JPS63183976A - 弾性接着ストリップ、窓構造物およびラミネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は、接着剤配合物および製品に関し、並びにその
ような配合物および製品の製造に関する。

さらに本発明は自由にまたは望む時点で硬化できる接着
剤配合物、およびその配合物を基材とする製品に関し、
特に本発明は硬化輻射により硬化するが、表面硬化は酸
素により妨げられる配合物に関する。

〔従来の技術〕 接着剤配合物は、結合および密封が２つの密な間隔を保
った表面の間に形成されるような、および異なる材料の
ラミネートの製造における種々の環境において用いられ
る。それらは流動性の形状、例えば液体で用いられ、そ
の場で固形に硬化または固化され、あるいは支持体また
はフィルム上にこの接着剤配合物が被膜または層を形成
するようなテープ形状で用いられる。

そのような配合物は通常、２種またはそれ以上の成分が
使用時に混合され、その後成分の間の化学反応が開始し
硬化組成物を形成するような多くの成分の配合物である
。硬化が急速に進行する場合、配合物を遅れることなく
用いなければならない。硬化を遅らせるため硬化遅延剤
を用いる場合、硬化完了のためには長期間必要であり、
ある場合には、このことはこの製品を硬化完了させる期
間制御大気下に貯蔵しなければならないことを意味して
いる。

種々のマスチック製品、例えばシーラントおよび予備成
形テープ並びにストリップは窓ガラスの取付用として周
知である。これらのマスチック製品は、間に空間を保ち
、窓ガラスを互いに周辺で結合させるため用いられ、ま
た窓ガラスと典型的には金属製である支持枠構造の間の
結合媒体およびシーラントとして用いられる。

接着剤の遅延硬化に関する問題は、１ｍの互いに結合し
た窓ガラスを含んでなるスタックを硬化を完了させるた
め数日間貯蔵しなけれならないマスチック製品に関する
窓ガラス産業に生ずる。

これらのマスチック製品は溶媒を含み、流動性であり、
未硬化ポリマー材料である。流動性という性質には取扱
いの問題があり、また美的において受は入れがたいよう
な窓ガラス表面上ヘボリマー材料が移動する結果となる
。

その接着特性に加え、これらのマスチック製品は、用い
られる環境に関して有する他の特性を示すことが要求さ
れる。例えば、窓においてシーラントとして用いられる
マスチック製品は、耐候性でありおよび湿気並びに水に
対し不透過性であるべきである。

以下余白 〔発明の概要〕 層、特に層の間に未結合ポリマー組成物を入れた後選ば
れた時間をおいてこの未結合ポリマー組成物が接着結合
するガラス層を結合させる方法を提供することが本発明
の目的である。

さらにそのような方法を実行する組成物および製品（テ
ープ製品を含む）を提供することが本発明の目的である
。

また本発明の他の目的は、実質的に溶媒のない新しい接
着剤配合物および製品を提供することである。

本発明は特に、窓構造物において用いるための接着剤配
合物、製品および方法に関する。

本発明は、それにより組成物が接着結合する未結合ポリ
マー組成物のいわゆる「自在硬化」を提供する方法およ
び組成物を企図する。

「自在硬化」という表現は、未結合ポリマー組成物が選
ばれた時点で接着結合することを意味する。その時点は
、この組成物の使用者により選ばれる。１つの実施態様
において、この未結合ポリマー組成物は、この組成物の
硬化を行うことにより接着結合するが、それにより未結
合ポリマー組成物が接着結合し、および硬化を含まない
ような他の技術も意図している。接着結合をし、および
その後この接着結合を保ちながらもとの状態にもどる、
この未結合ポリマー組成物の物理状態の一時変化、例え
ば溶融または結晶の一時反転を含む技術も、本発明によ
り企図される。

「未結合ポリマー組成物」という表現は、２つの層を互
いに永久に固定するに十分な堅い接着結合を形成しない
状態の組成物を意味するが、この組成物は倉入すな組立
ておよび取扱いの間、一時的な保持手段として十分な、
層の間の弱い結合を形成するに十分接着性または粘着性
である。「接着結合」という表現は、実質的に永久結合
したフィルムを形成する状態にある組成物を意味する。

従って１つの態様において、本発明は向い合った面の関
係にある自立層を結合する方法を提供し、その方法は、
層の向い合った面の間に、接着結合を行うに適合する未
結合ポリマー組成物を入れ、組立を形成し、そのａＶｔ
立形成後選ばれた時間をおいて、この組成物を接着結合
させこの層の向い合った面を互いに堅く結合させる。こ
とを含んでなる方法である。

本発明の他の態様において、互いに結合したそのような
層の複合材料が提供される。

本発明の他の態様に従い、硬化輻射に対し透明であり、
そのような硬化輻射の存在下硬化性であり、酸素により
その硬化が抑制される接着性ポリマー組成物が提供され
る。特に、この組成物は実質的に溶剤がなく、硬化した
際実質的に耐水性である。

１つの実施態様において、この組成物より形成した接着
性ポリマーストリップが提供される。このストリップは
造形部および少なくとも１つの暴露面部を有し、この組
成物は実質的にその本体部分全体で硬化し、暴露表面部
分では硬化せず、その表面部分は粘着性のままである。

本発明の他の態様において、接着性ポリマー組成物が弾
性支持体上に接着層として存在する、弾性接着性テープ
が提供される。この接着層は造形部および支持体より離
れた第一外部表面部を有し、この組成部は実質的にその
本体部分全体で硬化し、第一外部表面部分では硬化せず
、そのためそのような外部表面部は粘着性のままである
。

本発明の他の態様において、変形可能な支持体およびそ
の支持体上に支えられた本体部並びに第一外部表面を有
する接着層、前記支持体上に加えられる圧力に耐えるに
有効なテープの向い合った側の間に伸びるスペーサー成
分を含んでなる弾性シーラントストリップが提供され、
前記接着層は硬化輻射に対し透明でありおよびこの硬化
輻射の存在下硬化可能な接着性ポリマー組成物を含んで
なり、この硬化は酸素により抑制され、前記組成物は実
質的に本体部全体で硬化し、第一外部表面部では硬化せ
ず、そのためその第一表面部分は粘着性のままである。

他の実施態様において、向い合った面の関係およびその
間の接着性組成物の接着層において、硬化輻射に対し実
質的に不透明な第一および第二自立層を含んでなるラミ
ネートが提供される。この接着層はその本体部全体で実
質的に硬化し、その外部表面部で少なくとも部分的に硬
化せず、そのため外部表面部分は自立層と接着層の間の
接着を提供するに十分粘着性である。

本発明の他の実施態様において、２５℃で測定したとこ
ろ少なくとも５０　、０ＯＯｃｐｓ、好ましくは少なく
とも１００．０００ｃｐｓの粘度を有し、少なくとも０
．０６２５インチ（１，５８８ｍ）の厚さで用いた場合
ポンプ性状態で垂れ下りのない組成物にするに有効なポ
ンプ性形状の接着性組成物を含んでなるシーラントが提
供される。特にこの粘度は組成物の部分的硬化により達
成される。

さらに本発明の他の実施態様において、硬化輻射に対し
透明で、それにより硬化し、その硬化が酸素により抑制
される、接着性組成物を製造する方法が提供され、その
方法は、多数の非末端側官能基を有する長鎖ポリマー物
質をこの側官能基と反応性である第一末端官能基を有す
る側鎖形成化合物と反応させ、および第一末端官能基よ
り離れた第二末端ビニル基を末端ビニル基と反応させ多
数の短側鎖を有する長鎖ポリマー物質を形成し、この長
鎖ポリマー物質を硬化輻射存在下および酸素非存在下有
効な架橋剤と混合し、ビニル基を含む架橋を形成するこ
とを含んでなる。

この側鎖末端ビニル基を有する改良ポリマー物質は流動
性であり、このことはこの物質が液体または移動性であ
るか、あるいは改良ポリマー物質、架橋剤および他の所
望の添加剤の混合物を支持体表面に押出、注型またはそ
の他の適用が可能であるような適当な高温においてこの
物質を液体または移動性にできることを意味する。

〔実施態様〕

ｉ）自在硬化 本発明により、２枚の窓の組立て、例えばガラスまたは
プラスチック窓は窓の向い合った面が互いに窓の隣接し
た周辺において、その間の非結合ポリマー組成物により
保たれ、その間に断熱空間を提供するよう離されて形成
される。

この組立ては、向き合った面の関係で互いにこの窓を一
時的に保ち、その後選ばれた時間でこの組成物をその向
い合った面の関係で窓を互いに結合させるため接着結合
させるために、少なくともこの組成物の表面の粘着性に
依存している。この接着結合特性は、多くの方法、例え
ば熱、ＵＶ輻射またはマイクロ波輻射により生ずる。

本発明により、「自在硬化」特性を提供する多くの技術
が開発された。

ａ）光硬化接着剤 これらの接着剤は、紫外線輻射の存在下および酸素の欠
乏下で硬化する。従って成形弾性ストリップは、その本
体は硬化するが酸素に暴露された表面では粘着性であり
未硬化であるよう形成される。選ばれた時間において紫
外線輻射に未硬化粘性表面が暴露されると、この成形フ
ィルムの表面で急速な硬化がおこり、ガラス表面とスト
リップの間にフィルム接着結合を形成する。「自在硬化
」のための紫外線輻射は、ガラスを通してまたは物質自
体を通して適当にあてられる。

この光硬化性接着剤またはシーラントは、特に紫外線に
より開始する遊離基機構により重合するアクリレートで
ある。用いられた化合成分は、スペクトルのＵ、Ｖ、範
囲、特にほとんどの工業Ｕ、Ｖ、オープンに一般的な３
６５ｔ＋＋＋＋にとりわけ注目する３００〜４００ｎｍ
の範囲の紫外線に対し透明である。

光感受性上ツマ−で製造された接着剤またはシーラント
は、２種の方法で用いられる。

ｉ）接着剤またはシーラント全体は化合アクリレートを
含んでなる。

ｉｉ）このアクリレートは担体、例えばシーラントシス
テムの本体として供給されおよび断熱ガラスユニットの
組立ての前に接触表面上に塗布される光感受性物質から
接着性を誘導する前硬化ブチル、ネオプレンおよびＥＰ
ＤＭゴム上に塗布される。

４幽謳システムｉｉ）を用いることによりこれはシーラ
ントシステムの製造時に、または適用時にこのシステム
の使用者により行なわれる。

担体上に塗布されたアクリレートを含んでなる複合材料
は断熱ガラス組立に適用され、紫外線源にこの組立を暴
露することにより硬化する。この硬化は、光源の強さに
より数秒あるいは数分で行なわれる。

ｂ）キャップウレタン イソシアネートおよびウレタンを形成するためイソシア
ネートと反応する活性水素原子を含む例えばポリオール
のような化合物を基材とするウレタン形成組成物の硬化
は、比較的温和高温、例えば１１５℃でイソシアネート
基を遊離するため除去される、例えばノニルフェノール
のようなプロフキング剤またはキャツピング剤によりイ
ソシアネートをキャップすることによりブロックされる
。

従ってキャツピング剤、例えばノニルフェノールにより
トルエンジイソシアネート　（ＴＤＩ）の活性をブロッ
クすることにより、ＴＤＩの硬化能をウレタンプレポリ
マーに導入し、および貯蔵安定性を残すことが可能であ
る。この接着剤またはシーラント混合物を中温に加熱し
た場合、ノニルフェノールはＴＤＩより分離し、ウレタ
ンの通常の硬化工程を可能にする。

