JPH07305037A - 接着性組成物を用いて製造された製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規接着剤により製造された製品を提供す
る。 【構成】 硬化輻射の存在下において硬化し、かつ酸素
によりこの硬化が抑制される接着性ポリマー組成物を含
む製品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、接着性組成物を用いて製造され
た製品に関する。詳細には、本発明は自由にまたは望む
時点で硬化できる接着性組成物をベースとする製品に関
し、特に本発明は硬化輻射により硬化するが、表面硬化
は酸素により妨げられる組成物を含む製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】接着性組成物は、結合および密封が２つ
の密な間隔を保った表面の間に形成されるような、およ
び異なる材料のラミネートの製造における種々の環境に
おいて用いられる。それらは流動性の形状、例えば液体
で用いられ、その場で固形に硬化または固化され、ある
いは支持体またはフィルム上にこの接着性組成物が被膜
または層を形成するようなテープ形状で用いられる。

【０００３】そのような組成物は通常、２種またはそれ
以上の成分が使用時に混合され、その後成分の間の化学
反応が開始し硬化組成物を形成するような多くの成分の
組成物である。硬化が急速に進行する場合、組成物を遅
れることなく用いなければならない。硬化を遅らせるた
め硬化遅延剤を用いる場合、硬化完了のためには長期間
必要であり、ある場合には、このことはこの製品を硬化
完了させる期間、制御大気下に貯蔵しなければならない
ことを意味している。

【０００４】種々のマスチック製品、例えばシーラント
および予備成形テープ並びにストリップは窓ガラスの取
付用として周知である。これらのマスチック製品は、間
に空間を保ち、窓ガラスを互いに周辺で結合させるため
用いられ、また窓ガラスと典型的には金属製である支持
枠構造の間の結合媒体およびシーラントとして用いられ
る。

【０００５】接着剤の遅延硬化に関する問題は、１組の
互いに結合した窓ガラスを含んでなるスタックを硬化を
完了させるため数日間貯蔵しなければならないマスチッ
ク製品に関する窓ガラス産業に生ずる。これらのマスチ
ック製品は溶媒を含み、流動性であり、未硬化ポリマー
材料である。流動性という性質には取扱いの問題があ
り、また美的において受け入れがたいような窓ガラス表
面上へポリマー材料が移動する結果となる。

【０００６】その接着特性に加え、これらのマスチック
製品は、用いられる環境に関して有する他の特性を示す
ことが要求される。例えば、窓においてシーラントとし
て用いられるマスチック製品は、耐候性でありおよび湿
気並びに水に対し不透過性であるべきである。層、特に
層の間に未結合ポリマー組成物を入れた後選ばれた時間
をおいてこの未結合ポリマー組成物が接着結合するガラ
ス層を結合させる方法を提供することが本発明の目的で
ある。

【０００７】さらにそのような方法を実行する製品（テ
ープ製品を含む）を提供することが本発明の目的であ
る。また本発明の他の目的は、実質的に溶媒のない新し
い接着剤組成物を用いた製品を提供することである。本
発明は特に、窓構造物において用いるための接着性組成
物を用いた製品に関する。

【０００８】本発明は、それにより組成物が接着結合す
る未結合ポリマー組成物のいわゆる「自在硬化」を提供
する方法および組成物を企図する。「自在硬化」という
表現は、未結合ポリマー組成物が選ばれた時点で接着結
合することを意味する。その時点は、この組成物の使用
者により選ばれる。１つの実施態様において、この未結
合ポリマー組成物は、この組成物の硬化を行うことによ
り接着結合するが、それにより未結合ポリマー組成物が
接着結合し、および硬化を含まないような他の技術も意
図している。接着結合をし、およびその後この接着結合
を保ちながらもとの状態にもどる、この未結合ポリマー
組成物の物理状態の一時変化、例えば溶融または結晶の
一時反転を含む技術も、本発明により企図される。

【０００９】「未結合ポリマー組成物」という表現は、
２つの層を互いに永久に固定する十分な堅い接着結合を
形成しない状態の組成物を意味するが、この組成物は念
入りな組立ておよび取扱いの間、一時的な保持手段とし
て十分な、層の間の弱い結合を形成するに十分接着性ま
たは粘着性である。「接着結合」という表現は、実質的
に永久結合したフィルムを形成する状態にある組成物を
意味する。

