JPH0679143B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、ヨウ素含有量が異なる２種のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法の改良に関する。

【従来技術】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラー写真現像所
で現像処理が行なわれている。一般に撮影用ネガカラー
感光材料を現像して、ネガ画像を作り、このネガ画像を
焼付機を用いてプリント用カラーポジ感光材料に焼付け
て、該感材を前記現像装置と異る現像装置で現像処理し
て、該感光材料にポジ画像を得ている。このようにカラ
ー写真画像を得る工程は、ネガ感光材料用の自動現像機
と、ポジ感光材料用の自動現像機および自動写真焼付装
置の３工程用の機器類を設置しなければならなかった。
通常これらの機器類の回りに作業スペースとして所定の
広さを必要とする。 特にこれら機器のうち自動現像機の回りには、タンク液
交換および処理量に応じた補充液用のタンク等を設置す
るためのスペースや、補充液を溶解調整するためのスペ
ース、溶解した補充液を補充タンクに移し換えるための
スペース、補充コック調整に必要なスペース等、補充作
業に必要な設置面積が現像所内でかなりの比重を占めて
いる。また感光材料の現像処理工程においては前記のよ
うに２以上の処理工程から構成されており、各々に補充
のため補充液が準備されるため前述のように多くのスペ
ースを必要とする。これら補充作業は、補充液の溶解調
整の頻度も高く多大な時間を要する。 またネガ感光材料用の自動現像機とポジ感光材料用の自
動現像機とを別々に用いる場合には、それぞれの自動現
像機の付帯設備として温度調節装置、処理液の循環装
置、フィルター装置、補充タンク、補充装置等が各々必
要とされ、自動現像機のコンパクト化、コスト低減等に
逆行する結果をまねくことになる。このような問題を解
決するための１つの手段として、同一の処理浴でネガ感
光材料とポジ感光材料とを処理することができる自動現
像機も知られているが、このような自動現像機では、例
えば実質的な同一の漂白能を有する処理槽においてヨウ
素含有量が３モル％以上のネガ用カラー感光材料を多量
に処理した後、ヨウ素含有量が0.3モル％以下のポジ用
カラー感光材料を処理すると、漂白浴あるいは漂白定着
浴中のヨウ素イオン濃度が上昇するために、脱銀不良が
生起すると共に無水洗安定化処理後のポジ用カラー感光
材料に形成されたイエローステインが発生することが多
い。

【発明が解決しようとする問題点】

そこで本発明は、自動現像機の設置スペースを節約し、
かつ自動現像機の低コスト化をはかることを第１の目的
とし、またヨウ素含有量の異なる２種のカラー感光材料
を同一の漂白能を有する処理槽で処理するときに発生す
る脱銀不良を無水洗安定処理後に長期保存した時に生起
するイエローステインを防止することを第２の目的とす
る。