この組成物は、窓を形成するため一組のガラス窓の間に
入れられたコーティングまたはスペーサ一部材として用
いられる。この組立を、硬化を行ない堅いウレタン接着
結合を形成したのちイソシアネートからキャツピング剤
を除去するため加熱する。

Ｃ）嫌気硬化 このタイプの組成物は、酸素欠乏上硬化し堅い接着結合
を形成する。それらはキャップウレタンのケースのコー
ティングと同様に用いられる。塗布したスペーサーを向
い合ったガラス面の間にはさむ場合の酸素を排除する際
に、硬化が開始し堅い接着結合を形成する。

この接着剤またはシーラントの嫌気族は、製造時または
適用時に適用されるという点でＵ、Ｖ、硬化物質と同じ
である。すなわち、嫌気接着剤の塗布は、製造時に、シ
ーラント製造者または断熱ガラスの加工者により、例え
ばブチル、ＥＰＤＭまたはネオプレンゴム押出品の担体
に適用される。

この硬化は、嫌気接着剤により閉しられた空間より酸素
を排除することにより行なわれる。これは潜在的硬化を
引起す。

嫌気システムの使用には、外部エネルギー、例えば熱ま
たは光が必要ないという利点がある。

１つの実施態様において、嫌気接着剤は典型的にはアル
ミニウム製の窓のスペーサーバーに直接塗布された。そ
の後、この断熱ガラス組立ては、スペーサーバーの片側
にガラスの２辺を用いて完成された。必要な唯一の「誘
因」は、酸素が排出されおよび嫌気塗布が化学硬化する
ようになる、スペーサーバーで初めにガラスをプレスす
ることである。アルミニウムスペーサーバーのかわりに
ＥＰＤＭ、ブチルおよびネオプレンゴムの弾性担体の塗
布および酸素を排出するためにこの組立てをプレスする
ことにより潜在的硬化をおこすことにおいて、この同じ
方法が用いられる。

ｄ）溶融結晶度 加熱により、生じた物理特性の一時的変化が期待される
。ネオプレンストリップは上記の光硬化接着剤において
用いられる。

ストリップおよびガラス窓の組立てを、ネオプレンが表
面で溶融し、次いでガラス表面を湿らせるように十分に
温度を上げるため熱またはマイクロ波に暴露する。この
ことを達成するため、ネオプレンの表面を結晶化温度に
上げなければならない。冷却すると、このネオプレンは
結晶化し、ガラス表面と堅い接着結合を形成する。ネオ
プレンは結晶化をもどすために低温を必要とするので特
に適当である。加熱圧の結果として硬化するニトリルフ
ィルムも用いてよい。

ネオプレン（クロロプレン）ゴムは、完全に結晶質であ
る商品として入手可能である。この結晶度は全く熱的に
可逆である。通常の周囲条件で、このエラストマーはそ
の結晶構造のため大部分ゴム状の性質である。温度が１
５８’Ｆ（７０℃）に達したらまたは越えた際、このエ
ラストマーはその結晶構造を失い、熱可塑性樹脂となる
。これは、容易に圧縮性にし、他の成分の適当な混入に
より粘着性接着性押出が行なわれる。

ネオプレンを基材とするマスチックおよび添加材を押出
し、２枚のガラスの間のスペーサーとして用いてよい。

この断熱ガラス組立てを、赤外オーブンに通すことによ
り　１６５″Ｆ　（７３，９℃）に加熱する。この温度
において、ネオプレン押出は一連の圧縮ローラーを通す
ことにより容易に圧縮される。この組立てを周囲状態に
冷却した後、ネオプレンの結晶度はもとにもどり、スペ
ーサーとガラスの間に弾性結合が得られる。

このシステムは本当の化学硬化ではないが、可逆的結晶
度のため、化学的に硬化したような同じ効果となる。他
のエラストマー、例えばシェルの登録商標クレイトン（
Ｋｒａｔｏｎ）およびバマック（Ｖａｍａｃ）　（デュ
ポンの登録商標）エラストマーとして市販されているよ
うなスチレン−ブタジェンエラストマーを用いて同じ手
順が得られる。

ｅ）プラスチゾル プラスチゾルをシランの混入により接着剤にしてもよく
、および液体ニトリルゴムと共に弾性にして改良しても
よい。

繊維材料、例えばセルロースファイバーまたはアスベス
トファイバーを有するプラスチゾルを押出すことにより
成形ストリップを形成してもよい。

「硬化」は、堅い接着結合を与える物理状態の変化を生
ずるような加熱またはマイクロ波輻射により生ずる。

プラスチゾルは、適当な可塑剤、例えばフタレート、脂
肪族石油および高分子ポリエステルに分散したポリ塩化
ビニルおよび／またはポリ塩化ビニル−ポリビニルアセ
テート樹脂で構成された化合物である。この分散体に望
ましい特性を得るため、例えば耐水性および価格のため
に炭酸カルシウムを、接着特性のためシランを、色のた
め顔料を、塩化イオンに対し掃去剤（例えば酸化カルシ
ウム）を、安定化のためエポキシおよび鉛の酸化物を加
えてもよい。

この成分の混合物は、適用のための望まれるコンシスチ
ンシーに、例えばポンプシステムを通すガンニングによ
りまたは後に断熱ガラス組立て内に入れるためテープに
予備押出することにより、製造される。

十分な加熱が可塑剤によりビニル樹脂の溶液に与えられ
るまでこのプラスチゾルは「未硬化」のままである。そ
のような溶液が生ずると、このプラスチゾルは、変形可
能なマスチックから永久に弾性なゴム状物質にその特性
を変化する。この可塑化を行なうに典型的な加熱サイク
ルは３２５″Ｆ（１６３℃）、１５分間であるが、これ
はシーラントおよび断熱ガラス成分の量により調整可能
である。

ｆ）結合水分 結合水を有する粒状モル篩物質を、水の存在下硬化する
配合物内に分散させる。この物質を熱またはマイクロ波
輻射に暴露し、モル篩より配合物へ硬化を行うため水を
放出させる。

ｇ）エポキシ硬化 エポキシ樹脂を、熱活性化自在硬化に用いてもよい。

シーラントを基材とするエポキシ樹脂のための多くの熱
活性化硬化システムがある。最も信顛できるものの１つ
は、ジシアンジアミド（Ｄｉｃｙ）および高分子エポキ
シの使用を含む。エポキシ粉末ｄｉｃｙと顔料の混合物
は、高温でのみ硬化する、典型的には３５０６Ｆ　（１
７７℃）で１５分で硬化する保存安定なシーラントを形
成する。

ｈ）ブチル−クロロブチル 潜在硬化システムはブチルおよびクロロブチルエラスト
マーと共に可能である。開始方法は熱を加えることであ
る。この硬化システムはりコロおよびブロムフェノール
樹脂に基づく。これらはヘースエラストマーと化合し、
保存条件により１日または数週間比較的安定のままであ
る。この接着剤またはシーラントはポンプ性であるかま
たは押出テープの形状にある。

ｉｉ　）輻射硬化性接着剤組成物 輻射硬化接着剤、特に光硬化接着剤は自在硬化接着剤の
特に好ましい形態を示す。

この接着剤組成物は、末端ビニル基を有する短側鎖の導
入により改良された長鎖ポリマー′＋ｙＪ質、および適
当な条件下でビニル基と異なるポリマー鎖との間に架橋
が形成しこの改良ポリマー物質が硬化するようなビニル
基と反応するに有効なジまたはポリ官能架橋剤との接着
剤混合物を含んでなるポリマー組成物である。

特に、この架橋は硬化輻射の存在下生じ、架橋および硬
化は酸素により抑制される。

この改良されたポリマーおよび架橋剤は、接着剤組成物
を形成する未硬化混合物が１．０インチ（２，５Ｃ！＋
１）の深さまで、より一般的には０．７５インチ（１，
９ｃｍ）まで硬化輻射に対し透明であるように選ばれる
。このことは、この輻射が入射するこの組成物の表面か
ら測定して１．０インチの深さまでこの組成物がこの輻
射と対し透明であることを意味する。この深さは、ここ
では透明深さとする。

さらに、この組成物は０．５インチ（１，２７ｃｍ）以
下、典型的には０．２５インチ（０，６３５ｃｍ）以下
の透明深さを有する。

硬化できるこの組成物の厚さは、その透明深さに比例す
る。特に、硬化できる組成物の最大の厚さは、組成物の
層または被膜が、この層の反対側から硬化輻射に暴露さ
れる場合、その組成物の透明）業さの２倍である。

従って、硬化輻射を排除することにより、例えばこの組
成物を硬化輻射に対し不透明な囲いの中に保つことによ
り未硬化状態を保つことができる。

この組成物の硬化は酸素により妨げられるので、この組
成物中に溶解した、あるいは収蔵された酸素は除去すべ
きである。この点に関し、この組成物はふされしく、実
質的にガス状酸素がない。この組成物の外部表面部分が
大気に開放され従って酸素に暴露されている限り、この
組成物を通る硬化輻射の作用によりその本体部分は硬化
するにもかかわらず、このＭｉ成物の外部表面部分は粘
着性のままであろう。この粘性表面部分は、表面部分へ
の酸素の接近を除くため支持体の表面に接着する。硬化
輻射が粘性表面に支持体を通って入ることができる場合
、またはこの輻射に対し透明である限り硬化した組成物
の本体部分を通してこの硬化輻射に対して透明である場
合、粘性な外部表面部分は硬化する。この支持体が不透
明であるか、または少なくとも粘性部分が硬化輻射に対
し暴露されない場合、それは粘性のままである。

この組成物は２５°Ｃにおいて少なくとも５０，０００
ｃｐｓ　、好ましくは１００．０００ｃｐｓの粘性を有
し、ポンプ性である。この組成物は少なくとも０．０６
２５インチ（１，５９ｍ■）の厚さで用いた場合、ポン
プ性状態においてたるみがない。たるみがないというこ
とは、この組成物をポンプ性状態で、少なくとも０．６
２５インチ離れた窓ガラスと支持枠の間に用いることが
でき、およびこの組成物はこの空間を満たし流れ出ない
であろう。

この組成物は、周知の望む特性を得るため従来の添加物
、例えば接着促進剤、可塑剤、光開始剤、安定剤、顔料
および充填剤を含んでもよい。

ａ）未改良ポリマー 特に、未改良ポリマーは２．０００〜１００，０００、
好ましくは１０．０００〜６０，０００の門、−６を有
する長鎖ポリマー物ｎであり、特にカルボキシル、ヒド
ロキシル、メルカプト、アクリロニトリル、またはアク
リルアミドより選ばれた側官能基を多数有するアクリレ
ートポリマーである。

特に適当な未改良ポリマー物質はアクリルモノマーを基
材とするコポリマー、ターポリマーおよびテトラポリマ
ーである。適当なモノマーはエチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、β
−カルボキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート、アクリル酸およびアクリロニトリルを含
む。

ｂ）改良ポリマ一 本発明に従い、側官能基に末端ビニル基を有する短側鎖
を入れこの未改良ポリマーを改良する。

短側鎖の導入は、分子レベルにおいて未改良ポリマーの
側官能基と反応するこの分子の一端における官能基、お
よびこの分子の他の一端におけるビニル基を有する試薬
により行なわれる。

この試薬中のビニル基は、好ましくはアクリレート基で
ある。側官能基と反応性である官能基は、特にエポキシ
、ヒドロキシ、イソシアネートあるいはアジリジニル基
、または多価金属のカルボキシレートである。

