JP4782119B2 - 耐傷性、耐擦過傷性に優れた銀面調皮革様シート - Google Patents
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Description
本発明の繊維基材層は繊維集合体と任意に含浸される弾性重合体からなる。繊維集合体を構成する繊維としては、通常の繊維、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコールなどの合成樹脂からなる繊維、再生セルローズなどの人造繊維、コットン、麻、ウール等の天然繊維等が挙げられる。それらの繊維を用いて製造した織物、編物、不織布、あるいはそれらを組み合わせた積層布帛などが本発明の繊維集合体の例である。合成繊維の場合には、単独ポリマーからなる繊維はもちろんのこと、2種以上のポリマーを混合紡糸あるいは複合紡糸した繊維でもよい。混合紡糸した繊維や複合紡糸した繊維を用いた場合には、該繊維を構成している少なくともひとつのポリマー成分を皮革様シート製造工程における任意の段階で抽出除去または分解除去する方法か、あるいは繊維を構成している各ポリマー成分に分割処理する方法により、繊維を極細繊維の集束体あるいは内部に多数の中空を有する多孔繊維にするのが好ましい。
バインダーポリウレタンと微粒子を形成するポリウレタンは、組成が同一であるか、同じ種類の構成単位からなるか、または、化学的に類似する構成単位からなることが好ましい。これにより、バインダーポリウレタンとポリウレタン微粒子との接着性および相溶性が極めて高くなるので、耐擦過傷性の改良効果が最大限に発揮されると共に、耐傷性も向上する。
フラットな剥離紙上に厚さ約0.1mmのフィルムを作成し、厚さ斑がない部分を幅25mm、長さ100mmで切り取りサンプルとした。厚さをJIS L1096:1999 8.5.1 一般織物試験方法に従って荷重23.5kPaで測定した。サンプルを24時間以上調湿し(20℃、相対湿度65%)、サンプルがたるまないように、その長さ方向両端を上下チャックで挟んだ(チャック間隔:50mm)。次いで、引張速度25mm/min(50%伸長/min)の定速でサンプルを引っ張り、破断までの応力と破断時の伸度を測定した。
任意に選んだパネリスト5人により、銀面調皮革様シート表面の色彩、艶感を以下の基準で目視判定した。
A:表面の色が鮮やかで、艶感があり、高級感がある。
C:表面の色に鮮明さがなく、艶も消えている。
任意に選んだパネリスト5人により、銀面調皮革様シート表面の触感を以下の基準で官能評価した。
A:平滑感があり、ざらつきもない。
C:平滑感なく、ざらついている。
銀面調皮革様シート表面に爪を強く押し当て、そのままゆっくりと擦って、表面の凹み傷の程度を以下の基準で評価した。
A:凹み傷は見られない。
B:浅い凹み傷がついている。
C:深い凹み傷がついている。
発銀面調皮革様シート表面に爪を軽く押し当て瞬間的に擦って、擦り傷の程度を以下の基準で評価した。
A:擦り傷は見られない。
C:擦り傷がついている。
ポリエステル50部(島成分)と低密度ポリエチレン50部(海成分)からなる海島型複合繊維を溶融紡糸により得た。これを70度の温水中で2.5倍に延伸し、繊維油剤を付与し、機械捲縮をかけた後乾燥した。得られた捲縮繊維を51mmにカットして4デシテックスのステープルとし、該ステープルをクロスラップ法で目付900g/m2のウェッブに形成した。両面から交互に合わせて約500パンチ/cm2のニードルパンチングを行い、さらに120℃でカレンダーロールでプレスして表面の平滑な絡合不織布を得た。この絡合不織布の目付は850g/m2、見かけ比重は0.3であった。この絡合不織布に、13%濃度のポリエステル系ポリウレタンを主体とするポリウレタンのジメチルホルムアミド(DMF)溶液を含浸した。次いで、DMF/水の混合液の中に浸してポリウレタンを多孔質状に湿式凝固した後、熱トルエン中で海成分を溶出除去して複合繊維を極細繊維(平均繊度0.002デシテックス)に変換し、繊維基材層を得た。得られた繊維基材層は厚さが1.5mmで、極細繊維とポリウレタンの比率は61:39であった。この繊維基材層の両面をサンドペーパーでバフィングして厚さを1.2mmに調整すると同時に表面の平滑化を行った。
