JP6903912B2 - 物品及びその製造方法、並びに物品の触感評価方法 - Google Patents

Description

本開示は、物品及びその製造方法、並びに物品の触感評価方法に関する。

人工皮革、合成皮革等とも称される樹脂皮革は、例えば、衣料、鞄、靴、財布、スマートフォンカバー表皮材、インテリア資材、インスツルメントパネル材、カーシート表皮材、ステアリングホイール表皮材等の車両用内装材や自動二輪車のシート材等の物品として用いられる。樹脂皮革は、表面に剥離性を有する離型シート上に、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂等の樹脂組成物を塗布して硬化させた後に、当該離型シートを剥離することで製造される。樹脂皮革は、樹脂組成物により構成される表皮層により、天然皮革に似た質感や色合い等を有する。

また、様々な物品、例えば建築物の壁面に用いられる壁装材、床面に用いられる床用化粧材、家具等の表面には、化粧シートが用いられる。化粧シートは、基材シートと、基材シート上に形成されている樹脂層とを備える。

近年、樹脂皮革に対して、天然皮革と同等の触感（触り心地）、特にしっとりとした触感を有することが求められており、このような触感を得るための様々な工夫が樹脂皮革の表面に施されている。化粧シートにおいても同様に、しっとりとした触感を奏することが求められている。従来、例えば、樹脂皮革の表面に半球状の突起を複数設け、人の指で撫でたときの摩擦係数が所定の範囲となるように、樹脂皮革の表面に半球状の突起を複数設ける技術が提案されている（特許文献１参照）。

特許第５６８５７７０公報

特許文献１に記載の樹脂皮革においては、表面に複数の凸曲面を有し、凸曲面の表面に複数の微細な突起が均一に形成されている。これにより、人が撫でたときの摩擦係数が所定の範囲となり、しっとりとした触感が得られるとされる。すなわち、特許文献１には、樹脂皮革の表面の突起によって適度な摩擦感が得られることで、しっとりとした触感が奏され得るという技術思想が開示されている。しかしながら、所定の凸曲面及び突起を有する表面であったとしても、樹脂皮革を構成する樹脂材料によっては、しっとりとした触感が奏されないおそれがある。また、均一な突起が形成されていることで、天然皮革に類似する風合いを呈することはできない。

シボ模様を有する天然皮革の多くがしっとりとした触感を奏することから、天然皮革のシボ模様に類似するシボ模様を樹脂皮革の表面に形成することで、樹脂皮革にしっとりとした触感を付与する試みがなされている。樹脂皮革の表面にシボ模様を形成する方法としては、シボ模様を有する天然皮革を型として用い、当該天然皮革のシボ模様をシリコーンゴム等に転写し、シリコーンゴムに転写されたシボ模様を、樹脂皮革の表面に転写する方法、天然皮革のシボ模様をデザインしたＣＡＤデータ等を作成し、当該ＣＡＤデータ等に基づいて転写版の表面に凹凸構造を形成し、当該凹凸構造が転写された離型シート等を用いて樹脂皮革の表面にシボ模様に類似する凹凸構造を転写する方法等が試されている。しかし、いずれの方法においても樹脂皮革の表面に、天然皮革のようなしっとりとした触感を奏し得るシボ模様を形成することは困難である。

一般に、樹脂皮革の製造に用いられる離型シートは、紙、樹脂等の基材上に樹脂製の離型層が設けられてなる構造を有し、樹脂皮革の表面に形成される凹凸構造（特許文献１における凸曲面及び突起）に対応する凹凸構造が、離型層に形成されている。離型シートは、離型層に形成される凹凸構造に対応する凹凸構造を有する転写版を用いて、基材上の樹脂材料層に転写版の凹凸構造を転写することで製造される。すなわち、樹脂皮革は、少なくとも２回の転写工程を経て製造される。

特許文献１に開示されているように、樹脂皮革の表面に形成される凹凸構造によって得られる摩擦感に基づいて、樹脂皮革にしっとりとした触感を与えるためには、少なくとも２回の転写工程を経て樹脂皮革の表面に形成される凹凸構造が、所定の摩擦係数を示し得る寸法等を有していなければならない。しかしながら、複数回の転写工程を経ることで、樹脂皮革の表面に形成される凹凸構造の寸法等は、転写版に形成されている凹凸構造の寸法等から変動するおそれがある。この寸法の変動は、樹脂皮革の製造プロセスにおける種々の条件に起因して生じ得るものであり、製造プロセスの条件を可能な限り最適化したとしても、凹凸構造の寸法変動は避けられない。したがって、特許文献１に記載の発明においては、凹凸構造の寸法変動により、しっとりとした触感を奏する樹脂皮革を安定的に得ることができないという問題がある。

上記課題に鑑みて、本発明は、しっとりとした触感を奏することのできる物品、当該物品を安定的に製造する方法、及び物品の触感を評価する方法を提供することを一目的とする。