適当な試薬は、グリシジルメタクリレート；亜鉛ジアク
リレートまたはジメタクリレート：亜鉛（ヒドロキシ）
アクリレート；カルシウムジアクリレートまたはジメタ
クリレート；クロム（Ｉ［［）ジアクリレートまたはジ
メタクリレート；ジルコニウムジアクリレートまたはジ
メタクリレート・；トリブチル錫アクリレートおよび２
−（１−アジリジニル）エチルメタクリレート、および
ジイソシアネートとヒドロキシアルキルアクリレート、
例えばメチレンビスシクロヘキシルイソシアネートとヒ
ドロキシプロピルアクリレートの反応生成物を含む。

従って、この改良試薬は金属ジまたはトリアクリレート
あるいは下式（１）、 （ＨＯ）、ＭｅＸＡｌｌ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　（１）（式中、Ｍｅは金属を表わし、
Ａはアクリレート基を表わし、Ｘは少なくとも２の整数
を表わし、ｎおよびｍは両方とも少なくともｌの整数を
表わし、ｎ　＋ｍ＝ｘである） で表わされる金属ヒドロキシアクリレートであってよい
。

以−十示白 この改良試薬は下式（ｆｆ）、 （式中、Ａは上記規定のものであり、ｐは少なくとも１
の整数を表わす） で表わされるエポキシ化合物であってよい。

この改良試薬は下式（１［１）、 （式中、Ａおよびｐは上記規定のものを表わす）で表わ
されるアジリジニル化合物であってよい。

この改良試薬は、下式（ｒＶ）、 Ａ−（ＣＨ２）　、Ｃ０ＯＨ（Ｎ　） （式中、Ａおよびｐは上記規定のものを表わす）で表わ
される酸であってよい。

この改良試薬は、下式（Ｖ）または（Ｖｌ）、０ＣＮ−
Ｒ’−Ａ　　　　　　　　　　　　（Ｖ　）ＯＣＮ−Ｒ
’−ＮＨＣＯＯ−Ｒ２Ａ　　　　　　　　（Ｖｌ　）（
式中Ｒ１およびＲ２は同一または相異なってよく、およ
び脂肪族、環式脂肪族または１種あるいはそれ以上の環
を含む芳香族構造、例えば２個〜１８個の範囲の炭素原
子を有するアルキレン、シクロアルキレンまたはアリレ
ンを表わす）で表わされるイソシアネートであってよい
。

特に、アクリレート基Ａは下式（■）、（式中、Ｒは水
素原子または１〜４個の炭素原子を有するアルキル、好
ましくはメチルを表わす）で表わされる。

Ｃ）架橋剤 架橋は、官能基がビニル基と反応するような多官能基架
橋剤で生ずる。三官能架橋剤は、−組のビニル基、特に
ビニル基がポリマー物質のポリマー鎖と異なるかまたは
離れているような組と反応する。三官能価架橋剤は、最
大３種のそのようなビニル基と反応する。

架橋剤の適当な選択および量により、弾性架橋が形成し
、改良ポリマー物質を硬化させ、弾性な硬化した接着剤
ポリマーを形成する。ｊこの架橋剤および末端ビニル基
は、硬化が硬化輻射を必要とし、完全な硬化が酸素によ
り妨げられるよう選択される。

この架橋剤は、特に、望ましい接着特性を有する改良ポ
リマー物質にあうよう選択される。アクリレートベース
ポリマーに用いるに特に適当な架橋剤は、ジおよびトリ
アクリレートである。このように弾性架橋は、窓ガラス
の枠を含む多くの用途に対し望ましい特性である弾性を
生ずるポリマー鎖の間に形成される。

さらに、好ましくはアクリレート官能価の二、三、また
は多官能架橋剤は反応性稀釈剤、例えばカプロラクトン
アクリレートのようなモノアクリレートまたは可塑剤お
よび輻射条件下改良ポリマ　　　　゛−動物質アクリレ
ート官能価と反応し、望ましい物理特性の架橋網状構造
を与える。三官能アクリ　、レートの典型的な例−は、
テトラメチレングリコールジアクリレート；ポリエチレ
ングリコールジアクリレート；１，３−ブチレングリコ
ールジアクリレート；１，４−ブタンジオールジアクリ
レート；ジメチレングリコールジアクリレート；１゜６
−ヘキサンジオールジアクリレート；　２　、２−ジメ
チルプロパン−１，３−ジアクリレートニトリプロパン
グリコールジアクリレート；エトキシル化ビス−フェノ
ール−Ａ−ジアクリレート；亜鉛ジアクリレート；およ
びそのジメタクリレート同族体である。

典型的な三官能アクリレートは、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート：エトキシル化トリメチロールプロ
パントリアクリレート；およびペンタエリスリトールト
リアクリレートである。

典型的な多官能価アクリレートは、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート；ジペンタエリスリトールモノヒ
ドロキシペンタアクリレートである。

グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレートお
よび２−　（１−アジリジニル）メタクリレートは、三
員環を重合する化学種の存在下多官能アクリレートとし
て適当である。

架橋剤も高分子量アクリレート、例えば三官能イソシア
ネートを与える過剰のジイソシアネートとの反応および
望むアクリレート官能価を与えるヒドロキシエチルアク
リレートまたはヒドロキシプロピルアクリレートを有す
るイソシアネート基の転化後、二または三官能アルコー
ル（ジオールおよびトリオール）より選ばれたいわゆる
ウレタンアクリルオリゴマーより選ばれる。

イソシアネート官能価は、芳香族または脂肪族ジイソシ
アネートと共に導入される。これらのポリマーの残留イ
ソシアネート官能価は、配合物においてポリヒドロキシ
化合物と共に好ましい架橋となる。これはＵＶ輻射によ
る硬化の望ましい場合において光開始硬化の深さが十分
でなく、または支持体への接着がイソシアネートと反応
的な表面官能価を含む場合の適用において有利である。

そのような反応性ポリマーは二官能価であるが、そのイ
ソシアネートまたはアクリレート基に対して本質的に一
官能価であり、つまり各ポリマーが平均１個のアクリレ
ートおよび１個のイソシアネート基を含んでいる。同様
に、トリおよびテトラアクリレートのアクリレート官能
価の数の部分はイソシアネート官能価でもよい。これら
のイソシアネートの効果を増すため、第三アミンのよう
な従来の触媒を配合物中あるいは開始剤の１部として含
んでもよい。

ポリマーの改良またはヒドロキシ官能性を導入する重合
のための開始剤の使用による結果として、ポリマーがヒ
ドロキシ官能性を含む場合、そのようなイソシアネート
も有効であろう。

このアクリレートポリマーはポリエステルまたは末端ヒ
ドロキシ官能性を有するポリエステルあるいは２種以上
のヒドロキシ基を有する同様のポリマーを基材とする。

改良ポリマーの側ビニル基は輻射架橋を可能にし、二ま
たは多官能性架橋剤の添加は、例えば弾性のようなその
特性により必要ないであろう。例えば、アクリレートを
ポリマー改良剤として用いる場合、輻射架橋は、多官能
性架橋剤が存在しなくても起こるであろう。

以Ｔｊ、ム ｄ）硬化輻射 硬化輻射は２５０〜８００ｎｍ、好ましくは２５０〜４
５０ｒ＋ｎ＋の間の波長を有するＵＶ輻射が適当である
。

しかし、電子ビーム輻射、マイクロ波および熱輻射もあ
まり好ましくはないが硬化輻射として用いてよい。

ｅ）添加剤 この組成物は、必要とする物理特性により、接着促進剤
、可塑剤、光開始剤、安定剤、顔料、および充填剤を含
む１種またはそれ以上の従来の添加剤を含んでよい。

接着促進剤は、ガラスおよび金属のような種々の表面へ
の硬化生成物の接着を増加させる物質である。接着促進
剤は組成物に加えてもよく、ポリマー物質中に共重合し
てもよい。

典型的な例は、アクリル酸、β−カルボキシエチルアク
リレート、シランおよびチタネートである。

この接着促進剤は、この組成物を適用する表面に用いて
もよい。例えばアクリレート、アミノおよびメルカプト
−官能性シラン、例えば、メルカプトプロピルトリメト
キシシランおよびアミノプロピルトリメトキシシラン並
びにアミノプロピルトリメトキシシランとブチルアクリ
レートアクリル酸のコポリマーの混合物（６０：　４０
）のような接着促進プライマーを用いることも適当であ
る。

可塑剤は、特に低温において硬化生成物の弾性を増す反
応性稀釈剤である。選択される物質は、生成物が最低レ
ベルの揮発性成分を含むよう網状構造に化学的に結合す
るものである。そのような反応性稀釈剤の典型的例は、
イソデシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、
ジシクロペンテニロキシエチルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、２−エトキシエトキシエ
チルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、２
−（１−アジリジニル）−エチルメタクリレート、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−イソブトキシメチルアク
リルアミドである。

光開始剤は、ＵＶ輻射による硬化の場合に硬化速度を増
すため用いられる。光開始剤の選択は、光源、配合物中
における充填剤の存在、および生成物の望む色のような
多くの因子に基いている。

典型的な例は、ベンゾフェノン、２．２−ジェトキシア
セトフェノン、ジェトキシフェニルアセトフェノン、イ
ルガキュアー（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）　１８４　（１−ヒ
ドロキシシクロへキシルフェニルケトンに対するチバガ
イギーの登録商標）、イルガキュアー９０７（２−メチ
ル−１−［４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホ
リノプロパン−１に対するチバガイギーの登録商標）、
サンドレイ（ＳＡＮＤＯＲＡＹ）　１０００（サンドの
登録商標）、ダロキュアー（ＤＡＲＯＣｌｌＲＥ）１１
７３　（Ｅ、Ｍ、ケミカルの登録商標）、Ｕ■アブソー
バ−０５０５（パンダイク）、シラキュアー（ＣＹＲＡ
ＣＵＲＥ）ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイドの登
録商標）である。

開始剤と増感剤の組み合せは相乗効果となる。

特に有効なものは、アリールケトンとＮ−メチルジェタ
ノールアミンのような第三アルカノールアミンの組み合
せである。これとは別に、光開始剤は両方の官能基を含
んでもよい。他の補助開始剤はメチルチオキサントンお
よびｐ−ジメチルアミノ安息香酸のエチルエステルであ
る。

光開始剤がアクリレートに不溶の場合、光硬化させる混
合物全体よりも配合物の成分に溶解させるとよいであろ
う。

安定剤は硬化した生成物の耐候性を改良し、光抗分解剤
を加えることが有利である。適当な組合せは、例えば、
重量で２％のイルガキュアー１８４および０．５％のチ
ヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）２９２　（両方ともチバガイ
ギーの登録商標）からなる。

顔料および充填剤は違う目的のため選択される。

シリカのような光−透明充填剤は、光硬化性物質のより
深い部位までのＵＶ光透過が必要な場合、好ましい。

しかし、充填剤を架橋に関係するように選択してもよい
。光架橋の場合、アクリル酸、メタクリル酸およびβ−
カルボキシエチルアクリル酸の亜鉛塩のような光架橋性
酸の金属塩を用いることにより達成される。

ｆ）方法 未改良ポリマー物質の製造において、溶剤の非存在下、
または重合後容易に除去できる溶剤、例　　、えばトル
エンまたはキシレン存在下モノマーを重合させる。溶剤
を用いない場合、重合のための開始剤を七ツマー混合物
に溶かすが、その際この混合物を重合の間２５℃以下の
温度に保つため通常冷却する必要がある。またはこの開
始剤を重合の間計量して反応混合物に入れ、阻害剤のレ
ベルを調節および維持する。