【００１０】従って１つの態様において、本発明は向い
合った面の関係にある自立層を結合する方法を提供し、
その方法は、層の向い合った面の間に、接着結合を行う
に適合する未結合ポリマー組成物を入れ、組立を形成
し、その後組立形成後選ばれた時間をおいて、この組成
物を接着結合させこの層を向い合った面を互いに堅く結
合させることを含んでなる方法である。

【００１１】本発明の他の態様において、互いに結合し
たそのような層の複合材料が提供される。本発明の他の
態様に従い、硬化輻射に対し透明であり、そのような硬
化輻射の存在下硬化性であり、酸素によりその硬化が抑
制される接着性ポリマー組成物が提供される。特に、こ
の組成物は実質的に溶剤がなく、硬化した際実質的に耐
水性である。

【００１２】１つの実施態様において、この組成物より
形成した接着性ポリマーストリップが提供される。この
ストリップは造形部および少なくとも１つの暴露面部を
有し、この組成物は実質的にその本体部分全体で硬化
し、暴露表面部分では硬化せず、その表面部分は粘着性
のままである。本発明の他の態様において、接着性ポリ
マー組成物が弾性支持体上に接着層として存在する、弾
性接着性テープが提供される。この接着層は造形部およ
び支持体より離れた第一外部表面部を有し、この組成物
は実質的にその本体部分全体で硬化し、第一外部表面部
分では硬化せず、そのためそのような外部表面部は粘着
性のままである。

【００１３】本発明の他の態様において、変形可能な支
持体およびその支持体上に支えられた本体部並びに第一
外部表面を有する接着層、前記支持体上に加えられる圧
力に耐えるに有効なテープの向い合った側の間に伸びる
スペーサー成分を含んでなる弾性シーラントストリップ
が提供され、前記接着層は硬化輻射に対し透明でありお
よびこの硬化輻射の存在下硬化可能な接着性ポリマー組
成物を含んでなり、この硬化は酸素により抑制され、前
記組成物は実質的に本体部全体で硬化し、第一外部表面
部では硬化せず、そのためその第一表面部分は粘着性の
ままである。

【００１４】他の実施態様において、向い合った面の関
係およびその間の接着性組成物の接着層において、硬化
輻射に対し実質的に不透明な第一および第二自立層を含
んでなるラミネートが提供される。この接着層はその本
体部全体で実質的に硬化し、その外部表面部で少なくと
も部分的に硬化せず、そのため外部表面部分は自立層と
接着層の間の接着を提供するに十分粘着性である。

【００１５】本発明の他の実施態様において、２５℃で
測定したところ少なくとも５０，０００cps 、好ましく
は少なくとも１００，０００cps の粘度を有し、少なく
とも０．０６２５インチ（１．５８８mm）の厚さで用い
た場合ポンプ性状態で垂れ下りのない組成物にするに有
効なポンプ性形状の接着性組成物を含んでなるシーラン
トが提供される。特にこの粘度は組成物の部分的硬化に
より達成される。

【００１６】本発明において用いられる側鎖末端ビニル
基を有する改良ポリマー物質は流動性であり、このこと
はこの物質が液体または移動性であるか、あるいは改良
ポリマー物質、架橋剤および他の所望の添加剤の混合物
を支持体表面に押出、注型またはその他の適用が可能で
あるような適当な高温においてこの物質を液体または移
動性にできることを意味する。

【００１７】ｉ）自在硬化 本発明により、２枚の窓の組立て、例えばガラスまたは
プラスチック窓は窓の向い合った面が互いに窓の隣接し
た周辺において、この間の非結合ポリマー組成物により
保たれ、その間に断熱空間を提供するよう離されて形成
される。この組立ては、向い合った面の関係で互いにこ
の窓を一時的に保ち、その後選ばれた時間でこの組成物
をその向い合った面の関係で窓を互いに結合させるため
接着結合させるために、少なくともこの組成物の表面の
粘着性に依存している。この接着結合特性は、多くの方
法、例えば熱、ＵＶ輻射またはマイクロ波輻射により生
ずる。

【００１８】本発明により、「自在硬化」特性を提供す
る多くの技術が開発された。

【００１９】ａ）光硬化性接着剤 これらの接着剤は、紫外線輻射の存在下および酸素の欠
乏下で硬化する。従って成形弾性ストリップは、その本
体は硬化するが酸素に暴露された表面では粘着性であり
未硬化であるよう形成される。選ばれた時間において紫
外線輻射に未硬化粘性表面が暴露されると、この成形フ
ィルムの表面で急速な硬化がおこり、ガラス表面とスト
リップの間にフィルム接着結合を形成する。「自在硬
化」のための紫外線輻射は、ガラスを通してまたは物質
自体を通して適当にあてられる。