本発明の一実施形態として、支持層と、前記支持層上に設けられている樹脂層とを備え、前記樹脂層上には、凹凸構造により構成されるシボ模様が形成されており、動的粘弾性測定装置を用いて圧縮試験モードにより測定した前記樹脂層の２３℃での貯蔵弾性率Ｅ’が１０^５．６Ｐａ以上１０^６．６Ｐａ以下、損失弾性率Ｅ”が１０^５．０Ｐａ以上１０^６．６Ｐａ以下、前記貯蔵弾性率Ｅ’に対する前記損失弾性率Ｅ”の比で表される損失正接ｔａｎδ（Ｅ”／Ｅ’）が０．１５以上１．０以下である物品が提供される。

前記損失弾性率Ｅ”が１０^5.0Ｐａ以上１０^5.6Ｐａ以下であるのが好ましく、前記凹凸構造により構成される前記シボ模様は、前記樹脂層と前記支持層とに形成されていてもよく、前記物品は樹脂皮革であってもよいし、化粧シートであってもよい。

本発明の一実施形態として、凹凸構造が表面に形成されてなる樹脂層を有する物品を製造する方法であって、第１面及び当該第１面に対向する第２面を有する離型シートを準備し、当該離型シートの前記第１面に、前記凹凸構造に対応する凹凸型を形成する工程と、前記離型シートの前記第１面上に樹脂層形成用組成物を塗布し、前記樹脂層を形成する工程と、前記樹脂層から前記離型シートを剥離する工程とを含み、動的粘弾性測定装置を用いて圧縮試験モードにより測定した前記樹脂層の２３℃での貯蔵弾性率Ｅ’が１０^５．６Ｐａ以上１０^６．６Ｐａ以下、損失弾性率Ｅ”が１０^５．０Ｐａ以上１０^６．６Ｐａ以下、かつ前記貯蔵弾性率Ｅ’に対する前記損失弾性率Ｅ”の比で表される損失正接ｔａｎδ（Ｅ”／Ｅ’）が０．１５以上１．０以下となるように、前記樹脂層形成用組成物が選択され、前記凹凸型が前記離型シートの前記第１面に形成される物品の製造方法が提供される。

前記損失弾性率Ｅ”が１０^5.0Ｐａ以上１０^5.6Ｐａ以下となるように、前記樹脂層形成用組成物が選択され、前記凹凸型が前記離型シートの前記第１面に形成されるのが好ましく、前記凹凸構造はシボ模様であってもよい。

本発明によれば、しっとりとした触感を奏することのできる物品、当該物品を安定的に製造する方法、及び物品の触感を評価する方法を提供することができる。

図１は、本発明の一実施形態に係る樹脂皮革の概略構成を示す断面図である。 図２は、本発明の一実施形態に係る樹脂皮革の貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”及び損失正接ｔａｎδと、樹脂皮革の触感との関係性を示すグラフである。 図３（Ａ）〜（Ｄ）は、本発明の一実施形態に係る樹脂皮革の製造方法を断面図にて示す工程フロー図である。 図４は、本発明の一実施形態における離型シートの作製方法の一例を示す概略図である。

本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。本明細書に添付した図面においては、理解を容易にするために、各部の形状、縮尺、縦横の寸法比等を、実物から変更したり、誇張したりしている場合がある。

本明細書等において、「フィルム」、「シート」、「板」等の用語は、呼称の相違に基づいて相互に区別されない。例えば、「板」は、「シート」、「フィルム」と一般に呼ばれ得るような部材をも含む概念である。

〔樹脂皮革〕
図１は、本実施形態に係る樹脂皮革の概略構成を示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態に係る樹脂皮革１は、支持層２と、支持層２上に積層されてなる樹脂表皮層３とを備える。樹脂表皮層３の表面には、凹凸構造４により構成されるシボ模様が形成されている。樹脂表皮層３の表面にシボ模様が形成されていることで、天然皮革に類似する風合いを呈することができる。

支持層２としては、例えば、木綿、麻、羊毛等の天然繊維；レーヨン、アセテート等の再生又は半合成繊維；ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン等の合成繊維等の繊維からなる織布、不織布、網布、紙、ポリエステルやポリオレフィン等の樹脂フィルム、金属板、ガラス板等、一般に、樹脂皮革（合成皮革、人工皮革）に用いられるものから、樹脂皮革の種類や用途に応じて適宜選択され得る。支持層２の厚みは、樹脂表皮層３を支持可能な厚みであれば特に限定されるものではない。

樹脂表皮層３は、樹脂材料及び所望により添加剤を含有する樹脂組成物により構成される。当該樹脂材料としては、一般に樹脂皮革（合成皮革、人工皮革）の製造に用いられる樹脂材料、例えば、ポリウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等が挙げられる。樹脂表皮層３は、上記添加剤として、可塑剤、安定剤、着色剤等を含んでいてもよい。樹脂表皮層３の厚みとしては、凹凸構造４を備えることができる厚みであればよく、樹脂皮革１の用途等に応じて適宜設定され得る。