溶剤がない場合、重合混合物の粘度は、高トルク混合が
必要となる反応の進行につれて増加する。

改良後架橋性となると予定される適当なポリマー材料は
、特に光架橋性は、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレニドおよびヒドロキシプロピル
アクリレート並びにそれらの同族体および同様のメタク
リレートのようなアクリルモノマーに基づく。

示したように、この重合は溶剤の存在あるいは非存在下
で行なわれる。溶剤を選択した場合、その沸点は重合の
最後においてその除去を容易にするため十分低くあるべ
きである。

アクリレートポリマー中のコモノマーは、他の官能基を
含んでもよい。例えば、１−または２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートあるいは３−ヒドロキシプロピルアクリ
レートを用いてヒドロキシル基を導入してもよい。他の
適当な官能性モノマーは、アクリロニトリル、２−（１
−アジリジニルエチル）メタクリレート、カルボキシエ
チルアクリレート、アクリルアミドおよびカプロラクト
ンアクリレートである。

アクリレートの製造に適当な開始剤は、過酸化物および
アゾタイプ開始剤である。

末端官能基を３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチル
ペルオキシネオヘプタノエートまたはｌ。

ｌ−ジメチル−ヒドロキシブチルペルオキシ−２−エチ
ルヘキサノエートのようなポリマーに導入する開始剤を
選択することが有利である。

この重合は、基移動開始により行なわれ、アクリレート
末端基のポリマーへの導入またはアクリル酸基のポリマ
ー主鎖への規定された配置を可能にする。そのような規
定された配置は、その後のポリマー改良の制御を可能に
し、架橋した生成物の物理特性を改良するであろう。末
端アクリレート基は、反応性アクリレート稀釈剤との反
応による光重合の間ポリマーの分子量の増加を可能にす
る。

このポリマー物質がトルエンまたはキシレンのような溶
剤中で製造された場合、固体レベルが９５％以上得られ
るまで２０〜１５０℃で真空でこのポリマー物質を撹拌
することによりこれらの溶剤を除去する。

ポリマー物質を改良するような多官能性試薬をこのポリ
マー物質中に混合し、この混合物を高温で撹拌する。グ
リシジルメタクリレートとアクリレートコモノマーを基
材とするポリマー物質の反応は、典型的には約２時間で
２０〜１４０℃で行なわれる。アクリレートコモノマー
を基材とするポリマー物質の亜鉛ジアクリレートによる
処理は、典型的には撹拌しながら６０〜１００℃で行な
われる。

好ましくは、アクリレートまたは置換アクリレート、例
えばアルキルアクリレートは、望む反応速度に基き多官
能性改良試薬として用いてもよい。

他の成分を加える前におよび第二官能基の明らかな反応
なしに改良試薬の官能基の１つの反応により十分な温度
でポリマー物質および改良剤を加熱することにより熱的
に化学的ポリマー改良を行なう前に、ポリマー物質にこ
れらのポリマー改良剤を加えることも時には有利である
。この第二官能基の反応は、ポリマー物質の架橋を引起
す、ある程度のこの架橋は、ポリマー物質の粘度を上げ
るに適当であろう。

このポリマー改良剤も、反応性稀釈剤、架橋剤および光
開始剤のような他の成分と共に加えてもよい。

硬化は紫外線、例えば低強度ランプまたは日射に暴露し
た際に生ずる。日射は、サンプルの厚さがうずく、暴露
時間が十分長ければ二枚合せのガラスごしでも十分有効
である。

接着剤組成物は、弾性支持体または担体上に少なくとも
０．０６２５インチ（１，５９ｍｍ）の厚さで層または
被膜として形成される。通常この層または被膜は０．０
６２５〜０．５インチ（１，５９〜１２．７ｍｓ＋）の
厚さを有する。この層または被膜を硬化輻射、特に２５
０〜４００ｎｍの間の波長を有するＵＶ輻射に暴露し、
弾性の成形体として層の本体を硬化させる。酸素に暴露
された層の表面は、未硬化であり粘着性のままである。

弾性支持体は一時的担体として働らき、その後除去され
、第二未硬化粘性表面を暴露する。この第二表面は、酸
素に富んだプライマーによる表面の処理によって、支持
体に接着している間未硬化のままである。

弾性支持体も、接着層を例えばマスチックゴム層のよう
に堅（結合させるため永久的支持体として働く。

分離したばらばらの支持体を用いるかわりに、接着剤組
成物をマスチックゴムと混合し、表面での接着剤が酸素
存在下で粘着性であり未硬化のままであるような成形層
を形成する。

適当なマスチックゴム組成物は、ブチルゴム、スチレン
−ブタジェンコポリマーおよび他のものまたはそれらの
混合物を特徴とする 特定の実施態様を説明する添付した図面を参照して本発
明を説明する。

第１図を参照し、テープ１０は支持フィルム１４上の接
着層１２を含んでなる。接着層１２は、硬化した本体１
６、粘着性外部表面部１８および粘着性内面部２０を有
する。

支持フィルム１４は剥離被膜２２および２３、例えば外
部および内部面上の′シリコン被膜を有している。

さらに第２図を参照し、窓２４は、その間に空間３０を
有し自動車に固定されたガラス２８を含んでなる。構造
部２６と窓ガラス２８の向い合った内面は、第１図で表
わされたテープ１０より生じた接着１１１２により、そ
の周辺端で互いに結合されている。そのような組立物の
固定において、粘着性表面部１８は窓ガラスの周辺端と
接し、テープ１０を窓ガラス２８に結合させる。その後
支持フィルム１４は接着層１２より除去され、粘着性表
面部２０が暴露され、層１２と共に窓ガラス２８は、構
造部２６と向い合った関係となり、粘着性表面部２０に
より接着される。

粘着性表面部１８および２０の窓ガラス２８および構造
部２６それぞれへの接着は、表面部１８および２０から
酸素が排出される結果となり、その後窓ガラス２８を通
るＵＶ輻射のような硬化輻射への暴露が、表面部１８お
よび２０が硬化し、永久結合を提供する硬化した接触表
面３４および３６を生ずる結果となる。

特に、層１２は２５０〜４００ｎｍの間の波長を有する
ＵＶ輻射により硬化し、０．０６２５〜０．５インチの
厚さを有している。

第３図および４図を参照し、テープ３８はゴム層４０お
よび例えば金属またはプラスチックであるスペーサース
トリップ８８により分離されている接着層４２を含む。

接着層４２は、硬化した本体４４、粘着性外部面４６、
粘着性側部４７および硬化した接触面４８を含む。

特にスペーサーストリップ８８は、テープ３８に弾性を
与えるため波状となっている。さらにこのスペーサース
トリップは、スペーサー側端を有する波形の金属リボン
であってよい、このテープ３８は第６図および７図に示
したような方法で窓ガラスを互いに結合させるため用い
てもよい。

第５図を参照して、テープ５０は、上部および下部ゴム
層、スペーサー５４および接着層５６を含む。各接着層
５６は硬化本体５８、外部粘着性表面部６０および内部
硬化接触面６１を含む。

第５図の変形において、スペーサー５４は省略され、層
５２はプラスチック、ゴムまたは金属よりなる単一の層
を形成する。１１５６に接着しているこの単一のプラス
チック、ゴムまたは金属層５２は、分子篩のような典型
的な乾燥剤を含む。

金属Ｎ５２の場合、この乾燥剤は、第７図に示した゛よ
うに、空気、特に２枚の窓ガラスの間の大気中の水分と
乾燥剤が接するよう、孔あけまたはせまい開口部で供給
された中空チューブに含まれる。

第６図を参照し、窓６２は、その間に空間６８を有する
窓ガラス６４および６６を含む。この窓ガラス６４およ
び６６は互いに第３図のテープ３８で結合している。特
に、窓ガラス６４および６６の向い合った面は、接着Ｎ
４２の粘着性側部４７によりその周辺端で結合している
。粘着性側部４７による窓ガラス６４および６６の結合
の際、酸素はその側部４７より排除され、その部分は、
例えば窓ガラス６６および６４を通って入る紫外線輻射
のような硬化輻射により硬化し、硬化接触面７０を生ず
る。

第７図を参照して、窓７２は空間７８によって離された
窓ガラス７４および７６を含んでなる。

この窓ガラス７４および７６は、第５図のテープ５０に
よりその周辺端で互いに結合している。特にテープ５０
の粘着性表面部６０は窓ガラス７４および７６の結合に
用いられ、それにより表面６０より酸素が排出され、そ
の後例えば窓ガラス７２および７６を通過するＵＶ輻射
により硬化し、硬化接触表面８０を与える。

第８図を参照し、窓１５０はフレーム１５６で固定され
た窓ガラス１５２および１５４を含んでなる。窓ガラス
１５２および１５４はスペーサー１５８により分離され
ており、シーラント１６０によりその周辺端でシールさ
れ、その間に空間１６２が与えられる。

窓１５０は第１図のテープｌＯの接着１ｉ１２でフレー
ム１５６に固定される。層１２の粘着性表面１８および
２０は窓ガラス１５４およびフレーム１５６にそれぞれ
結合し、それにより酸素が排出され、その後窓１５０を
通過するＵＶ輻射のような硬化輻射への暴露により表面
１８および２０が硬化し、永久的結合が与えられる。

第９図を参照し、第１図のテープ１０を製造するための
装置９６が説明される。

装置９６は、フィルム巻出システム９８、接着剤送出シ
ステム１００、コンベアー１０２、硬化システム１０４
および補助硬化システム１０８を含む。

巻出システム９８は、ａ（示していない）より支持フィ
ルム１４の連続供給を行なうロール１１０およびバスロ
ール１１２を含んでなる。

バスロール１１２は、支持フィルム１４に供給すれる酸
素が豊富なシランタイププライマーを含む槽１１４に沈
められている。酸素管１１６は槽１１４中のプライマー
に酸素を供給する。プライマー中の酸素は、その後フィ
ルムに適用される接着剤の硬化を妨いでいる。

接着剤送出システム１００は、コンベアー１０２により
輸送されるように支持フィルム１４上に流動形状で接着
剤を輸送する押出ダイ１１Ｂを含んでなる。

コンベアー１０２はベルトロール１２４およびそのロー
ルを通る連続ベルト１２６を含んでなる。押出ダイ１１
８から接着剤が適用され、それにより接着剤層１２がフ
ィルム１４上に形成される間、支持フィルム１４はベル
ト１２６上に支えられる。

硬化システム１０４は、接着剤層１２にＵＶ輻射があた
るＵＶ光の上部および下部バンク１２０および１１２を
含む。連続ベル）　１２６は、下部バンク１２２からの
ＵＶ輻射が接着剤Ｎ１１２に届くよう開放部を有するか
またはＵＶ輻射に対し透明であることが有利である。こ
の目的のため、支持フィルム１４はＵＶ輻射に対し透明
であることが適当である。

従来の上部および下部バンク１２０　、１２２は長く、
特にｌｏｍはどであり、低いまたは中程度の強度のラン
プを含んでなる。この場合、強力な輻射を向けるための
、上部および下部レンズ１３２および１３４を有する強
力な上部および下部ランプを含んでなる補助硬化システ
ム１０８を用いることが適当である。

