JPS6342772B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Description
本発明は、カラー写真感光材料の処理方法に関
するものであり、特に、２当量カラーカプラーを
含有したカラー写真感光材料の処理方法に関する
ものである。 一般に、カラー写真感光材料に用いるカラーカ
プラーを２当量化することによつて、塗布銀量の
低減化を行なうということが知られている。また
２当量カプラーを用いることによつて現像処理時
における脱銀性の向上や復色不良の改善を行なう
ことができるため、処理の迅速化あるいは良い写
真画像を得る上においても好ましいことである。
これら２当量カプラーについては既にT.H.
James著 The Theory of the Photographic
Process（Macmillan、Forth Edition）の354〜
361頁に記載されている。 しかしながら、２当量カラーカプラーを用いる
と、多くの場合、現像処理後のステイン（色カブ
リ）が生じ、満足しえる写真画像が得られないと
いう問題があり、その改良が望まれていた。 また、２当量カラーカプラーを含有したハロゲ
ン化銀カラー感光材料を通常の処理方法すなわち
発色現像、漂白定着、水洗といつた現像処理を行
なうと得られたカラー写真画像の光退色が大きく
なるという場合が多く生じていた。ポリカルボン
酸の鉄塩を含有した漂白定着液で漂白定着処理す
る時特に上記のことが問題であつた。 従つて本発明の目的は、２当量カラーカプラー
を含有したカラー感光材料を現像処理してもステ
インが生じることのない現像処理方法を提供する
ことである。 本発明の他の目的は、２当量カラーカプラーを
含有したカラー感光材料を現像処理しても光退色
が少ない現像処理方法を提供することである。 上記の問題点は、次のような処理方法によつて
効果的に克服しえることを見い出した。すなわ
ち、下記の一般式〔〕で表わされる化合物の少
なくとも１つと、下記の一般式〔〕で表わされ
る化合物の少なくとも１つとを含有させた発色法
ハロゲン化銀カラー感光材料を、カラー現像し、
ポリカルボン酸の鉄塩を含有する漂白定着液で処
理し、その後水洗することなしにポリカルボン
酸、有機ホスホン酸、リン酸及びホウ酸からなる
群から選ばれる化合物を少なくとも一つ含有する
PH３〜８の安定化処理液で処理することによつて
達成しえた。 一般式〔〕 式中、Ｘは水素原子またはアセチル基を表わ
す。Ｒはアリール基を表わす。R1、R2、R3およ
びR4は水素原子、アルキル基、またはアリール
基を表わし、それぞれ同じでも異なつていてもよ
い。 一般式〔−ａ〕 Ａ−Ｙ−Ｒ 〔ここでＡはイエローカプラー、マゼンタカプラ
ーまたはシアンカプラーのカツプリング活性点の
水素原子を除去した基を表わし、Ｒはアリール
基、ヘテロ環基またはアルキル基を表わし、Ｙは
カツプリング活性点とＲとの連結原子でイオウ原
子または酸素原子を表わす。〕 一般式〔−ｂ〕 〔ここでＡはイエローカプラー、マゼンタカプラ
ーまたはシアンカプラーのカツプリング活性点の
水素原子を除去した基を表わし、Ｎは窒素原子を
表わし、Ｚは含窒素ヘテロ環を形成するのに必要
な原子群を表わす。〕 一般に、ハロゲン化銀カラー感光材料を処理す
る場合、カラー現像後脱銀処理してカラー画像を
得るが、このとき各処理工程の前後には、水洗処
理が必要であり、特に漂白定着処理の後には水洗
処理が必要とされていた。しかしながら、本発明
の方法によつて、水洗処理することなく、安定化
処理液にて処理することによつて現像処理するこ
とが可能となつたため、多量の写真処理用の水洗
水の消費や水洗廃水の放出といつたコスト上の問
題点や環境上の問題点を起こすということもなく
なつた。 なお、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理にお
いて、本発明における安定化処理または安定化処
理液と類似した名称のものとして安定浴
（stabilizer）があるが、この安定浴とは処理後得
られたカラー画像の安定性を増すための処理浴の
ことである。具体的には、PH3.5〜５の緩衝液及
び硬膜剤からなる付加浴のことであり、本発明に
おける漂白定着処理直後（すなわち、水洗処理が
入らない）の安定化処理とは全く異なつたもので
ある。 本発明において一般式〔〕のＸで表わされる
アセチル基で置換されていてもよい。例えばアル
キル基（メチル基、エチル基など）などで置換さ
れたアセチル基であつてもよいが、Ｘが水素原子
の場合が好ましい。 一般式〔〕のＲで表わされるアリール基とし
ては例えばフエニル基、ナフチル基、トリル基、
キシリル基などを挙げることができるが、特にフ
エニル基の場合が好ましい。これらの基は置換さ
れていてもよい。例えばハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子など）、アルキル基（メチル基、エ
チル基、プロピル基など）、アルコキシ基（メト
キシ基、エトキシ基など）、スルホニル基、アミ
ド基（メチルアミド基、エチルアミド基など）な
どで置換されたアリール基であつてもよい。 一般式〔〕のR1、R2、R3およびR4で表わさ
れるアルキル基としては炭素数１から10のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、など）が好ましく、これらのアル
キル基は、ヒドロキシル基、アミノ基、アシルオ
キシルオキシ基などによつて置換されてもよい。
また、アリール基としては、フエニル基、ナフチ
ル基、キシリル基、トリル基などを用いることが
できるが、特にフエニル基の場合が好ましく、こ
れらの基はハロゲン原子（塩素原子、臭素原子な
ど）、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピ
ル基など）、アルコキシ基（ヒドロキシ基、メト
キシ基、エトキシ基など）などで置換されてもよ
い。 ここで一般式〔〕中で好ましい化合物はR1、
R2、R3およびR4がアリール基やアシルオキシ基
で置換されたアルキル基であり、より好ましいも
のとしてはフエニル基である。特に好ましいもの
は、R1またはR2がフエニル基である化合物やR3
またはR4がアシルオキシ基で置換されたアルキ
ル基である化合物である。 本発明に用いられる一般式〔〕にて示される
化合物の具体例をあげる。
するものであり、特に、２当量カラーカプラーを
含有したカラー写真感光材料の処理方法に関する
ものである。 一般に、カラー写真感光材料に用いるカラーカ
プラーを２当量化することによつて、塗布銀量の
低減化を行なうということが知られている。また
２当量カプラーを用いることによつて現像処理時
における脱銀性の向上や復色不良の改善を行なう
ことができるため、処理の迅速化あるいは良い写
真画像を得る上においても好ましいことである。
これら２当量カプラーについては既にT.H.
James著 The Theory of the Photographic
Process（Macmillan、Forth Edition）の354〜
361頁に記載されている。 しかしながら、２当量カラーカプラーを用いる
と、多くの場合、現像処理後のステイン（色カブ
リ）が生じ、満足しえる写真画像が得られないと
いう問題があり、その改良が望まれていた。 また、２当量カラーカプラーを含有したハロゲ
ン化銀カラー感光材料を通常の処理方法すなわち
発色現像、漂白定着、水洗といつた現像処理を行
なうと得られたカラー写真画像の光退色が大きく
なるという場合が多く生じていた。ポリカルボン
酸の鉄塩を含有した漂白定着液で漂白定着処理す
る時特に上記のことが問題であつた。 従つて本発明の目的は、２当量カラーカプラー
を含有したカラー感光材料を現像処理してもステ
インが生じることのない現像処理方法を提供する
ことである。 本発明の他の目的は、２当量カラーカプラーを
含有したカラー感光材料を現像処理しても光退色
が少ない現像処理方法を提供することである。 上記の問題点は、次のような処理方法によつて
効果的に克服しえることを見い出した。すなわ
ち、下記の一般式〔〕で表わされる化合物の少
なくとも１つと、下記の一般式〔〕で表わされ
る化合物の少なくとも１つとを含有させた発色法
ハロゲン化銀カラー感光材料を、カラー現像し、
ポリカルボン酸の鉄塩を含有する漂白定着液で処
理し、その後水洗することなしにポリカルボン
酸、有機ホスホン酸、リン酸及びホウ酸からなる
群から選ばれる化合物を少なくとも一つ含有する
PH３〜８の安定化処理液で処理することによつて
達成しえた。 一般式〔〕 式中、Ｘは水素原子またはアセチル基を表わ
す。Ｒはアリール基を表わす。R1、R2、R3およ
びR4は水素原子、アルキル基、またはアリール
基を表わし、それぞれ同じでも異なつていてもよ
い。 一般式〔−ａ〕 Ａ−Ｙ−Ｒ 〔ここでＡはイエローカプラー、マゼンタカプラ
ーまたはシアンカプラーのカツプリング活性点の
水素原子を除去した基を表わし、Ｒはアリール
基、ヘテロ環基またはアルキル基を表わし、Ｙは
カツプリング活性点とＲとの連結原子でイオウ原
子または酸素原子を表わす。〕 一般式〔−ｂ〕 〔ここでＡはイエローカプラー、マゼンタカプラ
ーまたはシアンカプラーのカツプリング活性点の
水素原子を除去した基を表わし、Ｎは窒素原子を
表わし、Ｚは含窒素ヘテロ環を形成するのに必要
な原子群を表わす。〕 一般に、ハロゲン化銀カラー感光材料を処理す
る場合、カラー現像後脱銀処理してカラー画像を
得るが、このとき各処理工程の前後には、水洗処
理が必要であり、特に漂白定着処理の後には水洗
処理が必要とされていた。しかしながら、本発明
の方法によつて、水洗処理することなく、安定化
処理液にて処理することによつて現像処理するこ
とが可能となつたため、多量の写真処理用の水洗
水の消費や水洗廃水の放出といつたコスト上の問
題点や環境上の問題点を起こすということもなく
なつた。 なお、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理にお
いて、本発明における安定化処理または安定化処
理液と類似した名称のものとして安定浴
（stabilizer）があるが、この安定浴とは処理後得
られたカラー画像の安定性を増すための処理浴の
ことである。具体的には、PH3.5〜５の緩衝液及
び硬膜剤からなる付加浴のことであり、本発明に
おける漂白定着処理直後（すなわち、水洗処理が
入らない）の安定化処理とは全く異なつたもので
ある。 本発明において一般式〔〕のＸで表わされる
アセチル基で置換されていてもよい。例えばアル
キル基（メチル基、エチル基など）などで置換さ
れたアセチル基であつてもよいが、Ｘが水素原子
の場合が好ましい。 一般式〔〕のＲで表わされるアリール基とし
ては例えばフエニル基、ナフチル基、トリル基、
キシリル基などを挙げることができるが、特にフ
エニル基の場合が好ましい。これらの基は置換さ
れていてもよい。例えばハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子など）、アルキル基（メチル基、エ
チル基、プロピル基など）、アルコキシ基（メト
キシ基、エトキシ基など）、スルホニル基、アミ
ド基（メチルアミド基、エチルアミド基など）な
どで置換されたアリール基であつてもよい。 一般式〔〕のR1、R2、R3およびR4で表わさ
れるアルキル基としては炭素数１から10のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、など）が好ましく、これらのアル
キル基は、ヒドロキシル基、アミノ基、アシルオ
キシルオキシ基などによつて置換されてもよい。
また、アリール基としては、フエニル基、ナフチ
ル基、キシリル基、トリル基などを用いることが
できるが、特にフエニル基の場合が好ましく、こ
れらの基はハロゲン原子（塩素原子、臭素原子な
ど）、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピ
ル基など）、アルコキシ基（ヒドロキシ基、メト
キシ基、エトキシ基など）などで置換されてもよ
い。 ここで一般式〔〕中で好ましい化合物はR1、
R2、R3およびR4がアリール基やアシルオキシ基
で置換されたアルキル基であり、より好ましいも
のとしてはフエニル基である。特に好ましいもの
は、R1またはR2がフエニル基である化合物やR3
またはR4がアシルオキシ基で置換されたアルキ
ル基である化合物である。 本発明に用いられる一般式〔〕にて示される
化合物の具体例をあげる。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
上記の代表的な化合物のうち、本発明にとつて
より好ましいものは−13、−14、−16、
−17、−18、−23、−24、−25、−
26、−34、−35、−36、−38である。 化合物〔〕の添加量は、ハロゲン化銀１モル
あたり0.001モル〜１モルであり、好ましくは
0.005モル〜0.5モルである。化合物〔〕は、各
乳剤層（青感層、緑感層、赤感層）の各々に添加
されてもよく、また、全ての乳剤層に添加しても
よい。さらには、乳剤隣接層に添加してもよい。
一般的には、下塗層、下塗層に接する最下層、ま
たは、乳剤層中の最下層に添加するのが好まし
い。添加方法は、乳剤中に直接分散するか、ある
いは、水又はアルコール類に溶解した後にゼラチ
ン中もしくは乳剤中に分散するのが好ましい。 本発明の化合物は市販されているものもあり、
また米国特許2688024号、同2704762号および特開
昭56−64339号に準じて合成することができるが、
以下に代表的な化合物の合成例を示す。 合成例 １ （化合物−14の合成） １の四頭コルベン中、41.2ｇの４−ヒドロキ