【問題点を解決するための手段】

本発明者等は、上記課題に対し種々検討を重ねたとこ
ろ、少なくとも発色現像槽、漂白能を有する処理槽およ
び水洗代替安定化槽からなる自動現像機により、ヨウ素
含有量をそれぞれ異にする２種のハロゲン化銀カラー写
真感光材料を実質的に同一の漂白能を有する処理槽で処
理する処理方法において、上記の感光材料のうちヨウ素
含有量が0.3モル％以下かつ臭素含有量が80モル％以下
である感光材料の漂白能を有する処理槽における処理時
間が１分以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法により前記目的を達成し得る
ことを見出した。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明に於ける「ヨウ素含有量を異にする２種のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料」とは、例えば、撮影用カラ
ーネガ感光材料（カラーネガティブフィルム）とプリン
ト用カラーポジ感光材料（カラーペーパー）、カラーリ
バーサルフィルムとカラーリバーサルペーパー、カラー
ネガティブフィルムとカラーＸレイフィルム等の異種の
ハロゲン化銀写真感光材料の組み合せを意味している。
特にカラーネガティブフィルムとカラーペーパー、カラ
ーリバーサルフィルムとカラーリバーサルペーパーが本
発明のいう好ましい種類の異なる２つのハロゲン化銀写
真感光材料である。 本発明においては、ヨウ素含有量の特定量によってカラ
ー感光材料の種類を区別している。例えばヨウ素含有量
が３モル％以上の感光材料をカラーネガ感光材料と表示
し、0.3モル％以下の感光材料はカラーポジ感光材料を
意味している。上記の如きカラー感光材料を構成するハ
ロゲン化銀の組成については後述する。 本発明に従えば、上記の如き種類の異なる２つのハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を実質的に同一の漂白能を有
する処理槽により処理できるため、前述のように、補充
タンクを設置するためのスペースや、補充作業に必要な
スペースが節約できるばかりでなく、溶解頻度や溶解時
間が減少する。特に小サイズの現像所は、溶解調整した
多種類の補充液を大量に貯蔵するだけのスペースを有し
ておらず、少量サイズの処理剤キットにより１回に少量
の補充液が調整されるために、本発明を適用すると特に
効果が高い、また漂白能を有する処理槽が１つで足りる
ので装置に付帯する設備も少なくて済み、コンパクト化
と同時にコスト低減をはかることもできる。 本発明は前記したように、カラーネガティブフィルムと
カラーペーパーの組み合わせに適用することが好まし
い。すなわちカラーネガティブフィルムの１ショットか
ら、通常１枚のプリントが作製され多少の焼き増し分を
考慮しても、カラーネガティブフィルムの処理面積とカ
ラーペーパーの処理面積は略比例する。従って、どちら
か一方、例えばカラーネガフィルムの処理量に応じて補
充液が補充されるように自動現像機を設計し、補充液処
方を設計しておけば、１日の特定の時間帯では両者の処
理量のバランスが異っていることはあっても、１日を平
均した場合には両者の処理量のバランスがとれており、
極端に種類の異なる２つ感光材料の処理量のバランスが
くずれることにより起る処理液組成の変動を避けること
ができる。従って本発明において実質的に同一槽とは種
類の異なる２つのハロゲン化銀カラー写真感光材料を処
理するための漂白能を有する処理槽が同一槽であっても
よいし、一方の漂白能を有する処理槽の処理液が他方の
漂白能を有する処理槽の処理液と互いに混合し合うよう
に配管されてもよい。また２つの処理装置は完全に分離
していてもよいし、循環ポンプ等の循環装置、補充タン
ク等の補充装置やドレインコック及びフィルター等のす
べてを各々の処理装置片面に配置し、これらの装置等が
配置されても良いが、本発明においては、２つの処理部
が完全に一体の１つの処理装置として構成されているこ
とが最も好ましい。 本発明の処理方法では、処理浴として発色現像浴の他に
いかなる処理浴を有していてもよく処理方法の代表的具
体例を挙げると、下記の諸工程が含まれる。 （１）発色現像→漂白定着→安定 （２）発色現像→漂白定着→少量水洗→安定 （３）発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定 （４）発色現像→水洗→漂白定着→安定 （５）発色現像→安定→漂白定着→安定 （６）発色現像→停止→漂白定着→安定 （７）発色現像→漂白→水洗→定着→安定 （８）発色現像→漂白→定着→安定 （９）発色現像→漂白→定着→第１安定→第２安定 （10）発色現像→漂白→少量水洗→定着→少量水洗→安
定 （11）発色現像→前定着→漂白定着→第１安定→第２安
定 （12）発色現像→漂白促進→漂白→定着→第１安定→第
２安定 （13）発色現像→少量水洗→漂白→水量水洗→定着→少
量水洗→安定 （14）発色現像→停止→漂白→少量水洗→定着→少量水
洗→安定 （15）黒白現像→水洗（又は安定）→反転→発色現像→
漂白→定着→安定 （16）前硬膜→中和→黒白現像→停止→発色現像→漂白
→定着→安定 これらの処理工程の中でも、本発明の効果がより顕著に
表われるため、（１）、（３）、（５）、（６）
（８）、（11）、（12）及び（16）の水洗処理を有しな
い処理工程が本発明ではより好ましく用いられる。 種類の異なる２つのカラー写真感光材料は、各々上記処
理のうち任意の処理工程で処理され、これら２つのカラ
ー写真感光材料の処理工程は同じ処理工程であってもよ
いし、異なる処理工程であっても良い。また本発明にお
いては、ネガカラー感光材料とポジカラー感光材料とを
同一の発色現像槽で発色現像処理することが好ましい。 本発明に於いて使用される発色現像液には芳香族第１級
アミン発色現像主薬が使用されるが、これらは種々のカ
ラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されているもの
が包含される。これらの発色現像主薬はアミノフェノー
ル系及びｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。
これらの化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の
形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。ま
た、これらの化合物は、一般に発色現像液１について
約0.1g〜30gの濃度が好ましく、更に好ましくは１に
ついて約1g〜約15gの濃度で使用する。本発明において
は、下記一般式〔Ａ〕にて表される化合物を発色現像主
薬として好ましく用いることができる。 一般式〔Ａ〕 式中、R₁₇は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を
表し、このアルキル基は直鎖又は分岐の炭素数１〜５の
アルキル基を表し、置換基を有していてもよい。R₁₈お
よびR₁₉は水素原子またはアルキル基又はアリール基を
表すが、これらの基は置換基を有していてもよく、アル
キル基の場合アリール基が置換したアルキル基が好まし
い。そしてR₁₈及びR₁₉の少なくとも１つは水酸基、カル
ボン基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミド基等
の水溶性基が置換したアルキル基又はCH₂qOrR
₂₀である。このアルキル基は更に置換基を有してもよ
い。 なお、R₂₀は水素原子又はアルキル基を表し、このアル
キル基としては直鎖又は分岐の炭素数１〜５のアルキル
基を表し、ｑおよびｒは１〜５の整数を表す。 次に前記一般式〔Ａ〕で示される化合物の代表的具体例
を挙げるが、これらに限定されるものではない。 発色現像液には、上記芳香族第一級アミン発色現像主薬
のほかに公知の現像成分を含有させることができる。例
えば保恒剤としては、ヒドロキシルアミンの水溶性塩、
例えば硫酸塩、塩酸塩およびリン酸塩などである。アリ
カリ剤、緩衝剤などとしては、水酸化ナトリウム、ケイ