スプレー１３６は任意であり、ロール１３８を形成する
ため巻く前に最終の祇１０にプライマーを適用する。

第１０Ａ図を参照し、窓組立て２００は、その間に断熱
空間２０６を有する離れた窓２０２および２０４を含ん
でなる。この窓２０２および２０４は、長方形の断面の
伸長されたアルミニウムを含んでなるスペーサー２０８
により間隔が保たれている。スペーサー２０８は、スペ
ーサー２０８の両側に被膜として最初に形成された接着
性シーラント２１０および２１２により窓２０２および
２０４の向い合った面の間で結合している。このシーラ
ント２１０および２１２はキャップしたウレタン形成組
成物より得られる。窓２０２および２０４を、その間の
スペーサー２０８で組立てた後、シーラントで塗布し、
この組立てを加熱し、この組成物のイソシアネートのキ
ャップをとり、その後硬化し、シーラント２１０および
２１２を形成する。

第１０Ｂ図を参照し、窓組立て２２０は、その間に断熱
空間を有する間隔を保った窓２２２および２２４を含ん
でなる。この窓２２２および２２４はテープ２２８によ
り分離している。テープ２２８は向い合った側で伸びて
いる波状スペーサーストリップ２３２を有するゴムスト
リップを含んでなる。ネオプレン層２３４はゴムストリ
ップ２３０の両側に結合している。

窓２２２および２２４をその間のテープ２２８で組立て
た後、この組立てを加熱し、窓表面と接しているネオプ
レン層２３４の表面を溶融させ、その後とのネオプレン
層を冷却し、堅い接着結合を与える。

第１０ｃ図を参照し、窓組立て２４０は、その間に断熱
空間２４６を有する間隔を保った窓２４２および２４４
を含んでなる。この窓２４２および２４４は、押出ネオ
プレンテープ２４８により間隔が保たれている。このテ
ープ２４８と窓２４２および２４４の間の接着結合は、
第１０Ｂ図のネオプレン層２３４で述べたような同じ方
法で行なわれる。

以下の例は、本発明の、特定のおよび好ましい実施態様
を説明するものである。

〔実施例〕

Ａ）材料 以下の出発材料が反応性成分の製造のため用いられた。

ポリエステルジオールは、オーリンケミカルカンパニ（
Ｏｌｉｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　、米
国の銘柄ポリ−Ｇ２であった。

ポリエーテルポリオールはワイアンドソトケミカルズ（
Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）　、米国よ
り得られた銘柄ブルラコール（ＰＬＵＲＡＣＯＬＯ）２
２０であった。

アエロジル（ＡｅｒｏｓｉｌＧ　）はデグサ（口ｅｇｕ
ｓｓａ）、独からの銘柄１３０であった。それは平均粘
度１６ｎ１１１を有している。

イソデシルアクリレートはサルトマーカンパニ（Ｓａｒ
ｔｏｍｅｒ　Ｃｏｍｐａｎｙ）、米国より得られた。

亜鉛ジおよびモノアクリレートはサルトマーカンパニー
、米国より得られた。この材料は３２５メツシユを通過
する粉末である。

グリシジルメタクリレートはサルトマーカンパニー、米
国より得られた。

２−（ｌ−アジリジニル）エチルメタクリレートは、ア
セトケミカルカンパニー（八ｃｅｔｏ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＣｏｍｐａｎｙ）、米国より得られた。この材料はガ
スー液体クロマトグラフィーによると９２％以上の純度
を有している。

Ｂ）反応性成分の製造 ポリ　（アルキレンオキシド）ジアクリレートこの材料
は、ポリ　（プロピレンオキシド）ジオールをトルエン
ジイソシアネートで処理し、その後ヒドロキシプロピル
アクリレートとの反応により製造された。

平均分子量７７５のポリ　（プロピレンオキシド）ジオ
ール５３７ｇに１０９ｇのトルエン、０．１　ｇの塩化
ベンゾイルおよび２５０ｇのトルエンジイソシアネート
を加えた。この溶液を９５〜１００℃に３．５時間加熱
した。次いで１９１．２　ｇのヒドロキシプロピルアク
リレートを加えさらに２．５時間部度を９５〜１００℃
に保った。最後に０．１１４ｃｃのオクタン酸第−錫を
加えさらに１時間加熱を続けた。

ポリ　（アルキレンオキシド）トリアクリレートこの材
料は、ポリ　（プロピレンオキシド）トリオールをメチ
レン−ビス−シクロヘキシルイソシアネートで処理し、
続けてヒドロキシプロピルアクリレートとの反応により
製造される。

ヒドロキシ価２６．８８のポリ　（プロピレンオキシド
）トリオール（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｐｌｕｒａｃｏｌ
　２２０＠　）１．５７０ｇに７０℃でキシレン中の錫
ジブチルラウレートの１０％溶液を０．５−加えた。次
いで２１１ｇのメチレン−ビス−シクロヘキシルイソシ
アネートを加え、温度を９５℃に上げ、約３時間保った
。そして他の量の触媒（０，！Ｍ）および１０４．７ｇ
のヒドロキシプロピルアクリレートを加えた。

この溶液を４時間９５℃に加熱した。次いで第三の量の
触媒（０，３ｄ）を加え、加熱２時間後、この溶液を冷
却させる。この生成物は０．３％の残留イソシアネート
含量を有していた。

Ｃ）アクリレートポリマーの製造 例１ ボ富　ブチルアクｌレート−アク１ル　）ｌａ）５０−
のキシレン中の、５８８ｇのブチルアクリレート、１３
０ｇのアクリル酸、１．５ｇのラウリルメルカプタンお
よび１．０ｇのＴ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシランの溶液および５０−のキシレン中の２０ｇのラ
ウリルペルオキシドおよび４ｇのｔ−ブチルペルオキシ
ドの触媒溶液を製造した。５０−のモノマー溶液および
２−の触媒溶液を攪拌しながら窒素下５４℃に加熱して
樹脂重合器に加えることにより重合を開始した。誘導期
間終了後、残っている溶液を等しい比で１２０−１３５
℃の反応温度で３時間で加えた。生じた清澄なポリマー
を、さらに３時間１００℃に加熱した。冷却すると、靭
性なゴム状材料であるポリ　（ブチルアクリレート−ア
クリル酸）（８４：　１６）が得られた。

ｌｂ）モノマー溶液として、１０−のキシレン中の８０
ｇのブチルアクリレート、４０ｇのアクリル酸および０
．２ｇのラウリルメルカプタン並びに触媒溶液として、
１０１Ｒ１のキシレン中２ｇのラウリルペルオキシドお
よび０．４ｇのｔ−ブチルペルベンゾエートを用いて、
例１ａ）の方法でポリマー材料を製造した。反応条件は
例１ａ）と同じであった。このポリマー材料は熱可塑性
物質、ポリ（ブチルアクリレート−アクリル酸）（６０
：　４０）であった。

例２ ポリ　（エチルアクル−ト−アク！ル　−アクリー穎二
ｍリー このポリマー材料は、１００℃で３２０ｇのキシレンに
モノマー溶液および触媒溶液を３時間で加えることによ
り製造された。この七ツマー溶液は、２、９００　ｇの
エチルアクリレート、７６ｇのアクリロニトリル、７６
ｇのアクリル酸および３ｇのラウリルメルカプタンを含
んでいた。触媒溶液は、２７３ｇのキシレン中２６ｇの
ラウリルペルオキシドおよび７ｇのブチルペルベンゾエ
ートを含んでいた。この材料はかなり粘性が高く、９５
：２．５＝２．５のコモノマー比であった。

例３ このポリマー材料は、１．４５０ｇのエチルアクリレー
トを１，４５０ｇのブチルアクリレートと取替え、ブチ
ルアクリレートとエチルアクリレートの比が同じポリマ
ーを製造することを除き、例２の方法で製造された。こ
のモノマー溶液は１．５ｇのγ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランを含んでいた。この材料はかなり
粘性が高＜　、４７．５　：４７．５：　２．５　：　
２．５のコモノマー比であった。

例４ 反応容器に、７２．６　ｇのエチルアクリレート、９３
ｇのブチルアクリレート、３．８ｇのアクリル酸、５ｇ
のアゾ−ビス−イソブチロニトリルおよび０．６８ｇの
ラウリルメルカプタンの溶液を加えた。

まずこの溶液を１０ｇ加え、誘専朋が通過するまで加熱
した。次いで内部温度が１２５〜１３０℃に保たれるよ
うな速度で残りを加えた。この添加は１時間以上かけて
行なわれ、その後このポリマー材料は容易に攪拌できた
。このポリマー材料は清澄なままであったが、２５℃で
は粘稠な液体であり、５４．５　：　４３．１　二２．
４のコモノマー比を有していた。

例５ 反応器中の２１．７ｇのエチルアクリレート、５０ｇの
ブチルアクリレート、３ｇのアクリル酸、２ｇのアゾ−
ビス−イソブチロニトリルおよび０．２ｇのラウリルメ
ルカプタンの溶液を、最初２５℃からゆっくり加熱する
ことにより重合を開始した。

重合は５５℃において活発に開始した。この重合の主要
部分は、外部水浴で冷却しながら２時間以上かけて、２
５０ｇの同じモノマー混合物をゆっくり加えながら１０
０〜１２０℃で行なわれた。この段階では攪拌は困難で
あるので、材料を反応器よりとり出し、さらに２時間１
２０℃に加熱した。このポリマー材料はかなり粘性が高
＜、６’７：２８：５のコモノマー比を有していた。

例６ ４５ｇのエチルアクリレート、４５ｇのブチルアクリレ
ート、５ｇのアクリル酸、０．５ｇのアゾ−ビス−イソ
ブチロニトリルおよび０．３５ｇのラウリルメルカプタ
ンの出発溶液を５部分で、７０℃の温度の攪拌反応容器
に加えた。各部分を加えたのみで発熱することは、その
前の部分が反応したことを示している。この反応は、４
４２ｇのエチルアクリレート、４４２ｇのブチルアクリ
レート、４４ｇのアクリル酸、５０ｇのアゾ−ビス−イ
ソブチロニトリルおよび６．１ｇのラウリルメルカプタ
ンの溶液で、８０〜１０５℃の温度において３時間以上
続いた。この生成物はかなり粘性が高いため、反応容器
中での攪拌は困難である。このポリマー材料を反応器か
ら取り出し、攪拌せず２時間１２０℃に加熱した。この
ポリマー材料はゴム状であり４７．６　：　４７．６　
：　４．８のコモノマー比を有していた。

例７ プチルアクリレート５４．３％、エチルアクリレート４
２．３％およびアクリル酸３．４％からなるモノマー混
合物１，７１３ｇに２２°Ｃで４０ｇ（２，５％）のア
ゾ−ビス−イソブチロニトリルおよび６．８ｇ（０，４
％）のラウリルメルカプタンを加えた。この溶液を１０
℃に冷却し、約７０℃の壁温の反応器に滴下添加した。

この反応はすぐに開始した。

内部温度が１０５〜１３５℃の間に保たれるような速度
で添加を続け、反応器を冷却した。添加の終了付近での
このポリマーの攪拌は強力なワイセンベルグ効果のため
一枚刃の攪拌器ではとても困難である。この添加は３時
間後に終了した。このポリマーをさらに３時間８０〜１
００℃に加熱した。生じたポリマーはかなり粘性が高＜
　、５４．３　：　４２．３　：３．４のコモノマー比
を有していた。

例８ ８６５ｇのブチルアクリレート、５３５ｇのエチルアク
リレート、３８ｇのアクリロニトリル、７６ｇのβ−カ
ルボキシエチルアクリレートおよび１．５ｇのドデシル
メルカプタンを含んでなる溶液を製造した。