シメチル−４−メチル−１−フエニル−３−ピラ
ゾリドンに300mlのアセトニトリルを加えた。外
浴を氷水で冷却しながら、内温10℃に保持して窒
素気流下撹拌しながら31.0ｇのベンゾイルクロラ
イドを徐々に滴下した。30分間の滴下の後に、外
浴を取り除き、室温で３時間撹拌の後、窒素雰囲
気下で一昼夜放置した。反応液を濃縮、乾固した
後、酢酸エチルに溶解し、３％NaHCO3水溶液
で洗浄し、更に水洗した後、酢酸エチル相を芒硝
にて乾燥し、濃縮、乾固した後、メタノール／水
の混合溶媒で結晶化し、更に、ｎ−ヘキサン／酢
酸エチルで再結晶した。収量10.5ｇを得た。融点
158.5〜160℃ NMR、IR測定及び元素分析の結果、得られた
化合物は目的の構造を支持した。 合成例 ２ （化合物−24の合成） ４−メチルフエニルヒドラジンの塩酸塩22.2
ｇ、tert−ブチルハイドロキノン1.5ｇ、28％のナ
トリウムメトキサイド含有メタノール67.5mlおよ
びｎ−ブタノール250mlの混合溶液を窒素気流下
に加熱撹拌し、メタノールを留去した後ケイ皮酸
エチル29.6ｇを30分かけて滴下し、ｎ−ブタノー
ルを常圧で留去しながら２時間加熱撹拌する。反
応液を冷却後塩酸水溶液で中和し、酢エチで抽出
し、水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥する。溶
媒を留去した後酢エチで晶析し、化合物−24を
7.7ｇ得た。融点156〜158℃ 元素分析結果（C16H16N2O）単位：％ 計算値 Ｃ：76.17 Ｈ：6.39 Ｎ：11.10 実測値 Ｃ：76.20 Ｈ：6.19 Ｎ：11.07 合成例 ３ （化合物−32の合成） フエニルヒドラジン18ｇ、tert−ブチルハイド
ロキノン1.0ｇ、28％のナトリウムメトキサイド
含有メタノール溶液50.2mlおよびｎ−ブタノール
250mlの混合溶液を窒素気流下に加熱撹拌し、メ
タノールを留去後ｍ−ヒドロキシケイ皮酸エチル
32ｇのｎ−ブタノール溶液100mlを30分かけて滴
下する。常圧でｎ−ブタノールを留去しながら３
時間加熱撹拌した後、反応液を冷却し、塩酸水溶
液で中和し、ｎ−ブタノールで抽出し、飽和食塩
水で水洗する。抽出液を無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を留去し、メタノール／ｎ−ヘキサ
ン（２／１）の混合溶媒で再結晶することにより
化合物−32を14.1ｇ得た。融点188℃〜189.5℃ 元素分析結果（C15H14N2O2）単位：％ 計算値 Ｃ：70.85 Ｈ：5.55 Ｎ：11.01 実測値 Ｃ：70.84 Ｈ：5.43 Ｎ：11.17 合成例 ４ （化合物−35の合成） フエニルヒドラジン19.4ｇ、tert−ブチルハイ
ドロキノン1.6ｇ、28％のナトリウムメトキサイ
ド含有メタノール溶液60.3mlおよびｎ−ブタノー
ル250mlの混合溶液を窒素気流下に加熱撹拌し、
メタノールを留去後ｍ−メトキシケイ皮酸エチル
41.2ｇのｎ−ブタノール溶液100mlを30分かけて
滴下する。常圧でｎ−ブタノールを留去しながら
１時間加熱撹拌した後、反応液を冷却し、塩酸水
溶液で中和する。これをｎ−ブタノールで抽出
し、飽和食塩水で水洗後無水硫酸マグネシウムで
乾燥する。溶媒を留去し、得られた固体をメタノ
ールで再結晶することにより化合物−35を30ｇ
得た。融点164〜166℃ 元素分析結果（C16H16N2O2）単位：％ 計算値 Ｃ：71.62 Ｈ：6.01 Ｎ：10.44 実測値 Ｃ：71.61 Ｈ：5.95 Ｎ：10.56 次に一般式〔〕においてＡはイエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、またはシアンカプラーの
カツプリング活性点の水素原子１個を除去した
基、Ｒはアリール基、ヘテロ環基、またはアルキ
ル基を表わしＹは連結原子でイオウ原子、酸素原
子、窒素原子を表わす。また、Ｙ−Ｒ部分は、離
脱基部分と称す。 Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残
基としてはピバロイルアセトアニリド型、ベンゾ
イルアセトアニリド型、マロンジアミド型、ベン
ゾチアゼリルアセトアミド型、ベンゾチアゾリル
アセテート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド
型、ベンズオキサゾリルアセテート型、ベンズイ
ミダゾリルアセトアミド型、ベンズイミダゾリル
アセテート型のカプラー残基、米国特許3841880
号に含まれるヘテロ環置換アセトアミド及びヘテ
ロ環置換アセテートから導かれる残基などが好ま
しい。 マゼンタ色画像形成カプラー残基としては５−
オキソ−２−ピラゾリン核またはピラゾロ−〔１，
５−ａ〕ベンズイミダゾール核を有するカプラー
残基が好ましい。 またシアン色画像形成カプラー残基としてはフ
エノール核またはα−ナフトール核を有するカプ
ラー残基が好ましい。 具体的に好ましい残基の一般式〔〕、〔〕
〔〕、〔〕、〔〕及び〔〕に示す。 式中、R5は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ
環基を、R6は芳香族基または複素環基を表わす。 式中、R5で表わされる脂肪族基は好ましくは
炭素数１〜22で、置換もしくは無置換鎖状もしく
は環状、いずれであつてもよい。アルキル基への
好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基等でこれらはそれ
自体更に置換基をもつていてもよい。R5として
有用な脂肪族基の基体的な例は、次のようなもの
である：イソプロピル基、イソブチル基、tert−
ブチル基、イソアミル基、tert−アミル基、１，
１−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルヘキシ
ル基、１，１−ジエチルヘキシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロヘ
キシル基、２−メトキシイソプロパル基、２−フ
エノキシイソプロピル基、２−ｐ−tert−ブチル
フエノキシイソプロピル基、α−アミノイソプロ
ピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、
α−（サクシンイミド）イソプロピル基、α−（フ
タルイミド）イソプロピル基、α−（ベンゼンス
ルホンアミド）イソプロピル基などである。 R5またはR6が芳香族基、特にフエニル基をあ
らわす場合、芳香族基は置換されていてもよい。
フエニル基などの芳香族基は炭素数32以下のアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アルキル置換サクシンイミド基などで置換
されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニ
レンなど、芳香族基が介在してもよい。フエニル
基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカル
ボニル基、アリールカルバモイル基、アリールア
ミド基、アリールスルフアモイル基、アリールス
ルホンアミド基、アリールウレイド基などで置換
されてもよく、これらの置換基のアリール基の部
分はさらに炭素数の合計が１〜22の一つ以上のア
ルキル基で置換されてもよい。 R5またはR6であらわされるフエニル基はさら
に、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換された
ものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハ
ロゲン原子で置換されてよい。 またR5またはR6は、フエニル基が他の環を縮
合した置換基、例えばナフチル基、キノリン基、
イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル基、
テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよい。こ
れらの置換基はそれ自体さらに置換基を有しても
よい。 R5またはR6が複素環基をあらわす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを
介してアルフアアシルアセトアミドにおけるアシ
ル基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒
素原子と結合する。このような複素環としてはチ
オフエン、フラン、ピラン、ピロール、ピラゾー
ル、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ビリダジ
ン、インドリジン、イミダゾール、チアゾール、
オキサゾール、トリアジン、オキサジンなどがが
その例である。これらはさらに環上に置換基を有
してもよい。 一般式〔〕においてR8は、炭素数１から40、
好ましくは１から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基（例えばメチル基、イソプロピル基、tert−
ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基など）、アル
ケニル基（例えばアリル基など）、環状アルキル
基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル
基、ノルボルニル基など）、アラルキル基（例え
ばベンジル、β−フエニルエチル基など）、環状
アルケニル基（例えばシクロペンテニル基、クロ
ヘキセニル基など）を表わし、これらはハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アル
キルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、スルホ基、スルフアモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、
スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、
アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ
基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリ
ノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基などで置換さ
れていてもよい。 更にR8は、アリール基（例えばフエニル基、
α−ないしはβ−ナフチル基など）を表わしてよ
い。アリール基は１個以上の置換基を有してもよ
く、置換基としてたとえばアルキル基、アルケニ
ル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状アル
ケニル基、ハロゲン原子基、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基などを有してよい。R8として
より好ましいのは、オルト位の少くとも１個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによ
つて置換されているフエニルで、これはフイルム
膜中に残存するカプラーの光や熱による呈色が少
なくて有用である。 更にR8は、複素環基（例えばヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員ま
たは６員環の複素環、縮合複素環基で、ピリジル
基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、ナフトオ
キサゾリル基など）、前記のアリール基について
列挙した置換基によつて置換された複素環基、脂
肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルキルチオカ
ルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基
を表わしてもよい。 式中R7は水素原子、炭素数１から40、好まし
くは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、
アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状ア
ルケニル基（これらの基は前記R8について列挙
した置換基を有してもよい）、アリール基および
複素環基（これらは前記R8について列挙した置
換基を有してもよい）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、
アラルキルオキシカルボニル基（例えばベンジル
オキシカルボニル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ
基など）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ
基、トリルオキシ基など）、アルキルチオ基（例
えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリ
ールチオ基（例えばフエニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基
（例えば、アセチルアミノ基、３−〔（２，４−ジ
−tert−アミルフエノキシ）アセタミド〕ベンズ