樹脂表皮層３の動的粘弾性を計測したときの貯蔵弾性率Ｅ’が１０^5.6Ｐａ以上１０^6.6Ｐａ以下であり、損失弾性率Ｅ”が１０^5.0Ｐａ以上１０^6.6Ｐａ以下であり、かつ貯蔵弾性率Ｅ’に対する損失弾性率Ｅ”の比で表される損失正接ｔａｎδ（Ｅ”／Ｅ’）が０．１５以上１．０以下である。本実施形態に係る樹脂皮革１における樹脂表皮層３は、図２に示すグラフにおいて斜線部にて表されている範囲に含まれる貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”及び損失正接ｔａｎδを有する。樹脂表皮層３の貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”及び損失正接ｔａｎδが上記範囲内であることで、樹脂皮革１にしっとりとした触感を付与することができる。なお、樹脂表皮層３の貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”及び損失正接ｔａｎδは、動的粘弾性測定装置（例えば、Rheogel-E4000；ユービーエム社製）を用い、所定の表面温度（２３℃）の樹脂表皮層３を被験試料として求められ得る。

樹脂表皮層３の貯蔵弾性率Ｅ’が１０^5.6Ｐａ未満であると、樹脂皮革１に「やわらかい」という触感が付与され、しっとりとした触感が付与されない。一方、樹脂表皮層３の貯蔵弾性率Ｅ’が１０^6.6Ｐａを超えると、樹脂皮革１に「かたい」という触感が付与され、しっとりとした触感が付与されない。

また、樹脂表皮層３の損失弾性率Ｅ”が１０^5.0Ｐａ未満であると、樹脂皮革１に「かたい」という触感が付与され、しっとりとした触感が付与されない。一方、樹脂表皮層３の損失弾性率Ｅ”が１０^6.6Ｐａを超えると、損失正接ｔａｎδが１．０を超えてしまい、樹脂皮革１（樹脂表皮層３）を成形することができなくなってしまう。

さらに、樹脂表皮層３の損失正接ｔａｎδが０．１５未満であると、樹脂皮革１に「かたい」という触感が付与され、しっとりとした触感が付与されない。一方、樹脂表皮層３の損失正接ｔａｎδが１．０を超えると、樹脂皮革１（樹脂表皮層３）を成形することができなくなってしまう。

本実施形態に係る樹脂皮革１において、樹脂表皮層３の損失弾性率Ｅ”が１０^5.0Ｐａ以上１０^5.6Ｐａ以下であるのが好ましい。樹脂表皮層３の損失弾性率Ｅ”を１０^5.0Ｐａ未満とするには、本実施形態に係る樹脂皮革１の製造過程において用いられる樹脂表皮層形成用組成物の粘度を大きくする必要があるが、そうするとシボ模様を構成する凹凸構造４のうち極微細な凹凸構造４が樹脂表皮層３に転写され難くなり、天然皮革に類似する微妙な風合いが損なわれるおそれがある。一方、樹脂表皮層３の損失弾性率Ｅ”を１０^5.6Ｐａ超とするには、上記樹脂表皮層形成用組成物の粘度を小さくする必要があるが、そうするとシボ模様を構成する凹凸構造４のうち深い（アスペクト比の大きい）凹凸構造４が樹脂表皮層３に転写され難くなり、天然皮革に類似する微妙な風合いが損なわれるおそれがある。すなわち、樹脂表皮層３の損失弾性率Ｅ”が上記範囲内であることで、本実施形態に係る樹脂皮革１において、天然皮革に極めて類似する風合いが呈されることになる。

樹脂表皮層３の損失弾性率Ｅ”は、樹脂表皮層３を構成する樹脂組成物の種類に主に依存する物理量である。そのため、樹脂表皮層３を構成する樹脂組成物の適切な選択により、樹脂表皮層３の損失弾性率Ｅ”を上記範囲内に設定することができる。一方で、樹脂表皮層３の貯蔵弾性率Ｅ’は、樹脂表皮層３の表面に設けられる凹凸構造４（シボ模様）の寸法等に主に依存する物理量である。そのため、樹脂表皮層３の表面の凹凸構造４の適切な設計により、樹脂表皮層３の貯蔵弾性率Ｅ’を上記範囲内に設定することができる。

凹凸構造４の寸法（シボ模様の凹凸構造４の短手方向の幅）は、特に限定されるものではないが、例えば、１μｍ以上１００μｍ以下程度に設定され得る。凹凸構造４の寸法が１μｍ未満であると、寸法の制御が困難であり、しっとりとした触感の樹脂皮革１が安定的に製造され難くなるおそれがある。凹凸構造４の寸法が１００μｍを超えると、貯蔵弾性率Ｅ’が大きくなることで、樹脂皮革１にしっとりした触感が付与されないおそれがある。