酸塩、炭酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、またはホ
ウ酸などが単独で、あるいは組合せて添加される。さら
に調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くする
ため等の目的でリン酸水素２ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、ホウ酸等を使用することもできる。 また必要に応じて、無機、有機のカブリ防止剤を添加す
ることも可能で、これらの代表的な化合物としては、臭
化カリウム、沃化カリウム等の無機ハライド化合物を始
めとして、米国特許第2,496,940号記載の６−ニトロベ
ンゾイミダゾール、同第2,497,917号および同第2,656,2
71号記載の５−ニトロベンゾイミダゾール、このほか、
ｏ−フェニレンジアミンを始めとしてメルカプトベンゾ
イミダゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、チオラ
ウシル、５−メチルベンゾトリアゾール、または特公昭
46−41675号公報記載のヘテロ環化合物等をあげること
ができる。 これらの各種成分以外にも、特公昭46−19039号、同45
−6149号公報、米国特許第3,295,796号で開示されてい
る現像抑制剤や、必要に応じて現像促進剤も添加し得
る。これらの現像促進剤の中には、米国特許第2,648,60
4号、同第3,671,247号、特公昭44−9503号公報で代表さ
れる各種のビリジニウム化合物や、その他のカチオニッ
ク化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、
硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許第2,533,990号、
同第2,531.832号、同第2,950,970号、同第2,577,127
号、および特公昭44−9504号公報記載のポリエチレング
リコールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオ
ン性化合物、特公昭44−9509号公報記載の有機溶剤や有
機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン等が含まれる。
また米国特許第2,304,925号に記載されているベンジル
アルコール、フェネチルアルコール、およびこのほか、
アセチレングリコール、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、チオエーテル類、ピリジン、アンモニウム、
ヒドラジン、アミン類なども有効な現像促進剤である。
また必要に応じて、エチレングリコール、メチルセロソ
ルブ、メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、
β−シクロデキストリン、その他特公昭47−33378号、
同44−9509号公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上
げるための有機溶剤として使用することができる。 発色現像液にはまた、硬水軟化剤や重金属封鎖剤とし
て、種々のキレート剤を含有することができる。こうし
たキレート剤としては、ポリリン酸塩等のリン酸塩酸、
ニトリロ三酢酸、1,3−ジアミノプロパノール四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢、ヒドロキシエチルイミノ二
酢酸等のアミノポリカルボン酸、クエン酸、グルコン酸
等のオキシカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,
1−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、アミノトリ（メ
チレンホスホン酸）等のアミノポリホスホン酸、1,2−
ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸等のポリヒ
ドロキシ化合物等がある。 更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェート（メトー
ル）、フェニドン、N,N′−ジエチル−ｐ−アミノフェ
ノール塩酸塩、N,N,N′,N′−テトラメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩などが知られており、その添加量
としては通常0.01g〜1.0g/が好ましい。この他には、
必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラードカプ
ラー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるDIRカプ
ラー）、または現像抑制剤放出化合物等を添加すること
もできる。 発色現像液は、pH8〜14で使用でき、より好ましくはpH
9.5〜pH12で用いられる。処理の温度は80℃以下で使用
されるが、望ましくは55℃以下、最好ましくは45℃以下
で蒸発を抑えて使用する。処理時間は３分以内である。 本発明によれば、本発明に係わるカラー感光材料は発色
現像処理の後、漂白能を有する処理槽で処理されるが、
本発明においては、漂白能を有する処理槽は、漂白定着
槽であることが好ましい。 本発明においては、従って上記の発色現像液の他に漂白
能を処理槽として漂白又は漂白定着液が使用されるが、
これらの漂白又は漂白能定着液には漂白剤としてエチレ
ンジアミン四酢酸第２鉄錯塩等の有機酸第２鉄錯塩が用
いられる。 特に好ましい具体例としては下記で示される有機酸の第
２鉄錯塩がある。 （１）ジエチレントリアミン五酢酸 （２）ジエチレントリアミン五メチレンホスホン酸 （３）シクロヘキサンジアミン四酢酸 （４）エチレンジアミン四酢酸 （５）メチルアミノ二酢酸 （６）プロピルイミノ二酢酸 （７）ブチルイミノ二酢酸 （８）シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン酸 （９）トリエチレンテトラミン六酢酸 （10）トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸 （11）グリコールエーテルジアミン四酢酸 （12）グリコールエーテルジアミン四メチレンホスホン
酸 （13）1,2−ジアミノプロパン四酢酸 （14）1,2−ジアミノプロパン四メチレンホスホン酸 （15）1,3−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸 （16）1,3−ジアミノプロパン−２−オール四メチレン
ホスホン酸 （17）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢
酸 （18）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニルメ
チレンホスホン酸 （19）エチレンジアミン四メチレンホスホン酸 有機酸第２鉄塩はこれらのうちから任意に１種を選んで
用いることができ、また必要に応じて２種以上組合わせ
て使用することもできる。 前記有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸（水素塩）、ナ
トリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属
液、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン塩、
例えばトリエタノールアミン塩等として使われるが、好
ましくは、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びア
ンモニウム塩が使われる。これらの第２鉄錯塩は少なく
とも１種用いればよいが、２種以上を併用することもで
きる。その使用量は任意に選ぶことができ、処理する感
光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択する
必要があるが、例えば、使用液１当り0.01モル以上で