アミド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキ
ルアシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロピオン
アミド基など）、Ｎ−アリールアシルアミノ基
（例えばＮ−フエニルアセタミド基など）、ウレイ
ド基（例えばウレイド基、Ｎ−アリールウレイド
基、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、
チオウレタン基、アリールアミノ基（例えばフエ
ニルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフエニ
ルアミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−ク
ロロ−アニリノ基、２，４−ジクロロアニリノ
基、２−クロロ−５−（３−ヘキサデセニルサク
シンイミド）アニリノ基など）、アルキルアミノ
基（例えば、ｎ−ブチルアミノ基、メチルアミノ
基、シクロヘキシルアミノ基など）、シクロアミ
ノ基（例えばピペリジノ、ピロリジノ基など）、
複素環アミノ（例えば４−ピペジルアミノ基、２
−ベンゾオキゾリルアミノ基など）、アルキルカ
ルボニル基（例えばメチルカルボニル基など）、
アリールカルボニル基（例えばフエニルカルボニ
ル基など）、スルホンアミド基（例えばアルキル
スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基な
ど）、カルバモイル基（例えば、エチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−
フエニルカルバモイル基、Ｎ−フエニルカルバモ
イル基など）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ−
アルキルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
スルフアモイル基、Ｎ−アリールスルフアモイル
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフアモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフアモイル基など）、
シアノ基、ヒドロキシ基、およびハロゲン原子の
いずれかを表わす。 式中R9は、水素原子または炭素数１から32、
好ましくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、もしくは環状アルケニル基を表わし、こ
れらは前記R8について列挙した置換基を有して
もよい。 またR9はアリール基もしくは複素環基を表わ
してもよく、これらは前記R8について列挙した
置換基を有してもよい。 またR9は、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンア
ミド基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、もしくはヒドロ
キシ基を表わしてもよい。 R10、R11、およびR12は通常の４当量型フエノ
ールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用
いられる基を表わし、具体的にはR10としては水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素残基、ア
シルアミノ基、−Ｏ−R13基または−Ｓ−R13基
（但しR13は脂肪族炭化水素残基）が挙げられ、
同一分子内に２個以上のR10が存在する場合には
２個以上のR10は異なる基であつてもよく、脂肪
族炭化水素残基は置換基を有しているものを含
む。R11およびR12としては脂肪族炭化水素残基、
アリール基またはヘテロ環残基から選択される基
を挙げることができ、あるいはこれらの一方は水
素原子であつてもよく、またこれらの基に置換基
を有しているものを含む。またR11とR12は共同
して含窒素ヘテロ環核を形成してもよい。ｌは１
〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜５の整
数である。そして脂肪族炭化水素残基としては飽
和のもの不和飽のもののいずれでもよく、また直
鎖のもの、分岐のもの、環状のもののいずれでも
よい。そして好ましくはアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタデシ
ル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、
アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各
基）である。アリール基としはフエニル基、ナフ
チル基等があり、またヘテロ環残基としてはピリ
ジニル、キノリン、チエニル、ピペリジル、イミ
ダゾリル等の各基が代表的である。これら脂肪族
炭化水素残基、アリール基およびヘテロ環残基に
導入される置換基としてはハロゲン原子、ニト
ロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換ア
ミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリー
ル、ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、ア
リールチオ、アリールアゾ、アシルアミノ、カル
バモイル、エステル、アシル、アシルオキシ、ス
ルホンアミド、スルフアモイル、スルホニル、モ
ルホリノ等の各基が挙げられる。 一般式〔〕から〔〕で表わされるカプラー
の置換基R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12
が互いに結合するか、またはいずれかが２価基と
なつて対称または非対称の複合カプラーを形成し
てもよい。 Ｒはアリール基、ヘテロ環基またはアルキル基
を表わすが、より具体的には以下の通りである。 Ｒで表わされるアリール基は炭素数６〜36まで
のアリール基でフエニル基、ナフチル基を表わし
これらは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ
基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、複
素環基、アリールスルホニルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロ
キシ基などの置換基で置換されてもよい。（これ
ら置換基のアルキル部分の炭素数は好ましくは１
〜22であり、アリール部分の炭素数は好ましくは
６〜22である。） Ｒで表わされるヘテロ環基は
より好ましいものは−13、−14、−16、
−17、−18、−23、−24、−25、−
26、−34、−35、−36、−38である。 化合物〔〕の添加量は、ハロゲン化銀１モル
あたり0.001モル〜１モルであり、好ましくは
0.005モル〜0.5モルである。化合物〔〕は、各
乳剤層（青感層、緑感層、赤感層）の各々に添加
されてもよく、また、全ての乳剤層に添加しても
よい。さらには、乳剤隣接層に添加してもよい。
一般的には、下塗層、下塗層に接する最下層、ま
たは、乳剤層中の最下層に添加するのが好まし
い。添加方法は、乳剤中に直接分散するか、ある
いは、水又はアルコール類に溶解した後にゼラチ
ン中もしくは乳剤中に分散するのが好ましい。 本発明の化合物は市販されているものもあり、
また米国特許2688024号、同2704762号および特開
昭56−64339号に準じて合成することができるが、
以下に代表的な化合物の合成例を示す。 合成例 １ （化合物−14の合成） １の四頭コルベン中、41.2ｇの４−ヒドロキ
シメチル−４−メチル−１−フエニル−３−ピラ
ゾリドンに300mlのアセトニトリルを加えた。外
浴を氷水で冷却しながら、内温10℃に保持して窒
素気流下撹拌しながら31.0ｇのベンゾイルクロラ
イドを徐々に滴下した。30分間の滴下の後に、外
浴を取り除き、室温で３時間撹拌の後、窒素雰囲
気下で一昼夜放置した。反応液を濃縮、乾固した
後、酢酸エチルに溶解し、３％NaHCO3水溶液
で洗浄し、更に水洗した後、酢酸エチル相を芒硝
にて乾燥し、濃縮、乾固した後、メタノール／水
の混合溶媒で結晶化し、更に、ｎ−ヘキサン／酢
酸エチルで再結晶した。収量10.5ｇを得た。融点
158.5〜160℃ NMR、IR測定及び元素分析の結果、得られた
化合物は目的の構造を支持した。 合成例 ２ （化合物−24の合成） ４−メチルフエニルヒドラジンの塩酸塩22.2
ｇ、tert−ブチルハイドロキノン1.5ｇ、28％のナ
トリウムメトキサイド含有メタノール67.5mlおよ
びｎ−ブタノール250mlの混合溶液を窒素気流下
に加熱撹拌し、メタノールを留去した後ケイ皮酸
エチル29.6ｇを30分かけて滴下し、ｎ−ブタノー
ルを常圧で留去しながら２時間加熱撹拌する。反
応液を冷却後塩酸水溶液で中和し、酢エチで抽出
し、水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥する。溶
媒を留去した後酢エチで晶析し、化合物−24を
7.7ｇ得た。融点156〜158℃ 元素分析結果（C16H16N2O）単位：％ 計算値 Ｃ：76.17 Ｈ：6.39 Ｎ：11.10 実測値 Ｃ：76.20 Ｈ：6.19 Ｎ：11.07 合成例 ３ （化合物−32の合成） フエニルヒドラジン18ｇ、tert−ブチルハイド
ロキノン1.0ｇ、28％のナトリウムメトキサイド
含有メタノール溶液50.2mlおよびｎ−ブタノール
250mlの混合溶液を窒素気流下に加熱撹拌し、メ
タノールを留去後ｍ−ヒドロキシケイ皮酸エチル
32ｇのｎ−ブタノール溶液100mlを30分かけて滴
下する。常圧でｎ−ブタノールを留去しながら３
時間加熱撹拌した後、反応液を冷却し、塩酸水溶
液で中和し、ｎ−ブタノールで抽出し、飽和食塩
水で水洗する。抽出液を無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を留去し、メタノール／ｎ−ヘキサ
ン（２／１）の混合溶媒で再結晶することにより
化合物−32を14.1ｇ得た。融点188℃〜189.5℃ 元素分析結果（C15H14N2O2）単位：％ 計算値 Ｃ：70.85 Ｈ：5.55 Ｎ：11.01 実測値 Ｃ：70.84 Ｈ：5.43 Ｎ：11.17 合成例 ４ （化合物−35の合成） フエニルヒドラジン19.4ｇ、tert−ブチルハイ
ドロキノン1.6ｇ、28％のナトリウムメトキサイ
ド含有メタノール溶液60.3mlおよびｎ−ブタノー
ル250mlの混合溶液を窒素気流下に加熱撹拌し、
メタノールを留去後ｍ−メトキシケイ皮酸エチル
41.2ｇのｎ−ブタノール溶液100mlを30分かけて
滴下する。常圧でｎ−ブタノールを留去しながら
１時間加熱撹拌した後、反応液を冷却し、塩酸水
溶液で中和する。これをｎ−ブタノールで抽出
し、飽和食塩水で水洗後無水硫酸マグネシウムで
乾燥する。溶媒を留去し、得られた固体をメタノ
ールで再結晶することにより化合物−35を30ｇ
得た。融点164〜166℃ 元素分析結果（C16H16N2O2）単位：％ 計算値 Ｃ：71.62 Ｈ：6.01 Ｎ：10.44 実測値 Ｃ：71.61 Ｈ：5.95 Ｎ：10.56 次に一般式〔〕においてＡはイエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、またはシアンカプラーの
カツプリング活性点の水素原子１個を除去した
基、Ｒはアリール基、ヘテロ環基、またはアルキ
ル基を表わしＹは連結原子でイオウ原子、酸素原
子、窒素原子を表わす。また、Ｙ−Ｒ部分は、離
脱基部分と称す。 Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残
基としてはピバロイルアセトアニリド型、ベンゾ
イルアセトアニリド型、マロンジアミド型、ベン
ゾチアゼリルアセトアミド型、ベンゾチアゾリル
アセテート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド
型、ベンズオキサゾリルアセテート型、ベンズイ
ミダゾリルアセトアミド型、ベンズイミダゾリル
アセテート型のカプラー残基、米国特許3841880
号に含まれるヘテロ環置換アセトアミド及びヘテ
ロ環置換アセテートから導かれる残基などが好ま
しい。 マゼンタ色画像形成カプラー残基としては５−
オキソ−２−ピラゾリン核またはピラゾロ−〔１，
５−ａ〕ベンズイミダゾール核を有するカプラー
残基が好ましい。 またシアン色画像形成カプラー残基としてはフ
エノール核またはα−ナフトール核を有するカプ
ラー残基が好ましい。 具体的に好ましい残基の一般式〔〕、〔〕
〔〕、〔〕、〔〕及び〔〕に示す。 式中、R5は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ
環基を、R6は芳香族基または複素環基を表わす。 式中、R5で表わされる脂肪族基は好ましくは
炭素数１〜22で、置換もしくは無置換鎖状もしく
は環状、いずれであつてもよい。アルキル基への
好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基等でこれらはそれ
自体更に置換基をもつていてもよい。R5として
有用な脂肪族基の基体的な例は、次のようなもの
である：イソプロピル基、イソブチル基、tert−
ブチル基、イソアミル基、tert−アミル基、１，
１−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルヘキシ
