした後、極細化処理前に、非晶性ポリカーボネート/エーテル系ポリウレタン弾性体の水分散体(固形分濃度10%)を含浸した以外は実施例3と同様にして、極細繊維絡合体、(メタ)アクリル酸誘導体系弾性体とポリウレタン弾性体の質量比が84:10:6のスエード調人工皮革を作成した。得られたスエード調人工皮革は、靴や鞄等の硬めの風合いが好まれる用途に適した風合いであり、天然皮革様の充実感と優雅な立毛感を有していた。高分子弾性体は極細長繊維束の内部および外周部分に固着しており、単繊維の平均断面積は実施例3と同等で、極細繊維束の平均断面積は140μm2、極細繊維束の存在密度は平均1400個/mm2であった。表面摩耗減量は25mg、湿摩擦堅牢性は3〜4級であり、十分な物性を有していた。
高分子弾性体を付与しない以外は実施例1と同様にして、スエード調人工皮革を作成した。厚さは1.2mm、目付は625g/m2、見掛け密度は0.40g/cm3であった。単繊維の平均断面積は7μm2、極細繊維束の平均断面積は170μm2、極細繊維束の存在密度は平均1000個/mm2であった。マーチンデール摩耗減量は50mg、層間剥離強力は13kg/2.5cm、100g/m2あたりの引裂強力は1.2kgで、充実感に優れ、発色性の良好な長毛タイプのスエード調人工皮革であった。また、湿摩擦堅牢性は4級であり、壁材やインテリアに適用し得る物性を有していた。
Claims (17)
- 極細繊維束からなる極細繊維絡合体およびその内部に付与された高分子弾性体を含む皮革様シートであって、
(1)前記極細繊維束は、平均断面積が0.1〜30μm2の極細単繊維からなり、その平均断面積が40〜400μm2であり、
(2)前記極細繊維束は、前記極細繊維絡合体の厚さ方向と平行な任意の断面において600〜4000個/mm2の密度で存在し、
(3)前記高分子弾性体が、エチレン性不飽和モノマーの重合体を30〜100質量%含有しており、該エチレン性不飽和モノマー重合体は、80〜98質量%のガラス転移温度(Tg)が−5℃未満の軟質成分、1〜20質量%の架橋形成性成分、0〜19質量%のガラス転移温度(Tg)が50℃を越える硬質成分、および、0〜19質量%のその他成分から構成され、かつ
(4)前記エチレン性不飽和モノマー重合体が極細繊維束内部の極細繊維に固着していることを特徴とする皮革様シート。 - 前記エチレン性不飽和モノマー重合体が、80〜98質量%のアクリル酸誘導体単位、1〜20質量%の架橋形成性単位、0〜19質量%のメタアクリル酸誘導体単位及び/又はアクリロニトリル誘導体単位、および、0〜19質量%のその他のエチレン性不飽和モノマー単位をから構成された(メタ)アクリル酸誘導体ポリマーである請求項1に記載の皮革様シート。
- 前記エチレン性不飽和モノマー重合体の50℃における貯蔵弾性率のlog対数値が4.0〜6.5Pa、50℃における損失弾性率のlog対数値が3.0〜6.0Paである請求項1に記載の皮革様シート。
- 前記エチレン性不飽和モノマー重合体の150℃における貯蔵弾性率のlog対数値が4.0Pa以上であり、150℃における損失弾性率のlog対数値が3.0〜6.0Paである請求項1に記載の皮革様シート。
- 前記高分子弾性体が、前記(メタ)アクリル酸誘導体ポリマーとポリウレタン樹脂の30:70〜100:0(質量比)混合物である請求項1に記載の皮革様シート。
- 前記エチレン性不飽和モノマー重合体が実質的に染色されていない請求項1に記載の皮革様シート。
- 前記極細繊維絡合体が極細長繊維の繊維束からなる請求項1に記載の皮革様シート。
- 前記極細繊維絡合体と高分子弾性体の質量比が100:0〜70:30である請求項1に記載の皮革様シート。
- 前記極細繊維絡合体の厚さ方向と平行な任意の断面1mm2当たりに存在する極細繊維束の個数として定義された極細繊維束の存在密度が、表面から厚み0.2mm以内の表面層において1000〜5000個/mm2であり、かつ、表面層の極細繊維束存在密度と表面から厚み0.2mm以上の下層における極細繊維束の存在密度との比が1.3〜5.0である密度勾配構造を有する請求項1に記載の皮革様シート。
- 請求項1に記載の皮革様シートの表面が立毛を有するスエード調人工皮革。
- 請求項1に記載の皮革様シートの表面に銀面部と立毛が混在する半銀付調人工皮革。
- 請求項1に記載の皮革様シートの表面に銀面層を有する銀付調人工皮革。
- 前記銀面層が、皮革様シートの表面から厚み0.2mm以内に形成された、極細繊維及び高分子弾性体が複合一体化された緻密層からなり、かつ、平均孔径が50μm以下の微細空孔を20個/cm2以上有する請求項12に記載の銀付調人工皮革。
- (1)極細繊維発生型繊維からなる繊維ウェブを製造する工程、
(2)該繊維ウェブを絡合処理して絡合不織布にする工程、
(3)該絡合不織布を面積収縮率が35%以上となるよう収縮処理する工程、
(4)該収縮処理後の絡合不織布中の極細繊維発生型繊維を極細化して、平均断面積が0.1〜30μm2の極細単繊維からなる、40〜400μm2の平均断面積を有する極細繊維束からなる極細繊維絡合体であって、かつ、該極細繊維束が該極細繊維絡合体の厚さ方向と平行な任意の断面において600〜4000個/mm2の密度で存在する極細繊維絡合体を製造する工程;および
(5)該極細繊維絡合体に、80〜98質量%のガラス転移温度(Tg)が−5℃未満の軟質成分、1〜20質量%の架橋形成性成分、0〜19質量%のガラス転移温度(Tg)が50℃を越える硬質成分、および、0〜19質量%のその他成分から構成されたエチレン性不飽和モノマーの重合体を30〜100質量%含有する高分子弾性体を付与する工程、
を含む皮革様シートの製造方法。 - 前記高分子弾性体を付与する前に前記極細繊維絡合体を染色する工程を含む請求項14に記載の皮革様シートの製造方法。
- 前記極細繊維発生型繊維の構成成分の少なくとも1成分が水溶性熱可塑性樹脂である請求項14に記載の皮革様シートの製造方法。
- 前記極細繊維絡合体のマーチンデール表面摩耗減量(5万回摩耗)が100mg以下、及び、層間剥離強力が8kg/2.5cm以上である請求項14に記載の皮革様シートの製造方法。
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