凹凸構造４の高さ（深さ）は、特に限定されるものではないが、例えば、１μｍ以上１００μｍ以下程度に設定され得る。凹凸構造４の高さ（深さ）が１μｍ未満であると、樹脂表皮層３の表面を指で撫でたときに、凹凸構造４の凹部が指紋で埋まりやすくなり、しっとりとした触感を感じ難くなるおそれがある。一方、凹凸構造４の高さ（深さ）が１００μｍを超えると、凹凸構造４の形成が困難になるおそれがある。

特に、凹凸構造４のアスペクト比は、凹凸構造４の形状（シボ模様を構成する凹凸構造４の短手方向における断面形状）に応じて適宜設定され得るが、０．３以上１．７以下の範囲内であるのが好ましい。凹凸構造４のアスペクト比が上記範囲内であることで、樹脂表皮層３の貯蔵弾性率Ｅ’を所望とする範囲内に設定することができる。なお、樹脂表皮層３の表面に形成されているシボ模様の凹凸構造４は、不規則（ランダム）な形状を有する。本実施形態に係る樹脂皮革１の凹凸構造４の寸法、高さ（深さ）、アスペクト比等は、レーザー顕微鏡等を用いて測定され得る。

本実施形態に係る樹脂皮革１の用途としては、樹脂皮革（合成皮革、人工皮革）の一般的な用途が挙げられる。また、凹凸構造４により構成されるシボ模様が表面に形成され、天然皮革に類似する風合いを呈するとともに、しっとりとした触感を奏し得ることから、本実施形態に係る樹脂皮革１は、天然皮革の代用品として好適に用いられ得る。樹脂皮革１の用途としては、例えば、衣料、鞄、靴、財布、スマートフォンカバー表皮材、インテリア資材、インスツルメントパネル材、カーシート表皮材、ステアリングホイール表皮材等の車両用内装材や自動二輪車のシート材等が挙げられる。

本実施形態における樹脂皮革１によれば、樹脂表皮層３の表面に形成された凹凸構造４により構成されるシボ模様によって、天然皮革に類似する風合いを呈することができるとともに、しっとりとした触感が奏され得る。

〔樹脂皮革の製造方法〕
本実施形態に係る樹脂皮革の製造方法を説明する。図３（Ａ）〜（Ｄ）は、本実施形態に係る樹脂皮革の製造方法を断面図にて示す工程フロー図である。

本実施形態に係る樹脂皮革の製造方法においては、図３（Ａ）に示すように、まず、樹脂皮革１の樹脂表皮層３の表面に形成される凹凸構造４に対応する凹凸構造１４を有する離型シート１０を準備する。

図３（Ａ）に示すように、離型シート１０は、第１面１１Ａ及びそれに対向する第２面１１Ｂを有する基材１１と、基材１１の第１面１１Ａ上に設けられ、基材１１側に位置する第２面１２Ｂ及びそれに対向する第１面１２Ａを含み、第１面１２Ａ側に凹凸構造１４が形成されてなる離型層１２とを有する。

基材１１としては、離型層１２の形成が可能である限りにおいて特に制限はなく、一般に樹脂皮革製造用の離型シートや工程紙に用いられる従来公知の材質の基材を用いることができる。具体的には、上記基材１１として、クラフト紙、上質紙、キャストコート紙等の紙基材；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル基材；各種ナイロン等のポリアミド、ポリプロピレン等の樹脂フィルム；合成紙、金属箔、織布、不織布等が用いられ得る。これらは、単独、又は２種以上を積層して上記基材１１として用いられ得る。離型シート１０を用いて樹脂皮革を製造する際に、熱劣化を生じさせにくく、離型層１２との密着性が高いという観点で、上記基材１１として紙を用いるのが好ましい。

基材１１の厚みは特に限定されるものではなく、基材１１の材質等に応じて適宜設定され得るが、例えば５０μｍ以上２００μｍ以下程度に設定されるのが好ましい。

なお、基材１１の第１面１１Ａには、離型層１２との密着性を向上させる目的で、コロナ放電処理、オゾン処理等の易接着性処理やプライマーコート等の表面処理等が施されていてもよい。

離型層１２を構成する材料としては、第１面１２Ａに凹凸構造１４を形成することが可能であり、また離型シートを用いて樹脂皮革を製造する際に、樹脂皮革を容易に剥離可能な材料であれば、特に限定されるものではない。例えば、離型層１２を構成する材料として、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂（紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等）等が挙げられる。

熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、プリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン等のスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリビニルアルコール等の従来公知の樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレート、シリコーン樹脂等が挙げられる。活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、エステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。

離型層１２は、上記熱可塑性樹脂を含むのが好ましく、特にポリプロピレンを含むのが好ましい。離型層１２が熱可塑性樹脂、特にポリプロピレンを含むことで、離型層１２の第１面１２Ａ側に凹凸構造１４を高精度に形成することができ、また離型シート１０を用いて樹脂皮革を製造する際に、樹脂皮革を容易に剥離することができる。なお、離型層１２は、透明（可視光の透過率が８０％以上程度）であってもよく、半透明又は不透明であってもよい。また、離型層１２は着色されていてもよい。