使用でき、好ましくは0.05〜0.6モルで使用される。な
お、補充液においては、濃厚低補充化のために溶解度い
っぱいに濃厚化して使用することが望ましい。 漂白剤としてはまた過酸化物を使用してもよく、過酸化
物としては過酸化水素、過炭酸塩、過硼酸塩、過硫酸塩
が好ましく用いられる。また、これらの塩としては、カ
リウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられ
これらの好ましい使用量としては、0.01〜0.6mol/の
範囲、さらに好ましくは0.05〜3.0mol/の範囲であ
る。 本発明において使用される漂白剤としては、分子量が28
0以上の漂白剤が特に好ましい。 漂白液及び漂白定着液は、pH0.2〜9.5で使用でき、好ま
しくは１〜９、より好ましくは2.0〜8.5で用いられる。
処理の温度は80℃以下で使用されるが、望ましくは55℃
以下、最も好ましくは45℃以下で蒸発等を抑えて使用す
る。本発明の漂白能を有する処理槽におけるヨウ素含有
量が0.3％以下、かつ臭素含有量が80モル％以上である
感光材料の処理時間は１分以内であるが他方の感光材料
の処理時間は８分以内が好ましく、より好ましくは６分
以内である。 漂白液または漂白定着液は、前記の如き漂白剤とともに
種々の添加剤を含むことができる。添加剤としては、特
にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例え
ば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭
化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化
アンモニウム等を含有させることが望ましい。また、酸
塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のpHの緩衝剤、トリエタ
ノールアミン等の可溶化剤、アセチルアセトン、ホスホ
ノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシル
カルボン酸、ポリカルボン酸、アルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常漂白液等に添加すること
が知られているものを適宜添加することができる。 この漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン化合
物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆
に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン化合
物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さらに本
発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化合
物との組合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用
いることができる。 前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使用することができる。 前記の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤として
は通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物、
ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着剤
は5g/以上が好ましく、より好ましくは50g/以上、
より好ましくは70g/以上溶解できる範囲の量で使用で
きる。 なおこの漂白定着液には前記漂白液の場合と同様に、硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩からなるpH緩衝剤を単独であるいは２種以上
組合せて含有せしめることができる。さらにまた、各種
の蛍光増白剤や消泡剤あるいは防ばい剤を含有せしめる
こともできる。またヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化合物
の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチルアセトン、ホス
ホノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシ
カルボン酸、ポリカルボン酸、ジカルボン酸及びアミノ
ポリカルボン酸等の有機キレート剤あるいはニトロアル
コール、硝酸塩等の安定剤、アルカノールアミン等の可
溶化剤、有機アミン等のステイン防止剤、その他の添加
剤や、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せしめることができ
る。 また本発明においては漂白能を有する処理浴及び／又は
その前浴に下記一般式〔Ｉ〕〜〔VIII〕で示される漂白
促進剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。 一般式〔Ｉ〕 一般式〔II〕 一般式〔III〕 一般式〔IV〕 一般式〔Ｖ〕 一般式〔VI〕 一般式〔VII〕 〔上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環
（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合して
いるものも含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａ
は 又はn₁価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なく
とも１つこれに縮合しているものも含む）を表し、Ｂは
炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｍは２価の金属
原子を表し、Ｘ及びＸ″は＝S,＝Ｏ又は＝NR″を表し、
Ｒ″は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員
の不飽和環が少なとも１つこれに縮合しているものも含
む）またはアミノ基を表し、ＹはＮ−またはCH−を
表し、Ｚは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
基、アミノ基、含窒素ヘテロ環残基又は を表し、Ｚ′はＺまたはアルキル基を表し、R¹は水素原
子、炭素数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少な
くとも１つこれに縮合しているものも含む）またはアミ
ノ基を表し、R²,R³,R⁴,R⁵,R及びＲ′は各々、水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、アミノ基、炭素数１〜３のアシル基、アリール
基、またはアルケニル基を表す。但しR⁴及びR⁵は−Ｂ−
SZを表してもよく、またＲとＲ′、R²とR³、R⁴とR⁵はそ
れぞれ互いに環化してヘテロ環残基（５〜６員の不飽和
環が少なくとも１つこれに縮合しているものも含む）を
形成してもよい。 R⁶,R⁷は各々 又は を表し、R⁹はアルキル基又は−（CH₂）n₈SO₃ を表し
（但しR⁸が−（CH₂）n₈SO₃ のとき、ｌは０又は１を表
す。）Ｇ はアニオン、m₁ないしm₄及びn₁ないしn₈はそ
れぞれ１〜６の整数、m₅は０〜６の整数を表す。R⁸は水
素原子、アルカリ金属原子、 又はアルキル基を表す。但し、Ｑ′は前記Ｑと同義であ
る。Ｄは単なる結合手、単素数１〜８個のアルキレン基
またはビニレン基を表し、ｑは１〜10の整数を表す。複
数個のＤは同じでも異なってもよく、硫黄原子と共に形
成する環は、更に５〜６員の不飽和環と縮合してもよ
い。Ｘ′は−COOM′、−OH、−SO₃M′、−CONH₂、−SO₂
NH₂、−NH₂、−SH、−CN、−CO₂R¹⁶、−SO₂R¹⁶、−O