３．５ｇのｔ−ブチルペルオキシド、１３．５ｇのラウ
リルペルオキシドおよび１３７−のミネラルスピリット
を含む第二溶液を製造した。１６０−のミネラルスピリ
ットを含む攪拌樹脂反応器を１００℃に加熱した。モノ
マーおよび開始剤溶液を、９５〜１２５℃の反応温度で
攪拌しながら水溶で冷却し３時間かけて同じ比で滴下添
加した。このポリマーを冷却させた。

ＧＬＣ分析では、以下の残留上ツマー濃度を示している
。

ブチルアクリレート−〇、エチルアクリレート＝０．５
％、アクリロニトリル＝０．０３％、β−カルボキシエ
チルアクリレート＝０．１％。

例９ １．７００ｇのブチルアクリレート、２４０ｇのエチル
アクリレート、６０ｇのアクリル酸および４ｇのドデシ
ルメルカプタンの溶液を予備加熱した反応器（約１００
℃、壁温）に滴下添加した。テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ６
　）刃をとりつけた一枚刃のガラス攪拌器で攪拌した。

同時に、８０ｇのルベルソール（Ｌｕｐｅｒｓｏ１６　
）５３１−８０Ｍを、モノマーおよびペルオキシドの両
方が常に同じ比で加えられるような速度で３．５時間滴
下添加した。まず約２５−加えた後、反応温度が９５〜
１００℃の間に保たれるよう反応器を冷却した。２００
−のモノマーを添加した後、３０−のトルエンを加えた
。全体で４５０−のモノマーとなった後、さらに３〇−
加え、および６００１！１１の七ツマ−となった後さら
に７〇−加えた。

清澄なポリマーを６時間７０℃に加熱した。

例１０ 温度計、テフロン刃を含む強力な一枚刃ガラス攪拌器、
モノマーおよび開始剤溶液のための滴下漏斗を備え、お
よび５０ｇのトルエンを含む四つロフラスコを、トルエ
ンが還流するよう加熱した。

モノマー混合物は、１，７００ｇのブチルアクリレート
、２４０ｇのエチルアクリレート、６０ｇのアクリル酸
および６ｇのドデシルメルカプタンからなっていた。開
始剤溶液は１５０−のトルエン中に５４ｇのラウリルペ
ルオキシドおよび１４ｇのむ一ブチルペルベンゾエート
を含んでいた。３時間以上かけて、攪拌しながらおよび
８５℃〜１１０℃の間に反応を保つため冷却しながら反
応器に等しい速度で２種の溶液を加えた。これを−晩７
０℃に加熱すると、７０℃において２３．６００ｃｐｓ
の粘度を有していた（ブルックフィールド、スピンドル
＃３）。ベーカー／パーキン（Ｂａｋｅｒ／Ｐｅｒｋｉ
ｎ）　　ミキサー中真空下２００〒（９３，３℃）で４
時間後、固体レベルは９９．５％であった。２９℃での
粘度は２．５Ｘ　１０　’ｃｐｓであった。

以下余白 Ｄ）接着剤組成物 例１１ 人　と　人したゴムの　　几 約０．５　ｔｍの厚さの、下記表■の光硬化性配合物Ａ
の被膜を化合したゴムのストリップの両側に適用した。

このゴム配合物は２１％の可塑剤および３７％のカーボ
ンブランク並びに無機充填剤よりなっていた。このスト
リップをガラス板の間に入れ、このガラスの両側を、１
２００μＷ／ｃｊの強度の低強度紫外線に暴露した。光
硬化性配合物の使用は、ガラス板が力あるいは一３４℃
の衝撃で動く際の接着の失敗を防ぐ。

以下余白 表土 八　　　　ＢＣＤＥ ポリマー（例３）１００　　−　　−　　−　　−ポリ
マー（例７）　　−１００１００−−ポリマー（例９）
　　−−−１００− ポリマー（例１０）　　−−−−１００ＺＤＡ　　　　
　　　５　　５　　５　　５　　−ＺＭＡ　　　　　　
　−−−−５ １ＤＡ　　　　　　　２０　　７．９−−　　−ＰＡＯ
−ＴＡ　　　　　　　４１　　２０．６　９　　１０　
　１０ＰＡＯ−ＤＡ　　　　　　　−２０，６−−　　
　−ＡＡＤ　　　　　　　５　　　Ｂ、４−−　　−（
丁ｔわ５、アクリル醒二重体） 例１２ 氏　　　　　　において　　　した　　　　・の■ 上の表Ｉの光硬化性配合物Ａの０．３鶴の厚さの層を、
シリコン処理した剥離紙のシート上に流延し、１２００
μＷ　／　ｃ−の強度の低強度紫外光に暴露した。３０
分暴露後、この材料は硬化したが、上下両面は粘着性の
ままであった。この材料はショアーＡ硬度４０、破断伸
長率１５０％、引裂強さ４２１ｂ／ｉｎ、を有していた
。このサンプルは一４２℃においても弾性を保ち、この
材料の上下面にガラス板を付け、および２５℃で６０分
間太陽光に暴露した後も良好な接着性を示した。

例１３ 宣　　　夕　において　　　した　　　　Ｓの１遺 上記表Ｉの光硬化性配合物Ｂを、シリコン処理剥離紙上
に幅１．５　Ｃ１１、厚さ３ｎのストリップに押出した
。このストリップを中程度の圧力下、２７ｆｔ／ｓｉｎ
、の速度で強度２００Ｗ／　１ｎｃｈ”のハノビア（ｔ
ｌａｎｏｖｉａｏ　）６５２−ＯＡ４３１１１Ｖランプ
を通した。これは、０．５秒間焦点をあわせた光ビーム
に暴露したことに相当する。この硬化したストリップを
ガラスまたは他の固体表面に移し、その１面または２面
に接着するようにする。日光を含む低強度のＵＶ光源に
暴露した後、この材料はガラス界面に結合する。

この材料は一３２℃でも弾性および粘着性を保つが、−
３５℃では脆くなった。この材料は剥離試験において、
−３６℃では陽極酸化したアルミニウムにおいて凝集破
壊を示した。

例１４ 上記表Ｉの配合物Ｃのポリマーは、例７の染すマ−４７
５ｇに亜鉛ジアクリレートを２３．７％機械的に攪拌し
、次いで時おり撹拌しながら５時間７０℃に加熱し、５
時間３０分暴露後することにより製造された。

生じたポリマーは、粘着性がとても低く、ゲル化しない
が不透明であった。

このポリマーに上述のポリ　（アルキレンオキシド）ト
リアクリレートを４２．７　ｇ　　（９ｐｐｈ）および
イルガキュアー１８４を２．４　ｇ　（０，５ｐｐｈ）
加えた。この材料を７０℃で混合し、次いでかなりの泡
立ちが生ずる脱気を行った。この材料は、粘着性がとて
も低く、ゲル化せず、流動性はほとんどなく、剥離紙に
十分接着した。

試験は、「ブロックライト」へのこの材料の暴露の際の
ガラスへのすぐれた接着を示す。

例１５ 上記表■の配合物Ｃの光硬化性材料を剥離紙上に２鰭の
厚さのシートに流延した。このシートを２７　ｆｔ／Ｉ
ｌ＋ｉｎ、の速度で２００Ｗ／　１ｎｃｈ”の強度のハ
ノビア（ＨＡＮＯＶＩＡＯ）光源の下を６回通すことに
より硬化させた。これは焦点をあわせた光ビームに３秒
間暴露させたことに相当する。この材料はショアーＡ硬
度３５および伸長率１５０％を示した。

硬化した材料は上下両面において十分な粘着性を有し、
固体表面によく接着した。この材料をｌ　ｃｍの幅のス
トリップに切り、以下の表面の間に置いた。

ガラスおよびミルドアルミニウム ガラスおよびアルマイト ガラスおよびガラス 二重ガラス窓越しに１時間日光にガラス側を暴露した後
、ガラスおよび金属表面を動がした際の凝集破壊により
示されるように、すべての界面にすぐれた接着が得られ
た。

幅８”　　（２０，３ｃｎ）　、厚さ３　／１６”　　
（０，４８ｃｏ＋）および長さ１２”　　（３０，５ｃ
ｍ）のシートを４０”Ｃにおいて４ｆｔ／ｓｉｎ、の移
動速度でゆっくり剥離紙に流し、焦点の幅１”　　（２
，５Ｃ！ｌ）のパノビアランプに暴露する。硬化したシ
ートは約３５℃の暖かさであり、２５℃に冷却すると容
易に剥離紙よりはがすことができた。

このポリマーは以下の特徴を有していた。

以下余白 久ヱ丘土　ｌ祈夏ヱエヱニ　「ブー・り−イ」’伸長率
　３５０．５００％　　　　３００％引裂強度　　１６
．７；１６．０ｐｌｉ　　　　　　５５，５０ｐｌｉ引
張強度　　１３２．１２６ｐｓｉ　　　　　　　１７５
．１８０ｐｓｉ色　　　　　無　色　　　　　　　淡黄
色砂　　　度　　　　　３５〜４０３５〜４０弾性（−
３２℃）　部分的　　　　　　　部分的１皿豊困ユヱニ
　「ブー−クーイト」　　′伸長率　　３５０．５００
％　　　　１２５％接着性　　　　　　　　　　９７ｐ
ｓｉガラス／ガラス　　　　　２５ｐｓｉ”″　　　　
１３１ｐｓｉガラス／アルマイト　　　３６ｐｓｉ”　
　　　　１２６ｐｓｉ注：０接着層破損；表面は粘着性
を保ち、再接着できる。

例１６ ガースおよび　・・への　　のための８　　、において
　　　した　　　　二の１′出表Ｉの配合物Ｃの光硬化
性材料を、約６０℃で八ＳＴＭ　Ｃ７１９−７９に従い
Ｈビーズに流延し、日光に暴露することにより光硬化し
、伸長率および接着性の試験をした。

光硬化した材料は例１９と同じ特性を示した。

例１７ 例３のポリマーに、１２０℃において攪拌しながら２．
１％の亜鉛ジアクリレートを加え、その後３０分間１２
０℃に加熱した。この材料を脱気するため真空にした０
次いで１５％のポリ　（アルキレンオキシド）トリアク
リレートおよび０．２５％のイルガキュアー１８４を８
０℃で攪拌しながら加えた。

この材料を４鶴の厚さに剥離紙上に広げた。この材料は
周囲温度において流動性がとても低く、ミルドアルミニ
ウムおよびガラスによく接着し、剥離紙より除き、切る
ことができた。

次いでこの材料を、４ｆｔ／ｓ＋ｉｎ、の移動速度で１
″（２，５（Ｊ）の焦点幅のハノビアランプに暴露した
。

例１８ 例３のポリ　（ブチルアクリレート−エチルアクリレー
ト−アクリロニトリル）に、１２０℃で攪拌しながら２
．１％の亜鉛ジアクリレートを加え、その後３０分間１
２０℃に加熱した。この材料を脱気するため真空にした
。次いで１５％のＰＡＯ−ＴＡおよび０．２５％のイル
ガキュアー１８４を８０℃で攪拌しながら加えた。

この材料を剥離紙上に４鰭の厚さに広げた。この材料は
周囲温度において流動性がとても低く、ミルドアルミニ
ウムおよびガラスにとてもよく接着し、剥離紙よりはが
し、切ることができた。

この材料を、４ｆｔ／ｍｉｎ、の移動速度で、１″（２
，５Ｃ１１）の焦点幅のハノビアランプに暴露した。

この材料は、ガラス板を３日間日光に暴露した後、ガラ
ス板の間に８６ｐｓｉのラップシュア−強度を示した。

ランプシェアー試験片を６０℃で１　、０００時間０−
υＶ輻射に暴露しく８時間ＵＶ光および４時間冷縮サイ
クル）、平均ラップシェアー値５９ｐｓｉを示した。

以下余白 例１９ ３のポｉマーの　　　および 表１の配合物りのサンプルを、シリコン処理紙（剥離紙
）上に１／８インチ（０，３２Ｃｍ）の厚さに広げ、３
〜１５分間ブラックライト下で光硬化させた。