ル基、１，１−ジエチルヘキシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロヘ
キシル基、２−メトキシイソプロパル基、２−フ
エノキシイソプロピル基、２−ｐ−tert−ブチル
フエノキシイソプロピル基、α−アミノイソプロ
ピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、
α−（サクシンイミド）イソプロピル基、α−（フ
タルイミド）イソプロピル基、α−（ベンゼンス
ルホンアミド）イソプロピル基などである。 R5またはR6が芳香族基、特にフエニル基をあ
らわす場合、芳香族基は置換されていてもよい。
フエニル基などの芳香族基は炭素数32以下のアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アルキル置換サクシンイミド基などで置換
されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニ
レンなど、芳香族基が介在してもよい。フエニル
基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカル
ボニル基、アリールカルバモイル基、アリールア
ミド基、アリールスルフアモイル基、アリールス
ルホンアミド基、アリールウレイド基などで置換
されてもよく、これらの置換基のアリール基の部
分はさらに炭素数の合計が１〜22の一つ以上のア
ルキル基で置換されてもよい。 R5またはR6であらわされるフエニル基はさら
に、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換された
ものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハ
ロゲン原子で置換されてよい。 またR5またはR6は、フエニル基が他の環を縮
合した置換基、例えばナフチル基、キノリン基、
イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル基、
テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよい。こ
れらの置換基はそれ自体さらに置換基を有しても
よい。 R5またはR6が複素環基をあらわす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを
介してアルフアアシルアセトアミドにおけるアシ
ル基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒
素原子と結合する。このような複素環としてはチ
オフエン、フラン、ピラン、ピロール、ピラゾー
ル、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ビリダジ
ン、インドリジン、イミダゾール、チアゾール、
オキサゾール、トリアジン、オキサジンなどがが
その例である。これらはさらに環上に置換基を有
してもよい。 一般式〔〕においてR8は、炭素数１から40、
好ましくは１から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基（例えばメチル基、イソプロピル基、tert−
ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基など）、アル
ケニル基（例えばアリル基など）、環状アルキル
基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル
基、ノルボルニル基など）、アラルキル基（例え
ばベンジル、β−フエニルエチル基など）、環状
アルケニル基（例えばシクロペンテニル基、クロ
ヘキセニル基など）を表わし、これらはハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アル
キルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、スルホ基、スルフアモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、
スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、
アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ
基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリ
ノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基などで置換さ
れていてもよい。 更にR8は、アリール基（例えばフエニル基、
α−ないしはβ−ナフチル基など）を表わしてよ
い。アリール基は１個以上の置換基を有してもよ
く、置換基としてたとえばアルキル基、アルケニ
ル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状アル
ケニル基、ハロゲン原子基、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基などを有してよい。R8として
より好ましいのは、オルト位の少くとも１個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによ
つて置換されているフエニルで、これはフイルム
膜中に残存するカプラーの光や熱による呈色が少
なくて有用である。 更にR8は、複素環基（例えばヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員ま
たは６員環の複素環、縮合複素環基で、ピリジル
基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、ナフトオ
キサゾリル基など）、前記のアリール基について
列挙した置換基によつて置換された複素環基、脂
肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルキルチオカ
ルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基
を表わしてもよい。 式中R7は水素原子、炭素数１から40、好まし
くは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、
アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状ア
ルケニル基（これらの基は前記R8について列挙
した置換基を有してもよい）、アリール基および
複素環基（これらは前記R8について列挙した置
換基を有してもよい）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、
アラルキルオキシカルボニル基（例えばベンジル
オキシカルボニル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ
基など）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ
基、トリルオキシ基など）、アルキルチオ基（例
えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリ
ールチオ基（例えばフエニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基
（例えば、アセチルアミノ基、３−〔（２，４−ジ
−tert−アミルフエノキシ）アセタミド〕ベンズ
アミド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキ
ルアシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロピオン
アミド基など）、Ｎ−アリールアシルアミノ基
（例えばＮ−フエニルアセタミド基など）、ウレイ
ド基（例えばウレイド基、Ｎ−アリールウレイド
基、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、
チオウレタン基、アリールアミノ基（例えばフエ
ニルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフエニ
ルアミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−ク
ロロ−アニリノ基、２，４−ジクロロアニリノ
基、２−クロロ−５−（３−ヘキサデセニルサク
シンイミド）アニリノ基など）、アルキルアミノ
基（例えば、ｎ−ブチルアミノ基、メチルアミノ
基、シクロヘキシルアミノ基など）、シクロアミ
ノ基（例えばピペリジノ、ピロリジノ基など）、
複素環アミノ（例えば４−ピペジルアミノ基、２
−ベンゾオキゾリルアミノ基など）、アルキルカ
ルボニル基（例えばメチルカルボニル基など）、
アリールカルボニル基（例えばフエニルカルボニ
ル基など）、スルホンアミド基（例えばアルキル
スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基な
ど）、カルバモイル基（例えば、エチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−
フエニルカルバモイル基、Ｎ−フエニルカルバモ
イル基など）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ−
アルキルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
スルフアモイル基、Ｎ−アリールスルフアモイル
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフアモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフアモイル基など）、
シアノ基、ヒドロキシ基、およびハロゲン原子の
いずれかを表わす。 式中R9は、水素原子または炭素数１から32、
好ましくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、もしくは環状アルケニル基を表わし、こ
れらは前記R8について列挙した置換基を有して
もよい。 またR9はアリール基もしくは複素環基を表わ
してもよく、これらは前記R8について列挙した
置換基を有してもよい。 またR9は、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンア
ミド基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、もしくはヒドロ
キシ基を表わしてもよい。 R10、R11、およびR12は通常の４当量型フエノ
ールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用
いられる基を表わし、具体的にはR10としては水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素残基、ア
シルアミノ基、−Ｏ−R13基または−Ｓ−R13基
（但しR13は脂肪族炭化水素残基）が挙げられ、
同一分子内に２個以上のR10が存在する場合には
２個以上のR10は異なる基であつてもよく、脂肪
族炭化水素残基は置換基を有しているものを含
む。R11およびR12としては脂肪族炭化水素残基、
アリール基またはヘテロ環残基から選択される基
を挙げることができ、あるいはこれらの一方は水
素原子であつてもよく、またこれらの基に置換基
を有しているものを含む。またR11とR12は共同
して含窒素ヘテロ環核を形成してもよい。ｌは１
〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜５の整
数である。そして脂肪族炭化水素残基としては飽
和のもの不和飽のもののいずれでもよく、また直
鎖のもの、分岐のもの、環状のもののいずれでも
よい。そして好ましくはアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタデシ
ル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、
アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各
基）である。アリール基としはフエニル基、ナフ
チル基等があり、またヘテロ環残基としてはピリ
ジニル、キノリン、チエニル、ピペリジル、イミ
ダゾリル等の各基が代表的である。これら脂肪族
炭化水素残基、アリール基およびヘテロ環残基に
導入される置換基としてはハロゲン原子、ニト
ロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換ア
ミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリー
ル、ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、ア
リールチオ、アリールアゾ、アシルアミノ、カル
バモイル、エステル、アシル、アシルオキシ、ス
ルホンアミド、スルフアモイル、スルホニル、モ
ルホリノ等の各基が挙げられる。 一般式〔〕から〔〕で表わされるカプラー
の置換基R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12