R¹⁶、−NR¹⁶R¹⁷、−SR¹⁶、−SO₃R¹⁶、−NHCOR¹⁶、−NHS
O₂R¹⁶、−OCOR¹⁶又は−SO₂R¹⁶を表し、Ｙ′は 又は水素原子を表し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜10の整数
を表す。R¹¹,R¹²,R¹⁴,R¹⁵,R¹⁷及びR¹⁸は水素原子、低級
のアルキル基、アシル基又は を表し、R¹⁶は低級のアルキル基を表す。R¹⁹は−NR²⁰R
²¹、−OR²²又は−SR²²を表し、R²⁰及び²¹は水素原子又
は低級のアルキル基を表し、R²²はR¹⁸と連結して環を形
成するのに必要な原子団を表す。R²⁰又はR²¹とR¹⁸は連
結して環を形成してもよい。Ｍ′は水素原子又はカチオ
ンを表す。なお、前記一般式〔Ｉ〕〜〔Ｖ〕で示される
化合物はエノール化されたもの及びその塩を含む。〕 一般式〔VIII〕 〔上記一般式中、Arは芳香族連結基、B¹及びB²は、それ
ぞれ低級アルキレン基を表す。R²³、R²⁴、R²⁵及びR
²⁶は、それぞれヒドロキシ置換低級アルキル基を表す。
Ｇ′はアニオン、Ｘ及びｙは、それぞれ０又は１の整
数、２は０、１又は２の整数を表す。〕 本発明で漂白定着液の安定浴に使用される安定液には、
前浴から感光材料等に付着して持ち込まれた前浴成分
（例えば漂白定着液成分とか定着液成分）を、中和化、
脱塩及び不活性化し、色素の保存性を劣化させない機
能、水洗ムラ等の汚染を防止する水切り浴的機能、未反
応カプラーの活性点を封鎖しカラー画像を安定化させる
機能、カラー画像を着色する着色調整の機能、帯電防止
剤を含むことによる帯電防止機能等の、機能をもつもの
があり、これら機能が２つ以上組み合わされてもよい。 安定液には、下記一群から選ばれる化合物の少なくとも
１種を含有すると低更新率処理に対して該安定化液中に
硫化銀の発生が改良され、また処理された感光材料の未
露光部のステインも改良される効果を奏するため、特に
好ましく用いられる。 〔化合物〕 （Ａ）安息香酸系化合物 （Ｂ）フェノール系化合物 （Ｃ）チアゾリン系化合物 （Ｄ）イミダゾール系化合物 （Ｅ）グアニジン系化合物 （Ｆ）カーバメイト系化合物 （Ｇ）モルホリン系化合物 （Ｈ）四級ホスホニウム系化合物 （Ｉ）四級アンモニウム系化合物 （Ｊ）尿素系化合物 （Ｋ）イソキサゾール系化合物 （Ｌ）プロパノールアミン系化合物 （Ｍ）アミノ酸系化合物 （Ｎ）トリアジン系化合物 （Ｏ）ピリジン系化合物 安定液に含有される前記化合物（Ａ）〜（Ｏ）の具体的
化合物としては、下記のものがあげられるがこれらに限
定されない。 〔例示化合物〕 （１）：オルトフェニルフェノールナトリウム （２）:2−オクチル−４−イソチアゾリン （３）：ベンツイソチアゾリン−３−オン （４）:2−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン （５）:5−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン （６）:2−チオメチル−４−エチルアミノ−６−（1,2
−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン （７）：ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス（２−ヒドロキ
シエチル）−ｓ−トリアジン （８）:4−（２−ニトロブチル）モルホリン （９）:4−（３−ニトロブチル）モルホリン （10）:2−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾール （11）：ドデシルグアニジン塩酸塩 （12）：ヒドロキシ安息香酸メチルエステル （13）：ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル （14）：ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチルエステル （15）:p−ヒドロキシ安息香酸 （16）：安息香酸メチルエステル （17）：オルトシクロヘキシルフェノール （18）:1,2−ベンツイソチアゾリン−３−オン （19）:2−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン （20）:2−（４−チアゾリル）−ベンツイミダゾール （21）:2,6−ジメチルピリジン （22）:2,4,6−トリメチルピリジン （23）：ソジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサ
イド （24）：シクロヘキシジン （25）：ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩 （26）：メチル−１−（ブチルカーバモイル）−２−ベ
ンズイミダゾールカーバメイト （27）：メチルイミダゾールカーバメイト （28）：トリ−ｎ−ブチル−テトラデシルホスホニウム
クロライド （29）：トリフェニル−ニトロフェニルホスホニウムク
ロライド （30）：ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロラ
イド （31）：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド （32）：ラウリルピリジニウムクロライド （33）:N−（3,4−ジクロロフェニル）−Ｎ′−（４−
クロロフェニル）尿素 （34）:N−（３−トリフルオロメチル−４−クロロフェ
ニル）−Ｎ′−（４−クロロフェニル）尿素 （35）:3−ヒドロキシ−５−メチル−イソキサゾール （36）:D,L−２−ベンジルアミノ−１−プロパノール （37）:3−ジエチルアミノ−１−プロパノール （38）:2−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノ
ール （39）:3−アミノ−１−プロパノール （40）：イソプロパノールアミン （41）：ジイソプロパノールアミン （42）:N,N−ジメチルイソプロパノールアミン （43）:N−ラウリル−β−アニリン なお上記防黴剤のなかで好ましく用いられる化合物はチ
アゾリン系化合物、安息香酸系化合物、ピリジン系化合
物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化合物で
ある。更に、特に好ましくはチアゾリン系化合物又は安
息香酸系化合物である。 化合物（Ａ）〜（Ｏ）の添加量は、安定液１リットル当
たり0.002g〜50gの範囲で用いられるのが好ましく、よ
り好ましくは0.005g〜10gの範囲で使用される。 安定液中に特定のキレート剤を用いる際に該安定液の保
存安定性が改良される効果がある。 安定液に好ましく用いられるキレート剤は、鉄（III）
イオンとのキレート安定度定数が８以上のものである。 本発明においてキレート安定度定数とは金属イオンとキ
レートによって形成される錯体の溶液中における安定度
を示すもので、錯体の解離定数の逆数として定義される
定数を意味し、エル．ジ−．サイレン．エ．イ．マーテ
ル（L.G.Sillen.A.E.Martell）著、“スタビリティ コ
ンスタンツメタリオン コンプレックス（Stability Co
nstants of Metaion Complexes）”、ザ ケミカル ソ
サイティ ロンドン（The Chemical Society London）
（1964）、エスチアベレク（S.Chaberek.），エー．イ
ーマーテル（A.E.Martell）著、“オルガニックセクエ
テリング エージェント（Organic Sequest-ering Agen
ts）”ヴィレイ（Wiley）（1959）等により一般に知ら
れており、鉄（III）イオンとのキレート安定度定数が
８以上であるキレート剤としては、ポリリン酸塩、アミ
ノポリカルボン酸塩、オキシカルボン酸塩、ポリヒドロ
キシ化合物、有機リン酸塩、縮合リン酸塩等が用いられ
るが、特にアミノポリカルボン酸塩、有機リン酸塩が用
いられると良好な結果を得ることができる。具体的にキ
レート剤としては、例えば次のものが挙げられるが、こ
れらに限定されない。 キレート剤は１又は２以上併用されてもよく、その添加