別途、無黄変ポリカーボネート系ポリウレタンと無黄変型ポリウレタン微粒子のみからなるフィルムを作製した。該フィルムの20%モジュラスは172N/cm2(17.6kg/cm2)、300%モジュラスは580N/cm2(59.2kg/cm2)、破断伸度は840%であった。
得られたポリウレタン表面層上に、1液型ポリエーテル系ポリウレタン(大日精化株式会社製 レザミンME8116)100部およびレザミンDUT4790黒20部を含むDMF溶液をドライベースで厚さが20μmになるように塗布し、乾燥して、ポリウレタン表面層上にポリウレタン無孔質層Aを形成した。
実施例1で得た表面平滑化済みの繊維基材層の表面に、実施例1の無孔質層Bの形成に使用した混合物を、押出機のT−ダイからフィルム状に押出し、溶融状態で押圧して繊維基材層とポリウレタン無孔質層(厚さ220μm)の積層物を得た。
次いで、得られた積層物のポリウレタン無孔質層表面に、無黄変型ポリウレタン微粒子を含む無黄変ポリカーボネート系ポリウレタン溶液(樹脂分25%)100部(ポリウレタン微粒子含量:無黄変ポリカーボネート系ポリウレタン溶液の乾燥重量100部に対して25部)、レザミンDUT4790黒20部、DMF30部、および、メチルエチルケトン30質量部を含む溶液を、ドライベースで厚さ15μmになるように、ナイフコート方式で塗布し、乾燥して、ポリウレタン表面層(厚さ15μm)/ポリウレタン無孔質層(厚さ220μm)/繊維基材層(厚さ1.2mm)の積層構造を有する銀面調皮革様シートを得た。得られた銀面調皮革様シートの表面には、図2に示したようにポリウレタン微粒子が露出していた。各評価果を表1に示した。
なお、ポリウレタン表面層を構成するポリウレタンとポリウレタン微粒子のみからなるフィルムの20%モジュラス、300%モジュラス、及び、破断伸度は、実施例1と同じであった。
ポリウレタン無孔質層Bの厚さを100μmとした以外は、実施例1と同様にしてポリウレタン表面層(厚さ15μm)/ポリウレタン無孔質層(無孔質層AとBの合計厚さ120μm)/繊維基材層(厚さ1.2mm)の積層構造を有する銀面調皮革様シートを得た。得られた銀面調皮革様シートの表面にはポリウレタン微粒子が露出していなかった。各評価果を表1に示した。ポリウレタン表面層とポリウレタン無孔質層の合計厚さが少ないため、耐傷性が劣っていた。
ポリウレタン微粒子を使用しなかったこと以外は実施例1と同様にしてポリウレタン表面層(厚さ15μm;微粒子含有せず)/ポリウレタン無孔質層(無孔質層AとBの合計厚さ220μm)/繊維基材層(厚さ1.2mm)の積層構造を有する銀面調皮革様シートを得た。各評価果を表1に示した。
ポリウレタン表面層を構成するポリウレタンとポリウレタン微粒子のみからなるフィルムの20%モジュラスは204N/cm2(20.8kg/cm2)、300%モジュラスは521N/cm2(53.2kg/cm2)、破断伸度は990%であった。
実施例1で得た表面平滑化済みの繊維基材層の表面に、実施例1の無孔質層Bの形成に使用した混合物を、押出機のT−ダイからフィルム状に押出し、溶融状態で押圧して繊維基材層とポリウレタン無孔質層I(厚さ220μm)の積層物を得た。
別途、剥離紙(大日本印刷製DE−125)の上に、無黄変ポリカーボネート系ポリウレタン溶液(樹脂分25%)100部、レザミンDUT4790黒(大日製化製)20部、DMF30部、および、メチルエチルケトン30部を含む溶液をドライベースで厚さが15μmになるように塗布し、乾燥してポリウレタン表面層を形成した。
該ポリウレタン表面層上に、1液型ポリエーテル系ポリウレタン(大日精化製レザミンME8116)100部およびレザミンDUT4790黒(大日製化製)20部を含むDMF溶液をドライベースで厚さが20μmになるように塗布し、乾燥し、ポリウレタン無孔質層IIを形成した。該ポリウレタン無孔質層IIに、実施例1で用いた無黄変型ポリウレ
タン微粒子25部、2液型ポリウレタン(大日精化製UD−8310)100部、架橋剤、および架橋促進剤を混合し、ジメチルホルムアミドで粘度が5000cps(30℃)になるように希釈して得た接着剤を100g/m2で塗布した。乾燥後、接着剤が粘着性を有する状態で、前記積層物のポリウレタン無孔質層Iに積重し、プレスし、熱処理して