が互いに結合するか、またはいずれかが２価基と
なつて対称または非対称の複合カプラーを形成し
てもよい。 Ｒはアリール基、ヘテロ環基またはアルキル基
を表わすが、より具体的には以下の通りである。 Ｒで表わされるアリール基は炭素数６〜36まで
のアリール基でフエニル基、ナフチル基を表わし
これらは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ
基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、複
素環基、アリールスルホニルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロ
キシ基などの置換基で置換されてもよい。（これ
ら置換基のアルキル部分の炭素数は好ましくは１
〜22であり、アリール部分の炭素数は好ましくは
６〜22である。） Ｒで表わされるヘテロ環基は
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】等を表わしR14は水素原子、
炭素数１〜22までのアルキル基、炭素数６〜28
までのアリール基を表わし、前記Ｒのアリール基
の所で述べたと同じ置換基で置換されていてもよ
い。またR15は水素原子、炭素数１〜22までのア
ルキル基、炭素数６〜28までのアリール基（これ
らは前記Ｒのアリール基のところで述べたと同じ
置換基で置換されていてもよい。）、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アリー
ルチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アシルア
ニリノ基、ヒドロキシ基を表わす。（これらのア
ルキル部分の炭素数は好ましくは１〜22であり、
アリール部分の炭素数は好ましくは６〜22であ
る。） Ｒで表わされるアルキル基は炭素数１〜32、好
ましくは１〜22の直鎖、分岐鎖のアルキル基を表
わし、これらには、アリール基、ビニル基のほか
前記Ｒのアリール基のところで述べたと同じ置換
基で置換されていてもよい。 本発明により得ることができる２当量カプラー
の具体例は以下のとおりである。 一般式〔〕によつて示されるカプラーは、一
般にカラーカプラーと呼ばれ、通常のカラーカプ
ラーと同様の方法にてカラー感光材料に用いられ
る。 上記のカラーカプラーの添加量は、ハロゲン化
銀１モル当り0.1〜2.0モルであり、より好ましく
は0.2〜1.0モルである。 安定化処理液にて用いられるポリカルボン酸と
は２個以上のカルボキシル基を有する有機化合物
をいう。 具体的な化合物としては、シユウ酸、コハク
酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル
酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、エチ
レンジアミンテトラ酢酸（EDTA）、ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−
（β−オキシエチル）−Ｎ，N′，N′−トリ酢酸、
プロピレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢
酸、シクロヘキシルジアミンテトラ酢酸、イミノ
ジ酢酸、アルキルイミノジ酢酸、ジヒドロキシエ
チルグリシン、エチルエーテルジアミンテトラ酢
酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エ
チレンジアミンテトラプロピオン酸、フエニレン
ジアミンテトラ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プ
ロパノールテトラ酢酸、トリエチレンテトラミン
六酢酸、ヒドロキシエチルイミノ酢酸、Ｎ−ヒド
ロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、オキシ
ビス（エチレンオキシニトリロ）テトラ酢酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、乳酸、クロトン酸、アコニツト酸、イタコ
ン酸、ジグリコール酸、シトラコン酸などおよび
これらのポリカルボン酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩である。 これらの化合物のうち、特に好ましいものとし
ては、エチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA）、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジア
ミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ，N′，N′−
トリ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸などの
アミノポリカルボン酸及びこれらのナトリウム
塩、カリウム塩などを挙げることができる。 また、有機ホスホン酸としては、下記の一般式
で示される化合物が好ましい。 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔XI〕 一般式〔XII〕 R29N（CH2PO3M2）2 式中、R16〜R21は、水素原子、ヒドロキシル
基、アルキル基（炭素数１〜３、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基など）、アミノ基、ア
ルコキシ基（炭素数１〜３、例えばメトキシ基、
エトキシ基など）、アルキルアミノ基（好ましく
は、炭素数１〜３）、アリールアミノ基（好まし
くは、炭素数６〜８）、アリールオキシ基（好ま
しくは、炭素数６〜８）を表わす。 R22〜R28は、水素原子、ヒドロキシル基、−
COOM、−PO3M2、アルキル基（炭素数１〜３、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基など）を
表わす。 R29は、水素原子、アルキル基（炭素数１〜
３、例えばメチル基、エチル基、プロピル基な
ど）を表わす。また、Ｍはナトリウ原子、カリウ
ム原子などのアルカリ金属を表わす。 前記一般式〔〕〜一般式〔XII〕によつて表わ
される具体的な化合物としては次のものがあげら
れる。
までのアリール基を表わし、前記Ｒのアリール基
の所で述べたと同じ置換基で置換されていてもよ
い。またR15は水素原子、炭素数１〜22までのア
ルキル基、炭素数６〜28までのアリール基（これ
らは前記Ｒのアリール基のところで述べたと同じ
置換基で置換されていてもよい。）、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アリー
ルチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アシルア
ニリノ基、ヒドロキシ基を表わす。（これらのア
ルキル部分の炭素数は好ましくは１〜22であり、
アリール部分の炭素数は好ましくは６〜22であ
る。） Ｒで表わされるアルキル基は炭素数１〜32、好
ましくは１〜22の直鎖、分岐鎖のアルキル基を表
わし、これらには、アリール基、ビニル基のほか
前記Ｒのアリール基のところで述べたと同じ置換
基で置換されていてもよい。 本発明により得ることができる２当量カプラー
の具体例は以下のとおりである。 一般式〔〕によつて示されるカプラーは、一
般にカラーカプラーと呼ばれ、通常のカラーカプ
ラーと同様の方法にてカラー感光材料に用いられ
る。 上記のカラーカプラーの添加量は、ハロゲン化
銀１モル当り0.1〜2.0モルであり、より好ましく
は0.2〜1.0モルである。 安定化処理液にて用いられるポリカルボン酸と
は２個以上のカルボキシル基を有する有機化合物
をいう。 具体的な化合物としては、シユウ酸、コハク
酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル
酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、エチ
レンジアミンテトラ酢酸（EDTA）、ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−
（β−オキシエチル）−Ｎ，N′，N′−トリ酢酸、
プロピレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢
酸、シクロヘキシルジアミンテトラ酢酸、イミノ
ジ酢酸、アルキルイミノジ酢酸、ジヒドロキシエ
チルグリシン、エチルエーテルジアミンテトラ酢
酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エ
チレンジアミンテトラプロピオン酸、フエニレン
ジアミンテトラ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プ
ロパノールテトラ酢酸、トリエチレンテトラミン
六酢酸、ヒドロキシエチルイミノ酢酸、Ｎ−ヒド
ロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、オキシ
ビス（エチレンオキシニトリロ）テトラ酢酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、乳酸、クロトン酸、アコニツト酸、イタコ
ン酸、ジグリコール酸、シトラコン酸などおよび
これらのポリカルボン酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩である。 これらの化合物のうち、特に好ましいものとし
ては、エチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA）、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジア
ミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ，N′，N′−
トリ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸などの
アミノポリカルボン酸及びこれらのナトリウム
塩、カリウム塩などを挙げることができる。 また、有機ホスホン酸としては、下記の一般式
で示される化合物が好ましい。 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔XI〕 一般式〔XII〕 R29N（CH2PO3M2）2 式中、R16〜R21は、水素原子、ヒドロキシル
基、アルキル基（炭素数１〜３、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基など）、アミノ基、ア
ルコキシ基（炭素数１〜３、例えばメトキシ基、
エトキシ基など）、アルキルアミノ基（好ましく
は、炭素数１〜３）、アリールアミノ基（好まし
くは、炭素数６〜８）、アリールオキシ基（好ま
しくは、炭素数６〜８）を表わす。 R22〜R28は、水素原子、ヒドロキシル基、−
COOM、−PO3M2、アルキル基（炭素数１〜３、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基など）を
表わす。 R29は、水素原子、アルキル基（炭素数１〜
３、例えばメチル基、エチル基、プロピル基な
ど）を表わす。また、Ｍはナトリウ原子、カリウ
ム原子などのアルカリ金属を表わす。 前記一般式〔〕〜一般式〔XII〕によつて表わ
される具体的な化合物としては次のものがあげら
れる。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
安定化浴へのポリカルボン酸又は有機ホスホン
酸の添加量は、0.1ｇ／〜100ｇ／であり、好
ましくは0.5ｇ／〜50ｇ／である。 更に、リン酸又はホウ酸としては例えばオルト
リン酸、メタリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、
オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸などを挙げ
ることができる。これらの化合物は一般に0.01〜
100ｇ／より好ましくは0.1〜10ｇ／添加して
用いられる。 以上の有機酸のうち、特に好ましいものとし
て、アミノポリカルボン酸類及びポリホスホン酸
類をあげることができる。 かかる安定化処理液には必要に応じてクエン
酸、酒石酸、乳酸、コハク酸、グリシン、ジエチ
ルバルビソール酸、ジメチルグリシン、トリメチ
ルピリジンなどを加えてもよい。 また、かかる安定処理液としては、リン酸また
はホウ酸を含有した下記のものが用いられる。す
なわち、Clark−Lubsの緩衝液、Sprensenの緩
衝液、Kolthoffの緩衝液、Michaelisの緩衝液、
Palitzschの緩衝液、Hasting−Sendroyの緩衝
液、Britton−Robinsonの緩衝液、などを用いる
ことができる。 かかる緩衝能を有した水溶液のPHは３〜８であ
るが好ましくはPH４〜６である。 この安定化処理液中には種々の化合物が含まれ
ても良い。たとえば種々タイプのカビ防止剤とし
て、抗生物質（クロラムフエニコール；カナマイ
シン；エリスロマイシン；ロイコマイシン；テト
ラサイクリンなど）の食品添加剤（安息香酸ナト
リウム；チアベンダゾール；サリチル酸；ジフエ
ニル；ソルビン酸カリウム；デヒドロ酢酸；プロ
ピオン酸；ヒドロキシ安息香酸など）などを加え
てもよい。更に必要に応じて、硬膜剤（ホルマリ