離型層１２の厚みは、第１面１２Ａ側に凹凸構造１４を形成することができる程度の厚みであればよく、例えば、５μｍ以上２００μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下に設定され得る。

なお、離型層１２の第１面１２Ａ上に、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等を塗布・乾燥させることで形成可能な剥離層（図示省略）が設けられていてもよい。剥離層が設けられていることで、樹脂皮革を製造する際に、離型シート１０の剥離性をより向上させ得る。なお、剥離層が設けられる場合、剥離層の厚みは、離型層１２の第１面１２Ａ側に形成されている凹凸構造１４の機能を損なわない程度の厚みであればよく、例えば、０．０１μｍ以上０．５μｍ以下程度に設定され得る。

離型層１２の表面に形成されている凹凸構造１４の形状は、特に限定されるものではなく、例えば、断面視において略三角波形状、略矩形波形状、略台形波形状、略正弦波形状、略鋸歯状波形状等の規則性を有する形状；シボ模様形状等の不規則（ランダム）な形状等が挙げられる。凹凸構造１４がシボ模様形状であることで、表面にシボ模様が形成され、しっとりとした触感の樹脂皮革１を製造することができる。

離型層１２の第１面１２Ａに形成されている凹凸構造１４は、樹脂皮革１を製造する際に、樹脂皮革１（樹脂表皮層３）に転写されることで当該樹脂皮革１にしっとりとした触感を付与可能な寸法等を有し、特に樹脂皮革１の樹脂表皮層３の貯蔵弾性率Ｅ’が１０^5.6Ｐａ以上１０^6.6Ｐａ以下となるような寸法を有する。凹凸構造１４の寸法は、例えば、１μｍ以上１００μｍ以下程度に設定され、凹凸構造１４の高さ（深さ）は、例えば、１μｍ以上１００μｍ以下程度に設定され、凹凸構造１４のピッチは、例えば、２μｍ以上２００μｍ以下程度に設定され得る。特に、凹凸構造１４のアスペクト比が０．３以上１．７以下の範囲内であることで、所望とする貯蔵弾性率Ｅ’を示す樹脂表皮層３を形成することができる。

続いて、図３（Ｂ）に示すように、離型シート１０の離型層１２の第１面１２Ａに、従来公知の方法により樹脂表皮層形成用組成物を塗布し、乾燥して樹脂表皮層３を形成する。樹脂表皮層形成用組成物としては、所望とする損失弾性率Ｅ”（１０^5.0Ｐａ以上１０^6.6Ｐａ以下）を示す樹脂表皮層３を形成可能なものであればよく、樹脂皮革１の種類に応じて適宜選択される。例えば、樹脂皮革１がポリウレタンレザーの場合、樹脂表皮層形成用組成物として、ポリウレタン及び任意の添加剤を含み、固形分が２０質量％以上５０質量％以下程度のポリウレタンペースト等が用いられ得る。また、樹脂皮革がポリ塩化ビニルレザーの場合、樹脂表皮層形成用組成物として、ポリ塩化ビニル及び任意の添加剤を含むゾル等が用いられ得る。樹脂表皮層形成用組成物における樹脂材料と添加剤との混合比（質量基準）は、例えば、添加剤１質量部に対して樹脂材料３質量部以上８質量部以下程度に設定され得る。この混合比の範囲にある樹脂表皮層形成用組成物を用いることで、所定の損失弾性率Ｅ”を示す樹脂表皮層３を形成することができる。

次に、図３（Ｃ）及び（Ｄ）に示すように、樹脂表皮層３上に接着層（図示省略）を介して支持層２を積層させて乾燥及び熟成した後、離型シート１０を剥離する。これにより、しっとりとした触感を有する樹脂皮革１が製造され得る。接着層としては、樹脂皮革（合成皮革、人工皮革）の製造に用いられる従来公知の接着層を用いることができる。

本実施形態に係る樹脂皮革の製造方法によれば、樹脂表皮層３において所望とする貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”及び損失正接ｔａｎδが示されるため、しっとりとした触感を有する樹脂皮革１を安定的に製造することができる。特に、樹脂表皮層３の表面にシボ模様形状の凹凸構造４が形成されることで、天然皮革に類似する風合いを呈し、かつしっとりとした触感を有する樹脂皮革１を安定的に製造することができる。

〔離型シートの製造方法〕
本実施形態に係る樹脂皮革１の製造方法において用いられる離型シート１０を作製する方法の一例を説明する。図４は、本実施形態における離型シートの作製方法の一例を示す概略図である。

離型シート１０の凹凸構造１４に対応する凹凸構造２４が一面に形成されてなる転写版２０を準備し、当該転写版２０の凹凸構造２４を、基材１１の第１面１１Ａ上に形成された樹脂材料膜１２’に転写する。好適には、図４に示すように、転写版２０をロール本体２１に巻きつけた転写ロール２２を準備して、基材１１の第１面１１Ａ上に樹脂材料膜１２’が形成されてなる原反を搬送しながら、転写ロール２２を押し付けることで、離型層１２の第１面１２Ａに凹凸構造１４が形成される。このようにして、離型シート１０を作製することができる。