試験材料は５００％の破断点伸長率を示した。３日間日
光に暴露後のガラスの間のランプシェアー値は７１〜７
５ｐｓ　ｉの範囲内であった。

表Ｉの配合物りのサンプルをシリコン処理紙（剥離紙）
上に、１／８インチ（０，３２（Ｊ）の厚さに広げ、パ
フビアＵＶランプ下で光硬化させ、ガラスの間に入れ、
３日間日光に暴露した。得られたラップシュア−硬度は
４５〜５１ｐｓｉであった。

例２０ １０のボ１マーの　　　および 表１の配合物Ｅを、このポリマーと亜鉛モノメタクリレ
ートと混合し、７０℃に２時間加熱することにより製造
した。この他の成分は、高シェアー混合（ハークプッフ
ラートルクレオメーター）（Ｈａａｋｅ−Ｒｕｃｈｌｅ
ｒ　Ｔｏｒｑｕｅ　Ｒｈｅｏａ＋ｅｔｅｒ）下で混合し
、３／１６インチ（０，４７６（Ｊ）の厚さのシートに
押出し、３分間輪度１２０μＷ／ｃｄのブラックライト
に暴露した。この材料は２００％の破断点伸長率を示し
た。

ガラスの間に入れ、３日間日光に暴露したサンプルは、
ラップシェアー強度９７ｐｓｉを示した。

例２１ 例２０の亜鉛モノメタクリレートを亜鉛ジメタクリレー
トと換えた場合、予備硬化したポリマーも２００％の破
断点伸長率を示し、３日間日光に暴露後のラップシェア
ー試験片は８６ｐｓｉのランプシェアー値を示した。

接着剤配合物の光誘導架橋は、光学的に澄んだ材料に限
定される。しかし、無機充填剤を含み、高価でない配合
物は熱的誘導、例えば直接の加熱またはマイクロ波によ
り架橋される。アクリレート配合物が開発され、それは
、熱的に硬化し、部分的に硬化した材料が接着テープお
よびシートとして用いることができるように粘着性を残
している。この表面粘着性はアクリレート重合の空気阻
害のためである。

例２２ 熱硬化 ６部のトルエン中８５部のブチルアクリレート、１２部
のエチルアクリレートおよび３部のアクリル酸よりポリ
マーを製造した。開始剤はルベルゾル（Ｌｕｐｅｒｓｏ
ｌ）５３１−８０Ｍ　（ペンヮルト／ルシドールコープ
（Ｐｅｎｎｗａｌｔ／Ｌｕｃｉｄｏｌ　Ｃｏｒｐ、）、
米国、の登録商標）であり（４部）、連鎖移動剤はドデ
シルメルカプタン（０，２部）、（例９のポリマー）で
あった。

溶剤を配合物より除去し、粘稠な物質を５部の亜鉛ジア
クリレートで処理し、続いてポリエーテルポリオール（
プルラコール２００　、ワイアンドットの登録商標）、
メチレン−ビス−シクロへキシルイソシアネートおよび
ヒドロキシプロピルアクリレートより製造したトリアク
リレートを１ｏ部加えた。さらに０．５部の開始剤イル
ガキュアー１８４を加えた。

この材料をシートにし、１５分間１１２℃に加熱したが
粘着性を保っていた。

日光に２時間暴露後のガラスの間のラップシェアー試験
片は９９ｐｓｉの値を示した。熱硬化を３０゜４５およ
び６０分行った場合、日光に暴露後のランプシェアー値
は、それぞれ８４　、１１８および４８ｐｓ　ｉであっ
た。

例２３ ヱイｊ］柚ｌｊＬ化 例２２の配合物のサンプルを４７１　ｘ　４１７　ｘ１
／８”　　（１０，２ｃｍＸ１０．２ｃ＋ａｘＱ、３２
ｃｍ）のシートにし、従来の家庭用マイクロ波オーブン
中で最大の力で１分間暴露した。このサンプルは加熱さ
れ硬化したが、室温において粘着性表面を保っていた。

ガラス／ポリマー界面に３時間日光を暴露した後の、ガ
ラスの間のラップシェアー試験により、４１ｐｓｉのラ
ップシェアー強度が示された。

以下金白 例２４ 一ビニル樹脂、ゼオン（Ｇｅｏｎ）　１２１　　　　　
　１００可塑剤、ジオクチルフタレート　　　　　　８
５炭酸カルシウム、アトマイト（Ａｔｏｍｉｔｅ）　　
　１００カーボンブラツクＮ６５０　　　　　　　　　
　１シランプロシル（Ｐｒｏｓｉｌ）２２１　　　　　
　　　１．５ゼオン１２１−Ｂ、Ｆ、グツドリッチ社の
登録商標アトマイトートンプソンーワイマン社の登録商
標Ｎ６５０　　−コロンビアンケミカル社プロシル２２
１−３部Ｍ社の登録商標 プラスチックゾルは、ビニル樹脂とジオクチルフタレー
ト可塑剤をコーキングミキサーにおいて中速度で分散体
を形成するよう混合することにより形成された。

炭酸カルシウム補強剤顔料を加え、さらに１０分間中速
度で混合し、その後カーボンブラックを分散するまで混
合した。

接着特性を促進するためのシランを５分間混合しながら
加えた。

生じたプラスチゾル組成物を２枚のガラスの間にシーラ
ントとして用い、生じた組立てを１５分間３２５＠Ｆ　
（１６２，８℃）に加熱した。このプラスチゾル組成物
は、弾性ゴム状結合シーラントを形成した。

例２５ シーーン 市販入手可能なＵＶ接着剤を、トレムコ（Ｔｒｅｓｃｏ
）により製造されたネオプレンスペーサーストリップお
よび硬化したＥＰＤＭに適用した。用いられた接着剤は
、アメリカンケミカルアンドエンジニアリング社製造の
「ライトウェルド６２５」であった。

被膜を周囲条件で２４時間乾燥させた。断熱ガラスの組
立てを、２枚の３／１６インチ（０，４７６ｃ＋ａ）の
ガラスの間に入れた塗布スペーサーで作った。

ゼネラルエレクトリックＰＳ−１ランプの紫外光にこの
結合ラインを暴露することにより硬化が得られた。

堅いシーリング結合が数秒で生じた。

例２６ Ｊり」Ｕυ１化 市販入手可能な嫌気接着剤をトレムコ製のネオプレンス
ペーサーストリップおよび硬化ＥＰＤＨに用いた。用い
た接着剤は、ラクタイドコーポレーション（Ｌａｃｔｉ
ｔｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製の［スピードボンダ
ーストラクチュラルアドヒーシプ」であった。

断熱ガラスの組立ては、２枚のガラスとその間の塗布ス
ペーサーバーより形成された。このガラスをプレスして
酸素を排除し、それにより接着剤を硬化させ、ガラスの
間の堅いシーリング結合を形成させた。

以下余白 例２７ クロロブチル、ＨＴ１０６６　　　　　　　　　５００
フエノール樹脂５Ｐ１０５５　　　　　　　　　　２５
ポリブテン、Ｉ＋−３００５００ ＺｎＯ粉末　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
シラン、プロシル（Ｐｒｏｓｉｌ）２２１　　　　　　
　１２．５ＨＴ１０６６　　　　−エクソン社 スタテソクスＲ−コロンビアンケミカル社Ｈ−３００−
アモコ（Ａｅ＋ｏｃｏ）社プロシル２２１　　−　Ｓ　
ＣＭ社 りロロブチルゴム、カーボンブラ・ツクおよびフェノー
ル樹脂を、１８０〒（８２℃）にシグマミキサー中で３
０分間混合した。ポリブテンおよび酸化亜鉛粉末をこの
混合物に加え、混合を１５分間続け、１６０〒（７１’
Ｃ）の温度にした。シランを加え、混合を５分間続けた
。

生じた材料を室温に冷却し、１／４インチ×３７１６イ
ンチ（０，６３５ｃｍ　Ｘｏ、４７６ｃｍ）の断面を有
する予備形成したテープに押出した。

断熱ガラスの組立てを、３／１６インチ（０，４７６ｃ
ｍ）の２枚のガラスの間にテープを入れて製造した。

この組立てを２７５”Ｆ　（１３５℃）で２０分間焼付
けし、硬化させた。

このガラス組立ては、テープにより互いにしっかりと保
持された。

以下余白 例２８ 可塑剤、サントサイザー（Ｓａｎｔｏｃｉｚｅｒ）２６
１　　　？、５ＣａＣＯ１、アトマイト　　　　　　　
　　　　　　１５カーボンブラツク、スタテックスＲ１
，５促進剤、キュアトロール（Ｑｕａｄｒｏｌ）　　　
　　　１ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）　　　
　　　　０．１５促進剤ＤＭＰ−３００，１５ シラン、Ａ１８７　　　　　　　　　　　　　　　０．
３ポリＢＤ　Ｒ−４５−アクロケミカル サントサイザー２６１−モンサントケミカルアトマイト
　　　　゛−トンプソンーワイマンスタテソクスＲ−コ
ロンビアンケミカルキュアドロール　　−ワイアンドソ
ト ＤＢＴＤＬ　　　　　　　−コサン（（：ｏｓａｎ）ケ
ミカルＤＭＰ−３０−ロームハース（Ｒｏｈｍ　＆　１
ｌａａｓ）Ａ１８７　　　　　　　−ダウコーニングノ
ニルフェノールでブロックされたトルエンジイソシアネ
ートを可塑剤と１０分間コーキングミキサー中で混合し
、炭酸カルシウムおよびカーボンブラックを加え、３０
分間混合を続け、なめらかな混合物を形成した。２種類
の促進剤およびジプチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）
を加え、１０分間混合し、その後シランを加えさらに１
５分間混合した。

生じた混合物を、２枚のガラスと従来のアルミニウムス
ペーサーバーによる空間に入れた。生した組立てを２９
０〒（１４３℃）で２０分間焼付けし、その間熱感受性
フェノールがトルエンジイソシアネートより分離し、ウ
レタンポリマーを硬化させ、この組立てを結合およびシ
ールする。

ブロックトトル′エンジイソシアネートは、以下のよう
にして形成される。

ポリＤＢ　Ｒ−４５１１Ｔ　　　　　　　当量＝１２０
３．９ノニルフェノール　　　　　当量＝２２０ＴＤＩ
　　　　　　　　　　　　当量−８７以下余白 拭１　　　　　１ Ｒ−４５１１７３０１ｇ ＴＤ　Ｉ　　　　　　４５．７ｇ　（５％過剰）塩化ベ
ンゾイル　０．３ｇ　　（０，１％）１悲 １、　　Ｒ−４５１１Ｔオよび塩化ベンゾイルを反応器
に加え、窒素上室温で３０分間撹拌する。