ンなど）、螢光増白剤、界面活性剤などを加えて
もよい。 さらに安定化処理液で処理したあと必要に応じ
て水洗、例えばリンス水洗、スプレー水洗などを
行つても良い。 本発明における安定化処理は、通常10〜60℃の
範囲の温度にて、30秒から５分間の処理にて行な
われる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液はそのほかPH緩衝剤、現像抑制剤
ないしカブリ防止剤などを含むことができる。ま
た必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、かぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリ
カルボン酸系キレート剤、酸化防止剤、アルカリ
剤、溶解助剤、界面活性剤、消泡剤などを含んで
もよい。 これら添加剤の具体例はリサーチ・デイスクロ
ージヤー（RD−17643）の他、米国特許第
4083723号、西独公開（OLS）2622950号などに
記載されている。 本発明に用いる漂白定着液には、酸化剤として
ポリカルボン酸（具体的には、前述のポリカルボ
ン酸が用いられ、中でもエチレンジアミンテトラ
酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、プロピ
レンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸などのポリアミ
ノ酢酸が特に好ましい）の第２鉄塩などが用いら
れる。 漂白定着液には、米国特許3042520号、同
3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45−8836
号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−65732号
に記載のチオール化合物の他、種々の添加剤を加
えることもできる。 本発明に用いられる感光材料は、特開昭51−
84636号、特開昭52−119934号、特開昭53−46732
号、特開昭54−9626号、特開昭54−19741号、特
開昭54−37731号、同56−1048号、同56−1049号、
同56−27142号に記載された方法で補充又は維持
管理されている現像液で処理されてもよい。 本発明に用いられる感光材料の漂白定着液は、
特開昭46−781号、同48−49437号、同48−18191
号、同50−145231号、同51−18541号、同51−
19535号、同51−144620号、特公昭51−23178号に
記載の方法で再生処理したものでもよい。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いて
もよい。好ましいハロゲン化銀は３モル％以下の
沃化銀を含む塩臭化銀、沃臭化銀、または沃塩臭
化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとづく平均で表わす）は0.01μ〜
5.0μが好ましく粒子サイズ分布はせまくても広く
てもいずれでもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的（regular）な結晶体を有す
るものでもよく、また球状、板状などのような変
則的（irregular）な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。
種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。
また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛酸、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶
性塩類を除去するためにはゼラチンをゲル化させ
て行なうヌーデル水洗法を用いてもよく、また無
機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリ
マー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、ある
いはゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼラチ
ン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈
降法（フロキユレーシヨン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編Die
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden（Akademische
Verlagsellschaft、1968）675〜734頁に記載の方
法を用いることができる。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。これらの増
感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せ
を用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増
感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない物質であつて、強
色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。 有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ
及び強色増感を示す物質はリサーチ・デイスクロ
ージヤ（Research Disclosure）176巻17643
（1978年12月発行）第23頁のＪ項に記載されて
いる。 本発明の写真用感材の写真乳剤層には、一般式
〔〕で示される２当量カプラー以外の色形成カ
プラーを含んでもよい。例えば、マゼンタカプラ
ーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベ
ンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマ
ロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラ
ー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトア
ニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等が
あり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラ
ー、およびフエノールカプラー、等がある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有する非拡散のものが望ましい。 上記のカラーカプラー以外に、色補正の効果を
もつカラードカプラーあるいは、現像にともなつ
て現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるDIR
カプラー）を使用することができる。またDIRカ
プラー以外にも、カツプリング反応の生成物が無
色であつて現像抑制剤を放出する無呈色DIRカツ
プリング化合物を含んでもよい。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特許出願（OLS）
2414006号、同2454301号、同2454329号、英国特
許953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に記載されたものが使用
できる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには
公知の方法たとえば米国特許2322027号に記載の
方法などが用いられる。たとえばフタール酸アル
キルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレートなど）、リン酸エステル（ジフエニル
フオスフエート、トリフエニルフオスフエート、
トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブチル
フオスフエート）、クエン酸エステル（たとえば
アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エ
ステル類（たとえばトリメシン酸トリブチル）な
ど、または沸点約30℃乃至150℃の有機溶媒、た
とえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
キルアセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒
とを混合して用いてもよい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、
酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデ
ヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、
メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキ
サン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，
３−ビニルスルホニル−２−プロパノールなど）、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン
酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシクロル酸な
ど）、などを単独または組合わせて用いることが
できる。 本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水
性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その
他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチツクフイルム、紙、布などの可撓性支持体ま
たはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗
布される。可撓性支持体として有用なものは、硝
酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフイルム、バライタ
層またはα−オレフインポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等であ
る。 本発明の写真感光材料において、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法に
より支持体または他の層の上に塗布できる。塗布
には、デイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテ
ン塗布法、押出し塗布法などを用いることができ
る。米国特許2681294号、同2761791号、同
3526528号に記載の方法は有利な方法である。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳剤層にシ
アン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形
成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。 実施例 １ ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、
化合物−23のエタノール溶液をゼラチンに分散
したものを塗布し（ゼラチン１ｇ／m2、化合物
−23 30mg／m2硬膜剤15mg／m2）、さらに塩臭化銀
乳剤（臭化銀80モル％）中にジオクチルブチルホ
スフエートに溶解したイエローカプラー（−
87）を分散したものを塗布し、（銀量0.4ｇ／m2；
カプラー量８×10-4モル／m2；カプラー用オイル
0.3ｇ／m2硬膜剤15mg／m2）、次にゼラチン中間層
を塗布し（ゼラチン量１ｇ／m2）、次に塩臭化銀
乳剤（臭化銀60モル％）中にトリクレジルホスフ
エートに溶解したマゼンタカプラー（−76）を
乳化混合したものを塗布し（銀量0.23ｇ／m2；カ
プラー量5.8×10-4モル／m2；カプラー用オイル
0.35ｇ／m2硬膜剤15mg／m2）、次に溶剤を含んだ
ゼラチン中間層を塗布し（ゼラチン量1.2ｇ／m2、
ジブチルフタレート0.25ｇ／m2；２−（２−ヒド
ロキシ−３−sec−ブチル−５−tert−ブチルフ
エニル）ベンゾトリアゾール１ｇ／m2）、次に塩
臭化銀乳剤（臭化銀50モル％）中にジブチルフタ
レートに溶解したシアンカプラー（−94）を乳
化混合したものを塗布し（銀量0.3ｇ／m2；キプ
ラー量8.5×10-4モル／m2；カプラー用オイル0.2
ｇ／m2硬膜剤15mg／m2）、最後にゼラチン保護層
を塗布（１ｇ／m2）して感材〔Ａ〕を作つた。こ
こで使用した硬膜材はスーヒドロキシ−４，６、
ジクロリトリアジンナトリウム塩である。 同様にして化合物−23を含まない感材を塗布
し、感材〔Ｂ〕とした（比較例）。 同様にしてイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラー（各−87、−76、−