接着剤の架橋を完了させた後、剥離紙を剥がして、ポリウレタン表面層(厚さ15μm;微粒子含有せず)/ポリウレタン無孔質層II(厚さ20μm)/接着剤層(微粒子含有)
/ポリウレタン無孔質層I(厚さ220μm)/繊維基材層(厚さ1.2mm)の積層構
造を有する銀面調皮革様シートを得た。各評価果を表1に示した。
なお、ポリウレタン表面層を構成するポリウレタンと接着剤層に含有させたポリウレタン微粒子のみからなるフィルムの20%モジュラス、300%モジュラス、及び、破断伸度は比較例3と同じであった。
無黄変型ポリウレタン微粒子の代わりにベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合物の球状微粒子(平均粒子径:12μm;日本触媒株式会社製「エポスターL15」)を無黄変ポリカーボネート系ポリウレタン溶液の乾燥重量100部に対して25部使用した以外は実施例1と同様にして、ポリウレタン表面層(厚さ15μm)/ポリウレタン無孔質層(無孔質層AとBの合計厚さ220μm)/繊維基材層(厚さ1.2mm)の積層構造を有する銀面調皮革様シートを得た。得られた銀面調皮革様シートの表面には、球状微粒子が露出していなかった。各評価果を表1に示した。
別途、ポリウレタン表面層を構成するポリウレタン樹脂とベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合物の球状微粒子のみからなるフィルムを作製した。該フィルムの20%モジュラスは418N/cm2(42.7kg/cm2)、300%モジュラスは758N/cm2(77.3kg/cm2)、破断伸度は630%であった。
高い300%モジュラスを示す無黄変ポリカーボネート系ポリウレタンを使用し、無黄変型ポリウレタン微粒子を該無黄変ポリカーボネート系ポリウレタン溶液の乾燥重量100部に対して25部使用した以外は実施例1と同様にして、ポリウレタン表面層(厚さ15μm)/ポリウレタン無孔質層(無孔質層AとBの合計厚さ220μm)/繊維基材層(厚さ1.2mm)の積層構造を有する銀面調皮革様シートを得た。得られた銀面調皮革様シートの表面には、ポリウレタン微粒子が露出していなかった。各評価果を表1に示した。
別途、ポリウレタン表面層を構成するポリウレタン樹脂とポリウレタン微粒子からなるフィルムを作製した。該フィルムの20%モジュラスは141N/cm2(14.4kg/cm2)、300%モジュラスは1497N/cm2(152.8kg/cm2)、破断伸度は510%であった。
Claims (6)
- 繊維基材層、ポリウレタン無孔質層、バインダーポリウレタンと粒子径1〜50μmのポリウレタン微粒子を含むポリウレタン表面層が順次積層された銀面調皮革様シートであって、該ポリウレタン無孔質層と該ポリウレタン表面層の合計厚さが150μm以上であり、該ポリウレタン表面層は、該ポリウレタン微粒子を該バインダーポリウレタン100質量部に対して10〜40質量部含有し、該ポリウレタン微粒子がポリウレタン表面層の表面に露出していないことを特徴とする銀面調皮革様シート。
- 前記バインダーポリウレタンと前記ポリウレタン微粒子のみからなるフィルムの20%モジュラスが30kg/cm2以下である請求項1に記載の銀面調皮革様シート。
- 前記バインダーポリウレタンと前記ポリウレタン微粒子のみからなるフィルムの300%モジュラスが100kg/cm2以下である請求項1または2に記載の銀面調皮革様シート。
- 前記バインダーポリウレタンと前記ポリウレタン微粒子のみからなるフィルムの破断伸度が700%以上である請求項1〜3のいずれかに記載の銀面調皮革様シート。
- ポリウレタン表面層の厚さが5μm以上である請求項1〜4いずれかに記載の銀面調皮革様シート。
- 繊維基材層が不織布と該不織布を形成する繊維の間に存在する多孔質状態の弾性重合体からなり、該繊維と該弾性重合体の質量比が30:70〜70:30である請求項1〜5のいずれかに記載の銀面調皮革様シート。
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