〔触感評価方法〕
本実施形態における触感評価方法においては、評価対象としての物品（樹脂皮革等）の表面の動的粘弾性（貯蔵弾性率Ｅ’（Ｐａ）、損失弾性率Ｅ”（Ｐａ）及び損失正接ｔａｎδ）を指標として、当該物品の表面の触感を評価する。

物品の表面の動的粘弾性（貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”及び損失正接ｔａｎδ）は、動的粘弾性測定装置（例えば、Rheogel-E4000；ユービーエム社製）を用い、所定の表面温度（２３℃）の物品を被験試料として求めることができる。

本実施形態において、上記のようにして求めた物品の表面の貯蔵弾性率Ｅ’が１０^5.6Ｐａ以上１０^6.6Ｐａ以下であり、損失弾性率Ｅ”が１０^5.0Ｐａ以上１０^6.6Ｐａ以下であり、かつ損失正接ｔａｎδが０．１５以上１．０以下である場合（図２に示すグラフにおいて斜線部にて表されている範囲に貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”及び損失正接ｔａｎδが含まれる場合）、当該物品の表面がしっとりとした触感を奏すると評価することができる。

本実施形態における触感評価方法によれば、評価対象である物品の表面の触感がしっとりとした触感であるか否かを、当該物品の表面の動的粘弾性（貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”及び損失正接ｔａｎδ）を指標とすることで、定量的に評価することができる。

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。

上記実施形態において、しっとりとした触感を奏し得る樹脂皮革１を例に挙げて説明したが、この態様に限定されるものではなく、所望とする貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”及び損失正接ｔａｎδを示す限りにおいて、例えば、基材シートと、基材シート上に設けられた樹脂層とを備える化粧シート等であってもよい。

上記実施形態において、基材１１を備える離型シート１０を用いて樹脂皮革１を製造する方法を例に挙げて説明したが、この態様に限定されるものではなく、例えば、離型シート１０は、離型層１２のみを備え、基材１１を備えていなくてもよい。

上記実施形態において、樹脂皮革１の樹脂表皮層３が単層により構成される例を挙げて説明したが、この態様に限定されるものではなく、例えば、樹脂皮革１は、支持層２上に順に積層された第１樹脂表皮層と第２樹脂表皮層との２層により構成される樹脂表皮層３を備えていてもよく、この場合において、凹凸構造４により構成されるシボ模様が第２樹脂表皮層の表面に形成されていればよい。

上記実施形態において、シボ模様形状の凹凸構造４が樹脂表皮層３の表面に形成されている態様を例に挙げて説明したが、この態様に限定されるものではなく、支持層２及び樹脂表皮層３に凹凸構造４が形成されていてもよい。この態様の樹脂皮革１は、例えば、支持層２上に樹脂表皮層３を構成する樹脂膜を形成し、当該樹脂膜に加熱押圧処理（熱エンボス処理）を施すことにより製造され得る。

以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の実施例等に何ら限定されるものではない。

〔実施例１〕
（１）転写版の準備
銅板（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）の表面に機械切削により凹凸構造２４を形成し、転写版２０を作製した。転写版２０に形成した凹凸構造２４の凸部の形状は矩形状とし、当該凸部を正方格子状に配置した。なお、凹凸構造２４の凸部の幅を３０μｍ、高さを５０μｍ、ピッチを１００μｍとした。

（２）離型シートの製造
紙製の基材１１（厚み：１５０μｍ）の第１面１１Ａ上に、ポリプロピレンを塗布して離型層１２（厚み：５０μｍ）を形成し、下記の条件で離型層１２の第１面１２Ａに転写版２０を加熱押圧して凹凸構造２４を転写し、基材１１と、第１面１２Ａ上に凹凸構造１４が形成されてなる離型層１２とを備える離型シート１０を製造した。
（転写条件）
・シリンダー温度：１２０℃
・押圧力：１５０ｋｇｆ／ｃｍ

（３）樹脂皮革の製造
上記離型シート１０の離型層１２の第１面１２Ａ上に、ポリウレタン（レザミンＮＥ−８８１１，大日精化工業社製）、着色剤（セイカセブンＮＥＴ−５７９４ブラック，大日精化工業社製）、トルエン及びイソプロピルアルコールを含有する樹脂表皮層形成用組成物（ポリウレタンと着色剤との混合比（質量基準）＝５：１）をバーコート法で塗布し、１００℃以上１２０℃以下の範囲内で２分間、加熱乾燥させて樹脂表皮層３を形成した。その後、樹脂表皮層３上に接着剤を用いて支持層２を貼り合わせ、乾燥、熟成後、離型シート１０を剥離して樹脂皮革１を製造した。

〔実施例２〕
樹脂表皮層形成用組成物におけるポリウレタンと着色剤との混合比（質量基準）を３：１に変更した以外は、実施例１と同様にして転写版２０を準備し、離型シート１０及び樹脂皮革１を製造した。