94）を離脱基部分を水素にした化合物に代えて塗
布して感材〔Ｃ〕を作つた。 同様にして化合物−23を含まずにしかも離脱
基部分を水素にしたカプラーに代えて塗布して感
材〔Ｄ〕を作つた。 上記感材を光学楔を通して露光後、次の（）
〜（）の４種の工程で処理した。 処理工程（） 発色現像 60秒 38℃ 漂白定着 60秒 38℃ 水 洗 60秒 38℃ 乾 燥 処理工程（） 処理工程（）の水洗にかわつて下記安定化処
理液で60秒安定化処理する。 安定化処理液 EDTA2Na・2H2O ５ｇ 水を加えて １にする 処理工程（） 処理工程（）の水洗に代りに下記安定化処理
液で60秒安定化処理する。 安定化処理液 有機ホスホン酸（化合物(3)） 2.0ｇ リン酸二水素カリウム 4.5ｇ 水を加えて １ 処理工程（） 処理工程（）の水洗に代りに下記安定化処理
液で60秒安定化処理する。 安定化処理液 四ホウ酸ナトリウム 2.0ｇ リン酸二水素カリウム 10.0ｇ 水を加えて １ 各処理液の成分は、下記の通りである。 発色現像液 ベンジルアルコール 12ml ジエチレングリコール ３ml 炭酸カリウム 25ｇ 塩化ナトリウム 0.1ｇ 臭化ナトリウム 0.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ２ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩４ｇ ２−メチルイミダゾール 0.2ｇ 水を加えて１としNaOHを加えてPH10にす
る。 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ EDTA第２鉄アンモニウム 65ｇ 発色現像液（上記） 100ml PHを6.7〜6.8に合わせ水を加えて １ 現像処理によつて得られた試料１〜16につい
て、マクベス濃度計によつて、イエローマゼンタ
及びシアンすなわち、青光濃度（DB）、緑光濃度
（DG）及び赤光濃度（DR）の光反射濃度を測定し
た。 更に、これらの試料１〜16を太陽光の下に１ケ
月間放置して色像の退色性及び色ステインの変化
を測定した。 これらの結果を第１表に示した。
酸の添加量は、0.1ｇ／〜100ｇ／であり、好
ましくは0.5ｇ／〜50ｇ／である。 更に、リン酸又はホウ酸としては例えばオルト
リン酸、メタリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、
オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸などを挙げ
ることができる。これらの化合物は一般に0.01〜
100ｇ／より好ましくは0.1〜10ｇ／添加して
用いられる。 以上の有機酸のうち、特に好ましいものとし
て、アミノポリカルボン酸類及びポリホスホン酸
類をあげることができる。 かかる安定化処理液には必要に応じてクエン
酸、酒石酸、乳酸、コハク酸、グリシン、ジエチ
ルバルビソール酸、ジメチルグリシン、トリメチ
ルピリジンなどを加えてもよい。 また、かかる安定処理液としては、リン酸また
はホウ酸を含有した下記のものが用いられる。す
なわち、Clark−Lubsの緩衝液、Sprensenの緩
衝液、Kolthoffの緩衝液、Michaelisの緩衝液、
Palitzschの緩衝液、Hasting−Sendroyの緩衝
液、Britton−Robinsonの緩衝液、などを用いる
ことができる。 かかる緩衝能を有した水溶液のPHは３〜８であ
るが好ましくはPH４〜６である。 この安定化処理液中には種々の化合物が含まれ
ても良い。たとえば種々タイプのカビ防止剤とし
て、抗生物質（クロラムフエニコール；カナマイ
シン；エリスロマイシン；ロイコマイシン；テト
ラサイクリンなど）の食品添加剤（安息香酸ナト
リウム；チアベンダゾール；サリチル酸；ジフエ
ニル；ソルビン酸カリウム；デヒドロ酢酸；プロ
ピオン酸；ヒドロキシ安息香酸など）などを加え
てもよい。更に必要に応じて、硬膜剤（ホルマリ
ンなど）、螢光増白剤、界面活性剤などを加えて
もよい。 さらに安定化処理液で処理したあと必要に応じ
て水洗、例えばリンス水洗、スプレー水洗などを
行つても良い。 本発明における安定化処理は、通常10〜60℃の
範囲の温度にて、30秒から５分間の処理にて行な
われる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液はそのほかPH緩衝剤、現像抑制剤
ないしカブリ防止剤などを含むことができる。ま
た必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、かぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリ
カルボン酸系キレート剤、酸化防止剤、アルカリ
剤、溶解助剤、界面活性剤、消泡剤などを含んで
もよい。 これら添加剤の具体例はリサーチ・デイスクロ
ージヤー（RD−17643）の他、米国特許第
4083723号、西独公開（OLS）2622950号などに
記載されている。 本発明に用いる漂白定着液には、酸化剤として
ポリカルボン酸（具体的には、前述のポリカルボ
ン酸が用いられ、中でもエチレンジアミンテトラ
酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、プロピ
レンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸などのポリアミ
ノ酢酸が特に好ましい）の第２鉄塩などが用いら
れる。 漂白定着液には、米国特許3042520号、同
3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45−8836
号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−65732号
に記載のチオール化合物の他、種々の添加剤を加
えることもできる。 本発明に用いられる感光材料は、特開昭51−
84636号、特開昭52−119934号、特開昭53−46732
号、特開昭54−9626号、特開昭54−19741号、特
開昭54−37731号、同56−1048号、同56−1049号、
同56−27142号に記載された方法で補充又は維持
管理されている現像液で処理されてもよい。 本発明に用いられる感光材料の漂白定着液は、
特開昭46−781号、同48−49437号、同48−18191
号、同50−145231号、同51−18541号、同51−
19535号、同51−144620号、特公昭51−23178号に
記載の方法で再生処理したものでもよい。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いて
もよい。好ましいハロゲン化銀は３モル％以下の
沃化銀を含む塩臭化銀、沃臭化銀、または沃塩臭
化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとづく平均で表わす）は0.01μ〜
5.0μが好ましく粒子サイズ分布はせまくても広く
てもいずれでもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的（regular）な結晶体を有す
るものでもよく、また球状、板状などのような変
則的（irregular）な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。
種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。
また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛酸、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶
性塩類を除去するためにはゼラチンをゲル化させ
て行なうヌーデル水洗法を用いてもよく、また無
機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリ
マー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、ある
いはゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼラチ
ン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈
降法（フロキユレーシヨン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編Die
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden（Akademische
Verlagsellschaft、1968）675〜734頁に記載の方
法を用いることができる。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。これらの増
感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せ
を用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増
感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない物質であつて、強
色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。 有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ
及び強色増感を示す物質はリサーチ・デイスクロ
ージヤ（Research Disclosure）176巻17643
（1978年12月発行）第23頁のＪ項に記載されて
いる。 本発明の写真用感材の写真乳剤層には、一般式
〔〕で示される２当量カプラー以外の色形成カ
プラーを含んでもよい。例えば、マゼンタカプラ
ーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベ
ンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマ
ロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラ
ー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトア
ニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等が
あり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラ
ー、およびフエノールカプラー、等がある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有する非拡散のものが望ましい。 上記のカラーカプラー以外に、色補正の効果を
もつカラードカプラーあるいは、現像にともなつ
て現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるDIR
カプラー）を使用することができる。またDIRカ
プラー以外にも、カツプリング反応の生成物が無
色であつて現像抑制剤を放出する無呈色DIRカツ
プリング化合物を含んでもよい。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特許出願（OLS）
2414006号、同2454301号、同2454329号、英国特
許953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に記載されたものが使用
できる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには
公知の方法たとえば米国特許2322027号に記載の
方法などが用いられる。たとえばフタール酸アル
キルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレートなど）、リン酸エステル（ジフエニル
フオスフエート、トリフエニルフオスフエート、
トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブチル
フオスフエート）、クエン酸エステル（たとえば
アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エ
ステル類（たとえばトリメシン酸トリブチル）な
ど、または沸点約30℃乃至150℃の有機溶媒、た
とえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
キルアセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒
とを混合して用いてもよい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、
酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデ
ヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、
メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキ
サン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，