２、’ｌ”ＤＩを加え、加熱せずにＮ２下撹拌を続ける
（発熱がみられ、２５°Ｃから３７°Ｃに温度が上昇す
る）。

３．２．５時間の反応後、％ＮＣＯは３．５１４１％で
あり、これはポリオールの９３．９％の転化に相当する
（４４．７％のＮＣＯが消費された）。

４、反応をさらに３０分間行ない、ノニルフェノールを
加えた。３４℃への発熱がみられた。

５、−装置いた後、％ＮＣＯは２．７０８６％であり、
５０％消費に相当する。

以下余白 ６、９０℃に２時間加熱すると（昇温時間も含む）、％
ＮＣＯ＝　２．５４１０％となり、これは５３．１％Ｎ
ＧＯ消費に相当する。

７、反応混合物を５０℃に冷却し、５滴のオクタン酸第
−錫を加えた。この反応混合物を触媒中で撹拌後、周囲
温度に冷却し、反応を止めた。

８、　％ＮＣＯ＝　１．６２８５％＝７０％消費であっ
た。

９、　さらに５滴のオクタン酸第−錫を加え、混合物を
％ＮＣＯ＝　０．５８２０５　＝８９．３％消費まで９
０°Ｃに加熱した。

１０、室温で一晩撹拌後、反応混合物を９０℃に加熱し
た（％ＮＣＯ＝　０．２５５８４％−９５，３％消費）
。次いでさらに５滴のオクタン酸第−錫を加えた。加熱
を９０分続け、％ＮＣＯ＝　０．１７８８０％＝９６．
７％消費であった。

１１、このポリマーは、３７０ｇ当量、重量（計算）＝
　１，４７８ｇ、粘度＝　３，４００Ｋｃｐｓであった
。

以下余白 例２９ エポキシ樹脂、ＥＰＯＮ８２８　　　　　　　　　１０
０ジシアンジアミド粉末　　　　　　　　　　　１ＯＣ
ａＣＯ：＋（アトマイト） ＥＰＯＮ８２Ｂ　　　　−シェルケミカル社ジシアンア
ミドーアメリカンシアナミド社アトマイト　　−トンプ
ソン−ワインマン社エポキシ樹脂およびジシアンアミド
粉末をコーキングミキサー中で１０分間混合し、分散体
を形成した。炭酸カルシウムを加え、分散するまで１５
分間混合を続けた。生じたシーラント組成物は保存性が
あり、ガラスとアルミニウムスペーサーバーの間の空間
に入れた。この組立てを３５０１（１７６，７℃）で１
５分間加熱し、シーラントを硬化させ、この組立てを堅
くシールおよび結合した。

以下余白 例３０ ネオブレン、八Ｃ−５６００ クロロブチル、ＨＴ１０６６　　　　　　　　　　１０
０酸化マグネシウムマグライトＤ　　　　　　　　３０
抗酸化剤、２２４６　　　　　　　　　　　　　１Ｂス
テアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　３０フエノ
ール樹脂、スーパーベックアシフト　４２６クレイ、ジ
キシ−５６１ カーボンブラツクスタテソクスＲ３０ 可塑剤サントサイザー２６８　　　　　　　　１６８分
子篩粉末、４Ａ６６ 分子篩粉末、ＩＯＡ　　　　　　　　　　　　　６６シ
ラン、Ａ−１１２０ ネオブレン、クロロブチルおよび酸化マグネシウムを、
成分が崩壊し、互いに結合するまでシグマブレードミキ
サー中で１５分間混合した。抗酸化剤およびステアリン
酸を加え、分散するまで混合した。フェノール樹脂を加
え、混合を続けなめらかな混合物を形成し、その後クレ
イおよびカーボンブランクを結合をこわさないよう撹拌
しながらゆっ（り加え、なめらかな混合物を形成した。

温度を２５０’Ｆ　（１２１”Ｃ）以下に保ち、可Ｗ剤
および分子篩を分散するまで混合し、最後にシランを加
え５分間混合した。

この組成物を周囲温度に冷却し、３／１６インチ×１／
４インチ（０，４７６ｃｍ　Ｘ　０．６３５ｃｍ）の断
面の予備形成テープに押出した。このテープを２枚のガ
ラスの間にスペーサーとして用い、生じたガラス組立て
を赤外オーブンに通し１６５’Ｆ　（１４７℃）の温度
に加熱した。この組立てを一連の圧縮ローラーの間に通
し、テープがガラスに堅くプレスした。この組立てを周
囲温度に冷却し、１５〜２０分間でこのテープはガラス
を支える弾性結合を形成した。

本発明の自在硬化システムは、１度にシーラントを用い
るが、望むまで硬化を遅らせ、以下の要因、 ａ）労働力の経済的計算を立て、 以１・−余白 ｂ）温度および湿度のような周囲条件に依存せずシーラ
ントを完全に硬化させ、 Ｃ）制御した時間で最終断熱ガラスユニットを自由に包
み、運ぶ、 を有する多くの望ましい利点を得た。

【図面の簡単な説明】

第１図は、貯蔵および輸送のため巻かれる本発明のテー
プの端断面図である。 第２図は、第１図のテープで自動車に結合された自動車
の窓の略図である。 第３図は、本発明の他のテープ製品を示すものである。 第４図は、本発明の第３図のテープ製品の端断面図であ
る。 第５図は、本発明のさらに他のテープ製品の端断面図で
ある。 第６図は、第３図および第４図のテープで結合した二重
窓の略図である。 第７図は、第５図のテープを用いる第６図の同様の二重
窓を表わすものである。 第８図は、第１図のテープを用いるフレームにおいて固
定された二重窓の略図である。 第９図は、第１図のテープを製造するライン工程を説明
する略図である。 第１０Ａ　、　ＩＯＢおよびＩＯＣ図は、本発明の異な
る自在硬化配合物で結合させた二重窓を説明する略図で
ある。 １２・・・接着層、　　　　１４・・・支持フィルム、
１６・・・硬化体、　　　　１８・・・粘着性外面部、
２０・・・粘着性内面部、２８・・・窓ガラス、３４　
、３６・・・硬化接触面、４０・・・ゴム層、４２・・
・接着層、　　　　４４・・・硬化体、５４・・・スペ
ーサー、 ６４．６６．７４，７６．１５２　．１５４・・・窓ガ
ラス、１５６・・・フレーム、　　　１５８・・・スペ
ーサー、１６０・・・シーラント、 ９８・・・フィルム輸送システム、 １０２・・・コンベアー、１１６・・・酸素ライン、１
００・・・接着剤輸送システム、 １１Ｂ・・・押出ダイ、　　　１２６・・・ベルト、１
２０．１２２・・・バンク、　１２８　、１３０−　ラ
ップ、１３２　、１３４・・・レンズ、１３６・・・ス
プレー、２０８・・・スペーサー、　　２１０　、２１
２・・・シーラント、２３０・・・ゴムストリップ、 ２３２・・・スペーサーストリップ、 ２３４・・・ネオブレン層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、成形本体部および少なくとも１つの暴露表面部を含
   んでなる接着性ポリマーストリップであり、 そのストリップが硬化輻射に対し透明であり、その硬化
   輻射の存在下硬化できる接着性ポリマー組成物を含んで
   なり、その硬化が酸素により抑制され、 その組成物が、実質的にその本体部全体で硬化し、少な
   くとも一面部分が粘着性を保つよう、その一面において
   硬化しない、 接着性ポリマーストリップ。 ２、弾性支持体およびその支持体に支えられた、成形本
   体並びに支持体より離れた第一外部表面部を有する接着
   層を含んでなる弾性接着テープであって、 その接着層が、硬化輻射に対し透明であり、その硬化輻
   射の存在下硬化できる接着性ポリマー組成物を含んでな
   り、その硬化が酸素により抑制され、 その組成物が、実質的にその本体部全体で硬化し、前記
   第一外部表面部分が粘着性を保つようその第一外部表面
   部分において硬化しない、 弾性接着テープ。 ３、変形可能な支持体およびその支持体に支えられた、
   本体部および第一外部表面を有する接着層を含んでなる
   弾性シーラントストリップであって、 スペーサーが、前記支持体に用いられる圧縮力に耐える
   に有効な前記支持体の向い合った面の間に伸びており、 前記接着層が、硬化輻射に対し透明であり、その硬化輻
   射の存在下硬化できる接着性ポリマー組成物を含んでな
   り、その硬化が酸素により抑制され、 前記組成物が、実質的にその本体部全体で硬化し、前記
   第一外部表面部分が粘着性を保つようその第一外部表面
   部分において硬化しない、 弾性シーラントストリップ。 ４、硬化輻射に対し透明であり、それにより硬化し、酸
   素により硬化が抑制される接着剤配合物の製造方法であ
   って、 多数の非末端側官能基を有する長鎖ポリマー材料を前記
   側官能基と反応する第一末端官能基およびその第一末端
   官能基と離れた第二末端ビニル基を有する側鎖形成化合
   物と反応させ、末端ビニル基を有し多くの短側鎖を有す
   る長鎖ポリマー材料を形成し、その生じた長鎖ポリマー
   材料を、硬化輻射存在下および酸素欠乏下末端ビニル基
   を含む架橋を形成するに有効な架橋剤と混合する、こと
   を含んでなる方法。 ５、それによりこの配合物が耐水性接着剤配合物に硬化
   される、末端ビニル基を含む架橋を形成するに、硬化輻
   射存在下および酸素欠乏下有効な、末端ビニル基を含む
   多くの側鎖を有する長鎖ポリマー材料を含んでなる接着
   剤配合物。 ６、第一および第二表面を含んでなる窓構造物であり、
   少なくともその第一表面が透明窓ガラスを含んでなり、
   その表面が向き合った面の関係にあり、接着層がその間
   の面を結合し、前記接着層が、この配合物を耐水性固体
   接着剤に硬化するビニル基を含み、硬化輻射存在下およ
   び酸素欠乏下架橋を形成するに有効な末端ビニル基を含
   む多数の側鎖を有する長鎖接着性ポリマー材料を含んで
   なる、硬化輻射に対し透明な接着性ポリマー組成物より
   誘導された、成形された実質的に予備硬化した本体を含
   んでなる窓構造物。 ７、向い合った関係にある第一および第二自立支持層並
   びにその間の接着層を含んでなるラミネートであって、 前記接着層が予備成形された本体部および向い合った第
   一および第二外部表面部を有し、前記外部表面部が前記
   第一および第二層とそれぞれ接している関係にあり、 前記接着層が硬化輻射に対し透明であり、前記硬化輻射
   存在下で硬化する接着性ポリマー配合物を含んでなり、
   その硬化は酸素により抑制され、前記組成物が、実質的
   に前記本体全体で硬化し、および前記外部表面部分は、
   前記第一および第二層と接着層の間に接着を提供するよ
   う十分粘性であるように、前記外部表面部分において少
   なくとも部分的に未硬化であり、 前記第一および第二層が、前記硬化輻射に対し実質的に
   不透明である、ラミネート。 ８、硬化輻射に対し透明であり、硬化輻射により硬化す
   るポンプ性ポリマー接着剤配合物を含んでなるシーラン
   トであって、 前記組成物が２５℃において、少なくとも ０．０６２５インチ（０．１５９ｃｍ）の厚さに用いた
   場合ポンプ性状態で垂れのないシーラント。 ９、向い合った関係にある自立支持層を結合する方法で
   あって、 接着結合を行うため用いられる非結合ポリマー配合物を
   、前記層の向い合った面の間に入れ、向い合った関係に
   ある層の組立てを形成し、続いて、前記組立てを形成し
   た後、間をおいて選ばれた時に前記配合物を接着結合し
   、向い合った面を互いに堅く結合させる、 ことを含んでなる方法。 １０、向い合った関係にある自立支持層を含んでなる複
   合構造物であって、前記層の間に非結合配合物を入れた
   後、間をおいて選ばれた時に接着結合を行なう非結合ポ
   リマー配合物より生じたポリマー配合物と前記層が互い
   に結合する、複合構造物。