〔実施例３〕
転写版２０における凹凸構造２４の凸部の幅を４０μｍとした以外は、実施例２と同様にして転写版２０を準備し、離型シート１０及び樹脂皮革１を製造した。

〔実施例４〕
転写版２０における凹凸構造２４の凸部の幅を５０μｍとした以外は、実施例１と同様にして転写版２０を準備し、離型シート１０及び樹脂皮革１を製造した。

〔実施例５〕
樹脂表皮層形成用組成物におけるポリウレタンと着色剤との混合比（質量基準）を６：１に変更するとともに、転写版２０における凹凸構造２４の凸部の幅を６０μｍとした以外は、実施例１と同様にして転写版２０を準備し、離型シート１０及び樹脂皮革１を製造した。

〔実施例６〕
樹脂表皮層形成用組成物におけるポリウレタンと着色剤との混合比（質量基準）を８：１に変更した以外は、実施例５と同様にして転写版２０を準備し、離型シート１０及び樹脂皮革１を製造した。

〔実施例７〕
転写版２０における凹凸構造２４の凸部の幅を４０μｍとした以外は、実施例４と同様にして転写版２０を準備し、離型シート１０及び樹脂皮革１を製造した。

〔比較例１〕
樹脂表皮層形成用組成物におけるポリウレタンと着色剤との混合比（質量基準）を２：１に変更するとともに、転写版２０における凹凸構造２４の凸部の幅を２０μｍとした以外は、実施例１と同様にして転写版２０を準備し、離型シート１０及び樹脂皮革１を製造した。

〔比較例２〕
樹脂表皮層形成用組成物におけるポリウレタンと着色剤との混合比（質量基準）を４：１に変更した以外は、実施例４と同様にして転写版２０を準備し、離型シート１０及び樹脂皮革１を製造した。

〔比較例３〕
樹脂表皮層形成用組成物におけるポリウレタンと着色剤との混合比（質量基準）を７：１に変更するとともに、転写版２０における凹凸構造２４の凸部の幅を７０μｍとした以外は、実施例１と同様にして転写版２０を準備し、離型シート１０及び樹脂皮革１を製造した。

〔試験例１〕動的粘弾性測定試験
実施例１〜７及び比較例１〜３の樹脂皮革１の樹脂表皮層３の動的粘弾性（貯蔵弾性率Ｅ’（Ｐａ）、損失弾性率Ｅ”（Ｐａ）及び損失正接ｔａｎδ）を、動的粘弾性測定装置（Rheogel-E4000，ユービーエム社製）を用いて圧縮試験モードにより測定した。かかる測定において、被験試料の表面温度を２３℃とした。結果を表１に示す。なお、参考例１〜４として、シボ模様形状を有する天然皮革（参考例１〜３：牛革，参考例４：羊皮）の動的粘弾性（貯蔵弾性率Ｅ’（Ｐａ）、損失弾性率Ｅ”（Ｐａ）及び損失正接ｔａｎδ）の測定結果も合わせて表１に示す。

〔試験例２〕触感評価試験
実施例１〜７及び比較例１〜３の樹脂皮革１、並びに参考例１〜４の天然皮革を被験試料として、手触りによる被験試料の触感の評価試験を実施した。当該触感評価試験は、２０代から４０代の男女２０名を被験者とし、評価項目を「しっとりした⇔かわいた」の１項目の形容詞対とし、ＳＤ法による５段階評価（かなりしっとりした：５点、ややしっとりした：４点、どちらでもない：３点、ややかわいた：２点、かなりかわいた：１点)にて実施された。また、当該評価試験は、室温２３±１℃、湿度５０±５％（Ｒ．Ｈ．）の環境下、被験試料を両手で把持し、目隠しをして視覚効果を排除し、親指で表面を撫でることにより実施された。結果を表１に示す。

〔試験例３〕視覚評価試験
実施例１〜７及び比較例１〜３の樹脂皮革１を被験試料として、樹脂表皮層３に形成されている凹凸構造４のエッジ部がシャープに視認されるか否かに関し、視覚による評価試験を実施した。凹凸構造４のエッジ部がシャープに視認されるということは、凹凸構造４の転写性が良好であると判断することができ、凹凸構造４がシボ模様を構成するものである場合、天然皮革に類似する風合いも良好に呈されると予想される。当該視覚評価試験においては、２０代から４０代の男女２０名を被験者とし、各被験者が下記評価基準に従って評価した。結果を表１に示す。なお、表１における視覚評価試験の評価は、全被験者による評価の平均点が２．５点以上のものを「◎」、１．５点以上２．５点未満のものを「○」、１．５点未満のものを「△」とした。
＜評価基準＞
エッジ部がシャープに視認される：３点
どちらともいえない：２点
エッジ部がシャープに視認されない：１点