３−ビニルスルホニル−２−プロパノールなど）、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン
酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシクロル酸な
ど）、などを単独または組合わせて用いることが
できる。 本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水
性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その
他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチツクフイルム、紙、布などの可撓性支持体ま
たはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗
布される。可撓性支持体として有用なものは、硝
酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフイルム、バライタ
層またはα−オレフインポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等であ
る。 本発明の写真感光材料において、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法に
より支持体または他の層の上に塗布できる。塗布
には、デイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテ
ン塗布法、押出し塗布法などを用いることができ
る。米国特許2681294号、同2761791号、同
3526528号に記載の方法は有利な方法である。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳剤層にシ
アン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形
成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。 実施例 １ ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、
化合物−23のエタノール溶液をゼラチンに分散
したものを塗布し（ゼラチン１ｇ／m2、化合物
−23 30mg／m2硬膜剤15mg／m2）、さらに塩臭化銀
乳剤（臭化銀80モル％）中にジオクチルブチルホ
スフエートに溶解したイエローカプラー（−
87）を分散したものを塗布し、（銀量0.4ｇ／m2；
カプラー量８×10-4モル／m2；カプラー用オイル
0.3ｇ／m2硬膜剤15mg／m2）、次にゼラチン中間層
を塗布し（ゼラチン量１ｇ／m2）、次に塩臭化銀
乳剤（臭化銀60モル％）中にトリクレジルホスフ
エートに溶解したマゼンタカプラー（−76）を
乳化混合したものを塗布し（銀量0.23ｇ／m2；カ
プラー量5.8×10-4モル／m2；カプラー用オイル
0.35ｇ／m2硬膜剤15mg／m2）、次に溶剤を含んだ
ゼラチン中間層を塗布し（ゼラチン量1.2ｇ／m2、
ジブチルフタレート0.25ｇ／m2；２−（２−ヒド
ロキシ−３−sec−ブチル−５−tert−ブチルフ
エニル）ベンゾトリアゾール１ｇ／m2）、次に塩
臭化銀乳剤（臭化銀50モル％）中にジブチルフタ
レートに溶解したシアンカプラー（−94）を乳
化混合したものを塗布し（銀量0.3ｇ／m2；キプ
ラー量8.5×10-4モル／m2；カプラー用オイル0.2
ｇ／m2硬膜剤15mg／m2）、最後にゼラチン保護層
を塗布（１ｇ／m2）して感材〔Ａ〕を作つた。こ
こで使用した硬膜材はスーヒドロキシ−４，６、
ジクロリトリアジンナトリウム塩である。 同様にして化合物−23を含まない感材を塗布
し、感材〔Ｂ〕とした（比較例）。 同様にしてイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラー（各−87、−76、−
94）を離脱基部分を水素にした化合物に代えて塗
布して感材〔Ｃ〕を作つた。 同様にして化合物−23を含まずにしかも離脱
基部分を水素にしたカプラーに代えて塗布して感
材〔Ｄ〕を作つた。 上記感材を光学楔を通して露光後、次の（）
〜（）の４種の工程で処理した。 処理工程（） 発色現像 60秒 38℃ 漂白定着 60秒 38℃ 水 洗 60秒 38℃ 乾 燥 処理工程（） 処理工程（）の水洗にかわつて下記安定化処
理液で60秒安定化処理する。 安定化処理液 EDTA2Na・2H2O ５ｇ 水を加えて １にする 処理工程（） 処理工程（）の水洗に代りに下記安定化処理
液で60秒安定化処理する。 安定化処理液 有機ホスホン酸（化合物(3)） 2.0ｇ リン酸二水素カリウム 4.5ｇ 水を加えて １ 処理工程（） 処理工程（）の水洗に代りに下記安定化処理
液で60秒安定化処理する。 安定化処理液 四ホウ酸ナトリウム 2.0ｇ リン酸二水素カリウム 10.0ｇ 水を加えて １ 各処理液の成分は、下記の通りである。 発色現像液 ベンジルアルコール 12ml ジエチレングリコール ３ml 炭酸カリウム 25ｇ 塩化ナトリウム 0.1ｇ 臭化ナトリウム 0.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ２ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩４ｇ ２−メチルイミダゾール 0.2ｇ 水を加えて１としNaOHを加えてPH10にす
る。 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ EDTA第２鉄アンモニウム 65ｇ 発色現像液（上記） 100ml PHを6.7〜6.8に合わせ水を加えて １ 現像処理によつて得られた試料１〜16につい
て、マクベス濃度計によつて、イエローマゼンタ
及びシアンすなわち、青光濃度（DB）、緑光濃度
（DG）及び赤光濃度（DR）の光反射濃度を測定し
た。 更に、これらの試料１〜16を太陽光の下に１ケ
月間放置して色像の退色性及び色ステインの変化
を測定した。 これらの結果を第１表に示した。
【表】
〓× 効果なし、実用上問題あるレベル
〓
第１表からわかるように、例えば試料４から試
料２へ条件を変えることすなわちカラーカプラー
を２当量化することによつて生じた退色の増大、
色ステインの増大といつた問題は、本発明の方法
すなわち処理に安定化処理（処理、、及び
）を採用すると共に１−フエニル−３−ピラゾ
リドン類を感材中に内蔵することによつて解決し
た。 なお、本発明の方法によれば、Dmaxについて
も従来のレベルよりも著しく向上し有用な方法で
あることがわかつた。 実施例 ２ 実施例１の感材Ａ及びＣにおいて、化合物１−
23の代りに１−14を用いて実施例１と同様に感材
Ｂ及びＤとの比較を行なつたが、実施例１と略同
等の写真性及びカラー画像の安定なものが得られ
た。 実施例 ３ 実施例１において、イエローカプラー（−
87）、マゼンタカプラー（−76）、シアンカプラ
ー（−94）の代りに、それぞれ−90、−
36、−52、を用い他は同様にして感材Ｅ、Ｆ、
Ｇ及びＨを作成し、実施例１と同様に試験した。
結果は実施例１と略同等の写真性及びカラー画像
の安定なものが得られた。
〓
第１表からわかるように、例えば試料４から試
料２へ条件を変えることすなわちカラーカプラー
を２当量化することによつて生じた退色の増大、
色ステインの増大といつた問題は、本発明の方法
すなわち処理に安定化処理（処理、、及び
）を採用すると共に１−フエニル−３−ピラゾ
リドン類を感材中に内蔵することによつて解決し
た。 なお、本発明の方法によれば、Dmaxについて
も従来のレベルよりも著しく向上し有用な方法で
あることがわかつた。 実施例 ２ 実施例１の感材Ａ及びＣにおいて、化合物１−
23の代りに１−14を用いて実施例１と同様に感材
Ｂ及びＤとの比較を行なつたが、実施例１と略同
等の写真性及びカラー画像の安定なものが得られ
た。 実施例 ３ 実施例１において、イエローカプラー（−
87）、マゼンタカプラー（−76）、シアンカプラ
ー（−94）の代りに、それぞれ−90、−
36、−52、を用い他は同様にして感材Ｅ、Ｆ、
Ｇ及びＨを作成し、実施例１と同様に試験した。
結果は実施例１と略同等の写真性及びカラー画像
の安定なものが得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で表わされる化合物の少な
くとも１つと、下記一般式〔−ａ〕または〔
−ｂ〕で表わされる化合物の少なくとも１つとを
含有させた発色法ハロゲン化銀カラー感光材料
を、カラー現像後、ポリカルボン酸の鉄塩を含有
する漂白定着液で処理し、その後水洗することな
しにポリカルボン酸、有機ホスホン酸、リン酸及
びホウ酸からなる群から選ばれる化合物を少なく
とも１つを含有するPH３〜８の液で処理すること
を特徴とするカラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔〕 〔式中、Ｘは水素原子またはアセチル基を表わ
す。Ｒはアリール基を表わす。R1、R2、R3およ
びR4は水素原子、アルキル基、またはアリール
基を表わし、それぞれ同じでも異つていてもよ
い。〕 一般式〔−ａ〕 Ａ−Ｙ−Ｒ 〔ここでＡはイエローカプラー、マゼンタカプラ
ーまたはシアンカプラーのカツプリング活性点の
水素原子を除去した基を表わし、Ｒはアリール
基、ヘテロ環基またはアルキル基を表わし、Ｙは
カツプリング活性点とＲとの連結原子でイオウ原
子または酸素原子を表わす。〕 一般式〔−ｂ〕 〔ここでＡはイエロカプラー、マゼンタカプラー
またはシアンカプラーのカツプリング活性点の水
素原子を除去した基を表わし、Ｎは窒素原子を表
わし、Ｚは含窒素ヘテロ環を形成するのに必要な
原子群を表わす。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21342581A JPS58115438A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21342581A JPS58115438A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58115438A JPS58115438A (ja) | 1983-07-09 |
| JPS6342772B2 true JPS6342772B2 (ja) | 1988-08-25 |
Family
ID=16639008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21342581A Granted JPS58115438A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58115438A (ja) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58117546A (ja) * | 1982-01-06 | 1983-07-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | カラ−写真画像の形成方法 |
| JPS60238832A (ja) * | 1984-05-14 | 1985-11-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS60256143A (ja) * | 1984-06-01 | 1985-12-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS60262161A (ja) * | 1984-06-08 | 1985-12-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 |
| JPS61122645A (ja) * | 1984-11-19 | 1986-06-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 |
| JPH0792598B2 (ja) * | 1985-04-01 | 1995-10-09 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| JPH0740129B2 (ja) * | 1985-09-17 | 1995-05-01 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| AU590628B2 (en) | 1985-10-15 | 1989-11-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide color photographic material |
| JPH0756566B2 (ja) * | 1985-11-06 | 1995-06-14 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPH0679143B2 (ja) * | 1986-01-21 | 1994-10-05 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
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| JPS58115438A (ja) | 1983-07-09 |
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