量は安定液１当り0.05g〜40gの範囲で使用することが
でき、好ましくは0.1〜20gの範囲である。 これにキレート剤の中でもとりわけ特に好ましく用いら
れるのは、ジエチレントリアミン五酢酸及び１−ヒドロ
キシエチリデン−1,1−ジホスホン酸である。 安定液のpHは特に限定されないが、好ましくはpH0.5〜1
2.0の範囲であり、更に好ましくはpH5.0〜9.0の範囲で
あり、特に好ましくはpH6.0〜9.0の範囲である。 安定液に含有することができるpH調整剤は、一般に知ら
れているアルカリ剤又は酸剤のいかなるものも使用でき
るが、少量であることが好ましい。 安定液には、この他に各種安定液添加剤を添加してもよ
く、これら添加剤としては、例えば蛍光増白剤、界面活
性剤、有機硫黄化合物、オニウム塩、ホルマリンなどが
ある。 安定化処理に際しての処理温度は、15℃〜60℃、好まし
くは20℃〜45℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理
の観点から短時間であるほど好ましいが、通常20秒〜10
分間、最も好ましくは１分〜５分間であり、複数槽安定
化処理の場合は前段槽ほど短時間で処理し、後段槽ほど
処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の20％〜50％
増の処理時間で順次処理することが望ましい。 乾燥工程の温度は任意に選べるが、50℃以上にすること
が望ましく、70℃以上であることがより望ましい。 本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発
色剤が感光材料中に含まれている内式現像方式（米国特
許2,376,679号、同2,801,171号参照）のほか、発色剤が
現像液中に含まれいる外式現像方式（米国特許2,252,71
8号、同2,592,243号、同2,590,970号参照）のものであ
ってもよい。また発色剤は当業者で一般に知られている
任意のものが使用できる。例えばシアン発色剤として
は、ナフトールあるいはフェノール構造を基本とし、カ
プリングによりインドアニリン色素を形成するもの、マ
ゼンタ発色剤としては、活性メチレン基を有する５−ピ
ラゾロン環を骨格構造として有するもの、イエロー発色
剤としては、活性メチレン鎖を有するベンゾイルアセト
アニライド、ピバリルアセトアニライドの如きアシルア
セトアニライド構造のもの等でカブリング位置に置換基
を有するもの、有しないもののいずれでも使用できる。
このように発色剤としては、所謂２当量型カプラー及び
４当量型カプラーのいずれをも適用できる。使用し得る
ハロゲン化銀乳剤としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩
臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこれら
の混合物の如きいずれのハロゲン化銀を用いたものであ
ってもよい。 上記組成のハロケン化銀のうち、本発明に係わるカラー
感光材料の構成に有用とされるハロゲン化銀は、ヨウ素
含有量が３モル％以上のハロゲン化銀ならびにヨウ素含
有量が0.3モル％以下でかつ臭化含有量が80モル％以下
のハロゲン化銀である。そして本発明においては、上記
のヨウ素含有量が0.3モル％以下、かつ臭素含有量が80
％以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲ
ン化銀を塗布するために使用する親水性バイダーは通常
はゼラチンを使用するが、高分子ポリマーを用いる場合
もあり、膜膨潤速度Ｔ1/2が30秒より小さいことが好ま
しい。バインダーの膨潤速度Ｔ1/2はこの技術分野にお
いて公知な任意の手法に従い測定することができ、例え
ばエー・グリーン（A.Green）らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Phot.S
ci.Eng.）,19巻,2号,124〜129頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ1/
2は発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の90％の飽和膜厚とし、この1/2の膜厚に
到達するまでの時間と定義する。 膜膨潤速度Ｔ1/2はバインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えることによって調整することができる。 硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例え
ば、PBレポート19,921、米国特許2,950,197号、同2,96
4,404号、同2,983,611号、同3,271,175号、特公昭46−4
0898号、特開昭50−91315号等に記載のもの）、イソオ
キサゾリウム系（例えば、米国特許3,321,323号に記載
のもの）、エポキシ系（例えば米国特許3,047,394号、
西独特許1,085,663号、英国特許1,033,518号、特公昭48
−35495号等に記載のもの）、ビニールスルホン系（例
えば、PBレポート19,920、西独特許1,100,942号、同2,3
37,412号、同2,545,722号、同2,635,518号、同2,742,30
8号、同2,749,260号、英国特許1,251,091号、英国特許
3,539,644号、同3,490,911号等に記載のもの）、アクリ
ロイル系（例えば、米国特許3,640,720号に記載のも
の）、カルボジイミド系（例えば、米国特許2,938,892
号、同4,043,818号、同4,061,499号、特公昭46−38715
号等に記載のもの）、トリアジン系（例えば、西独特許
2,410,973号、同2,553,915号、米国特許3,325,287号、
特開昭52−12722号等に記載のもの）、高分子型（例え
ば、英国特許822,061号、米国特許3,623,878号、同3,39
6,029号、同3,226,234号、特公昭47−18578号、同18579
号、同47−48896号等に記載のもの）、その他マレイミ
ド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ
−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用出
来る。有用な組み合わせ技術として、例えば西独特許2,
447,587号、同2,505,746号、同2,514,245号、米国特許
4,047,957号、同3,832,181号、同3,840,370号、特開昭4
8−43319号、同50−63062号、同52−127329号、特公昭4
8−32364号等に記載の組み合わせが挙げられる。 本発明のカラー写真材料に用いられる写真構成槽のバイ
ンダーは、前述のようにその膜膨潤速度Ｔ1/230秒以下
が好ましく、小さい程好ましいが、下限は余り小さいと
硬膜されずにスクラッチ等の故障が生じ易くなるため１
秒以上が好ましい。より好ましくは２秒以上25秒以下、
特に好ましくは20秒以下、最も好ましくは15秒以下であ
る。30秒より大きい場合は脱銀性、即ち漂白定着性能が
劣化し、特に低分子量の有機酸第２鉄錯塩を用いた場合
や、高分子量の有機酸第２鉄錯塩であっても使用濃度が
高い時に劣化が著しい。 これらのハロゲン化銀の保護コロイドとしては、ゼラチ
ン等の天然物の他、合成によって得られる種々のものが
使用できる。ハロゲン化銀乳剤には、安定剤、硬膜剤、
増感色素、界面活性剤等の通常の写真用添加剤が含まれ
てもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料中にはコロイ
ド銀分散層があることが好ましい。該コロイド銀分散層
はフィルター層やハレーション防止層であってもよく、
さらに乳剤層中に分散されたものであってもよい。これ
らコロイド銀分散物のつくり方としては特公昭43−2774
0号、同49−43201号、同45−14890号、特開昭51−89722
号及び英国特許1,032,871号等に記載の一般的な方法で
合成され、塗設される。