表１に示す結果から、樹脂皮革の樹脂表皮層の貯蔵弾性率Ｅ’が１０^5.6Ｐａ以上１０^6.6Ｐａ以下、損失弾性率Ｅ”が１０^5.0Ｐａ以上１０^6.6Ｐａ以下、かつ損失正接ｔａｎδが０．１５以上１．０以下であることで、しっとりとした触感が奏されることが明らかとなった。なお、参考例１〜４に示す結果から、シボ模様を有する天然皮革であっても、当該天然皮革の貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”及び損失正接ｔａｎδが所望とする範囲内でないと、しっとりとした触感が奏されないことが理解される。この結果から、天然皮革のシボ模様に類似する凹凸構造を樹脂皮革の樹脂表皮層に形成しただけでは、しっとりとした触感を得ることはできず、樹脂表皮層の動的粘弾性（貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”及び損失正接ｔａｎδ）を所望の範囲に設定することによって、初めて樹脂皮革にしっとりとした触感を付与可能であることが確認された。

また、表１に示す結果から、樹脂表皮層の損失弾性率Ｅ”が１０^5.0Ｐａ以上１０^5.6Ｐａ以下であることで、凹凸構造のエッジ部がシャープに視認されることが明らかとなり、樹脂皮革において天然皮革に類似する風合いが呈されると予想される。

なお、上記試験例においては、凹凸構造の凸部の形状を断面矩形状（四角柱形状）としているため、アスペクト比が０．８以上１．７以下の範囲内にて樹脂表皮層の貯蔵弾性率Ｅ’を所望の範囲（１０^5.6Ｐａ以上１０^6.6Ｐａ以下）することができるものと考えられる。当該凹凸構造の凸部の形状が錐形状、半球形状等の他の形状である場合、同一寸法であれば、凸部の体積が四角柱形状よりも１／３程度にまで小さくなり、貯蔵弾性率Ｅ’も１／３程度になると予想される。したがって、凹凸構造の形状に応じ、アスペクト比が０．３以上１．７以下程度であれば、損失弾性率Ｅ”及び損失正接ｔａｎδを所望の範囲とすることで、樹脂皮革にしっとりとした触感を付与可能であると推認される。

１…樹脂皮革
２…支持層
３…樹脂表皮層（樹脂層）
４…凹凸構造
１０…離型シート
１１…基材
１２…離型層
１４…凹凸構造
２０…転写版
２４…凹凸構造

Claims (8)

1. 支持層と、前記支持層上に設けられている樹脂層とを備え、
   前記樹脂層上には、凹凸構造により構成されるシボ模様が形成されており、
   動的粘弾性測定装置を用いて圧縮試験モードにより測定した前記樹脂層の２３℃での貯蔵弾性率Ｅ’が１０^５．６Ｐａ以上１０^６．６Ｐａ以下、損失弾性率Ｅ”が１０^５．０Ｐａ以上１０^６．６Ｐａ以下、前記貯蔵弾性率Ｅ’に対する前記損失弾性率Ｅ”の比で表される損失正接ｔａｎδ（Ｅ”／Ｅ’）が０．１５以上１．０以下である、物品。
2. 前記損失弾性率Ｅ”が１０^５．０Ｐａ以上１０^５．６Ｐａ以下である、請求項１に記載の物品。
3. 前記凹凸構造により構成される前記シボ模様は、前記樹脂層と前記支持層とに形成されている、請求項１又は２に記載の物品。
4. 前記物品が、樹脂皮革である、請求項１〜３のいずれかに記載の物品。
5. 前記物品が、化粧シートである、請求項１〜３のいずれかに記載の物品。
6. 凹凸構造が表面に形成されてなる樹脂層を有する物品を製造する方法であって、
   第１面及び当該第１面に対向する第２面を有する離型シートを準備し、当該離型シートの前記第１面に、前記凹凸構造に対応する凹凸型を形成する工程と、
   前記離型シートの前記第１面上に樹脂層形成用組成物を塗布し、前記樹脂層を形成する工程と、
   前記樹脂層から前記離型シートを剥離する工程と
   を含み、
   動的粘弾性測定装置を用いて圧縮試験モードにより測定した前記樹脂層の２３℃での貯蔵弾性率Ｅ’が１０^５．６Ｐａ以上１０^６．６Ｐａ以下、損失弾性率Ｅ”が１０^５．０Ｐａ以上１０^６．６Ｐａ以下、かつ前記貯蔵弾性率Ｅ’に対する前記損失弾性率Ｅ”の比で表される損失正接ｔａｎδ（Ｅ”／Ｅ’）が０．１５以上１．０以下となるように、前記樹脂層形成用組成物が選択され、前記凹凸型が前記離型シートの前記第１面に形成される、物品の製造方法。
7. 前記損失弾性率Ｅ”が１０^５．０Ｐａ以上１０^５．６Ｐａ以下となるように、前記樹脂層形成用組成物が選択され、前記凹凸型が前記離型シートの前記第１面に形成される、請求項６に記載の物品の製造方法。
8. 前記凹凸構造が、シボ模様である、請求項６又は７に記載の物品の製造方法。

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