【発明の効果】

本発明では前記のように、ヨウ素含有量の異なる２種の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を実質的に同一の漂白
能を有する処理槽で処理することができるので、補充液
用のタンク等を設置するためのスペースや、補充液を溶
解調整するためのスペース、溶解した補充液を補充タン
クに移し換えるためのスペースあるいはこのような補充
作業に必要な設置面積を節約することが可能になり、ま
た自動現像機に付帯する装置、例えば温度調整装置、処
理液の循環装置等も重複して必要にはならないので、コ
スト低減をはかることも可能になった。さらに本発明に
係わるカラー感光材料は、低ヨウ素含有量のハロゲン化
銀のヨウ素含有量を0.3モル％以下で、かつ臭素含有量
が80モル％以下としたので、漂白能を有する処理槽にお
ける処理時間を１分以下とすることができ、かつ脱銀不
良を発生することもない。また無水洗安定処理後長期に
保存した時に発生するボジ用カラー感光材料のイエロー
ステインの上昇を防止することもできた。 以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に記載する。

【実施例１】 （実験１） 以下のような手順でカラーネガフィルム及びカラーペー
パーを自作した。 トリアセテートフィルムベース上にハレーション防止層
及びゼラチン層を設けこの上に赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド銀を含有
するフィルター層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を総体
の銀量が100cm²当り70mgになるように塗布した。上記の
乳剤層は沃化銀のモル％が約4.5％の沃臭化銀であり、
この際、青感性ハロゲン化銀乳剤層には黄色カプラーと
してα−〔４−ニトロフェノキシ）−α−ピバリル−５
−〔γ−（2,4−ジ−ｔ−アミノフェノキシ）ブチルア
ミド〕−２−クロロアセトアニリドを用い、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層には、マゼンタカプラーとして１−（2,
4,6−トリクロロフェニル）−３−｛〔α−（2,4−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミド〕ベンズアミ
ド｝−３−ピラゾロン及び１−（2,4,6−トリクロロフ
ェニル）−３−｛〔α−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）−アセトアミド〕ベンズアミド｝−４−（４−メ
トキシフェニルアゾ）−５−ピラゾロンを用い、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層にはシアンカプラーとして１−ヒド
ロキシ−Ｎ−｛α−（2,4−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
チル｝−２−ナフトアミドを用い、各乳剤層にはそれぞ
れ増感色素、硬膜剤及び延展剤等の添加剤を加えた。こ
の様にしてカラーネガフィルム試料を作成し、24枚撮り
（373cm²）に断裁した。 また、レジンコートしたペーパー支持体の上にカプラー
として、２−（１−ベンジル−2,4−ジオキシイミダゾ
リン−３−イル）−２−ピバリル−２′−クロロ−５′
−〔４−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタン
アミド〕アセトアニリドをジブチルフタレートに溶か
し、ゼラチン水溶液中でプロテクト分散した後、塩臭化
銀乳剤と混和し塗布した。この時用いたカプラーと銀の
100cm²当りの塗布量は、カプラーを24mg、銀0.85mgであ
った。この上にジオクチルハイドロキノンを含むゼラチ
ン中間層を設け、この上にカプラーとして、３−｛２−
クロロ−５−〔１−（オクタデシル）スクシンイミド〕
アニリノ｝−１−（2,4,6−トリクロロフェニル）−５
−ピラゾロンをジブチルフタレートに溶かし、ゼラトン
水溶液中で、プロテクト分散した後、緑色感光性塩臭化
銀乳剤と混和してから、塗布乾燥した。この時用いたカ
プラーの量は100cm²当り、49mg、銀は0.87mgであった。
この層の上に色濁り防止層としてジオクチルハイドロキ
ノンのゼラチン溶液を塗布し、さらに、この層の上に、
カプラーとして２−〔２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブタンアミド〕−4,6−ジクロロ−５−メチ
ルフェノールをジブチルフタレートに溶かし、ゼラチン
水溶液中でプロテクト分散した後、赤色感光性塩臭化銀
乳剤と混和してから塗布乾燥した。この時用いたカプラ
ーの100cm²当りの塗布量は30mgで、銀は0.75mgであっ
た。 なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジンナトリウムを層2,4及び６中に、それ
ぞれゼラチン1g当り0.02gになるように添加し、乾燥後
下記発色現像液を用いて30℃にてゼラチン膜膨潤速度Ｔ
1/2を測定した結果約７秒であった。測定はレベンジン
型膨潤度計を用いた。 なお、上記の乳剤層のハロゲン化銀組成は、下記第１表
のｐ−１乃至ｐ−10に示された通りである。 以上の様にして作成したカラーペーパー試料No.p−１乃
至ｐ−10を幅8.25cmに断裁した。 処理にはカラーネガおよびカラーペーパーの漂白定着槽
が共通の自動現像機を使用し、下記に示した処理工程に
従い処理した。 （カラーネガ処理） （カラーペーパー処理） 使用した処理液の組成は、下記の通りである。

【カラーネガ用発色現像液】

【カラーネガ用発色現像補充液】

【カラーペーパー用発色現像液】

（注１）蛍光増白剤としてチノパールMSP（チバガイギ
ー製）を用いた。

【カラーペーパー用発色現像補充液】

【漂白定着液】

【漂白定着補充液】

【第１安定液及び第１安定補充液】

【第２安定液及び第２安定補充液】 自動現像機の処理槽に発色現像液、漂白定着液、第１安
定液および第２安定液を満した後、光学ウェッジによっ
て白色露光を与えた試料No.p−１〜ｐ−10のチェック用
カラーペーパーを処理した。 （実験２） 次いで実験１に記載されたカラーネガフィルム試料を用
いて撮影し、24枚撮り15本分補充液を補充しながら処理
した後、このカラーネガフィルム１本当り平均Ｅ版25枚
分のプリントした試料No.p−１のカラーペーパーを15本
分補充液を補充しながら処理した。 補充液は発色現像補充液の場合、カラーネガフィルム10
0cm²当り15ml、カラーペーパー100cm²当り1.8ml発色現
像浴に補充され。漂白定着補充液は、カラーネガフィル
ム100cm²当り18ml漂白定着浴に補充され、カラーペーパ
ー100cm²当り1.0ml漂白定着浴に補充され、さらに第１
安定補充液は、カラーネガフィルム100cm²当り10ml第１
安定浴の第２槽に補充され、カラーペーパー100cm²当り
2ml第１安定浴の第３槽に補充され、第２安定補充液
は、カラーネガフィルム100cm²当り10ml第２安定浴に補
充された。上記処理を５回繰返し、更にカラーネガフィ
ルムを15本分処理した後、試料No.p−１のチェック用カ
ラーペーパーを処理した。試料No.p−２乃至ｐ−10につ
いても同様の処理を繰返した。 （実験３） 上記実験２が終了した後、撮影済みのカラーネガフィル
ムを24枚撮り30本分実験２と同様に処理した後、このカ
ラーネガフィルムを１本当り平均Ｅ版25枚分のプリント
した試料No.p−１のカラーペーパーを30本分実験２と同
様に処理した。上記の処理を３回繰返し、更にカラーネ
ガフィルムを30本分処理した後、試料No.p1のチック用
カラーペーパーを処理した。試料No.p−２乃至ｐ−10に
ついても同様の処理を繰返した。 （実験４） 上記実験３が終了した後、撮影済みのカラーネガフィル
ムを24枚撮り60本分実験２と同様に処理した後、このカ
ラーネガフィルム１本当り平均Ｅ版25枚分のプリントし
た試料No.p−１のカラーペーパーを60本分実験２と同様
に処理した。上記の処理を２回繰返し、更にカラーネガ
フィルムを60本分処理してから、試料No.p−１のチェッ
ク用カラーペーパーを処理した。試料No.p−２乃至ｐ−
10についても同様の処理を繰返した。実験１から実験４
でｓ得られたチック用のカラーペーハーの最高濃度部の
残留銀の残留率を測定し、下記第１表に示した。 上記の表の結果から、本発明に係わる如きヨウ素含有量
が0.3モル％以下、かつ臭素含有量が80モル％以下であ
るカラーペーパーは、カラーネガを多量に漂白定着した
後、同一の漂白定着処理槽で１分間漂白定着処理した場
合でも脱銀不良が生じないことがわかった。

【実施例２】 実施例１に記載された実験４における試料No.P−10のカ
ラーペーパー（臭素含有量が75モル％の塩臭化銀乳剤）
を使用した実験が終了した後、実施例１で使用したもの
と同じチェック用の試料No.P−10のカラーペーパーを下
記第２表に示されるように漂白定着時間を変化させて漂
白定着処理し、処理液の試料の残留銀の残留率を測定し
た。 また、この試料をサクラ光電濃度計PDA−65（小西六写
真工業（株）製）を用いて最低濃度計部のブルー濃度を
測定した。更に75℃80％の相対湿度において前記試料を
３週間保存し、前記方法で測定し、ステイン濃度の増加
を調べた。得られた結果を第２表に示した。 上記の表が示す結果から、本発明に係るヨウ素含有量が
0.3モル％以下、かつ臭素含有量が80モル％以下である
カラーペーパーは、自動現像機の同一の漂白定着槽でヨ
ウ素含有量の高いカラーネガフィルムを多量漂白定着処
理した後、１分以内漂白定着処理することにより長期保
存によるイエローステインの上昇を防止することができ
ることがわかった。しかも脱銀不良は漂白定着時間が20
秒にまで短縮されても発生しないこともわかった。

【実施例３】 実施例１で使用したカラーネガフィルム及びカラーペー
パー試料No.P−10を使用し、撮影済みのカラーネガフィ
ルムを24枚撮り60本分実施例１の実験２と同様に処理し
た後、このカラーネガフィルム１本当り平均Ｅ版25枚分
のプリントしたカラーペーパーを60本分実施例１の実験
２と同様に処理した。上記の処理を２回繰返し、更にカ
ラーネガフィルムを60本分処理してから、チェック用の
カラーペーパーを処理した。但し、ここでは漂白定着及
び漂白定着補充液を下記組成の液を使用した。 ［漂白定着液］ 有機酸鉄（III）錯塩（表３記載） 0.35モル 亜硫酸アンモニウム 11.0g チオ硫酸アンモニウム 150.0g アンモニア水（28％溶液） 10ml 漂白促進剤（表３記載） 2.0g 水を加えて１とし、酢酸及びアンモニア水にてpH7.0
に調整する。 ［漂白定着補充液］ 有機酸鉄（III）錯塩（表３記載） 0.4モル 亜硫酸アンモニウム 10.0g チオ硫酸アンモニウム 180.0g アンモニア水（28％溶液） 10ml 漂白促進剤（表３記載） 2.0g 水を加えて１とし、酢酸及びアンモニア水にてpH7.0
に調整する。 チェック用のカラーペーパー試料中の残留銀の残留率及
び高温高湿で保存後のステイン濃度の増加を第３表に示
した。 なお、第３表中の漂白促進剤（Ｉ）及び（II）を下記に
示した。 漂白促進剤（Ｉ） 漂白促進剤（II） また表中、EDTA−Fe（III）はエチレンジアミン四酢酸
鉄（III）アンモニウム塩、DTPA−Fe（III）はジエチレ
ントリアミン五酢酸鉄（III）アンモニウム塩を表わ
す。 第３表の結果も実施例１の本発明以外のハロゲン組成の
カラーペーパーを使用した場合（Ｐ−1,P−2,P−5,P−
６）に比較し、ステイン濃度がかなり小さい。実に漂白
剤をジエチレントリアミン五酢酸鉄（III）アンモニウ
ム塩にしたり、漂白促進剤を組み合わせることで予想外
にも更にステインが低く、かつ残留銀の残留率も低くな
った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも発色現像槽、漂白能を有する処
   理槽および水洗代替安定化槽からなる自動現像機によ
   り、ヨウ素含有量をそれぞれ異にする２種のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を実質的に同一の漂白能を有する
   処理槽で処理する処理方法において、上記の感光材料の
   うちヨウ素含有量が0.3モル％以下、かつ臭素含有量が8
   0モル％以下である感光材料の漂白能を有する処理槽に
   おける処理時間が１分以下であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。