【００２０】この光硬化性接着剤またはシーラントは、
特に紫外線により開始する遊離基機構により重合するア
クリレートである。用いられた化合成分は、スペクトル
のＵ．Ｖ．範囲、特にほとんどの工業用Ｕ．Ｖ．オーブ
ンに一般的な３６５nmにとりわけ注目する３００〜４０
０nmの範囲の紫外線に対し透明である。光感受性モノマ
ーで製造された接着剤またはシーラントは、２種の方法
で用いられる。

【００２１】ｉ）接着剤またはシーラント全体は化合ア
クリレートを含んでなる。 ii）このアクリレートは担体、例えばシーラントシステ
ムの本体として供給されおよび断熱ガラスユニットの組
立ての前に接触表面上に塗布される光感受性物質から接
着性を誘導する前硬化ブチル、ネオプレンおよびＥＰＤ
Ｍゴム上に塗布される。システムii）を用いることによ
りこれはシーラントシステムの製造時に、または適用時
にこのシステムの使用者により行なわれる。

【００２２】担体上に塗布されたアクリレートを含んで
なる複合材料は断熱ガラス組立に適用され、紫外線源に
この組立を暴露することにより硬化する。この硬化は、
光源の強さにより数秒あるいは数分で行なわれる。

【００２３】ｂ）キャップウレタン イソシアネートおよびウレタンを形成するためイソシア
ネートと反応する活性水素原子を含む例えばポリオール
のような化合物を基材とするウレタン形成組成物の硬化
は、比較的温和高温、例えば１１５℃でイソシアネート
基を遊離するため除去される、例えばノニルフェノール
のようなブロッキング剤またはキャッピング剤によりイ
ソシアネートをキャップすることによりブロックされ
る。

【００２４】従ってキャッピング剤、例えばノニルフェ
ノールによりトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）の活
性をブロックすることにより、ＴＤＩの硬化能をウレタ
ンプレポリマーに導入し、および貯蔵安定性を残すこと
が可能である。この接着剤またはシーラント混合物を中
温に加熱した場合、ノニルフェノールはＴＤＩより分離
し、ウレタンの通常の硬化工程を可能にする。

【００２５】この組成物は、窓を形成するため一組のガ
ラス窓の間に入れられたコーティングまたはスペーサー
部材として用いられる。この組立を、硬化を行ない堅い
ウレタン接着結合を形成したのちイソシアネートからキ
ャッピング剤を除去するため加熱する。

【００２６】ｃ）嫌気硬化 このタイプの組成物は、酸素欠乏下硬化し堅い接着結合
を形成する。それらはキャップウレタンのケースのコー
ティングと同様に用いられる。塗布したスペーサーを向
い合ったガラス面の間にはさむ場合の酸素を排除する際
に、硬化が開始し堅い接着結合を形成する。

【００２７】この接着剤またはシーラントの嫌気族は、
製造時または適用時に適用されるという点でＵ．Ｖ．硬
化物質と同じである。すなわち、嫌気性接着剤の塗布
は、製造時に、シーラント製造者または断熱ガラスの加
工者により、例えばブチル、ＥＰＤＭまたはネオプレン
ゴム押出品の担体に適用される。この硬化は、嫌気性接
着剤により閉じられた空間より酸素を排除することによ
り行なわれる。これは潜在的硬化を引起す。

【００２８】嫌気システムの使用には、外部エネルギ
ー、例えば熱または光が必要ないという利点がある。１
つの実施態様において、嫌気性接着剤は典型的にはアル
ミニウム製の窓のスペーサーバーに直接塗布された。そ
の後、この断熱ガラス組立ては、スペーサーバーの片側
にガラスの２辺を用いて完成された。必要な唯一の「誘
因」は、酸素が排出されおよび嫌気塗布が化学硬化する
ようになる、スペーサーバーで初めにガラスをプレスす
ることである。アルミニウムスペーサーバーのかわりに
ＥＰＤＭ、ブチルおよびネオプレンゴムの弾性担体の塗
布および酸素を排出するためにこの組立てをプレスする
ことにより潜在的硬化をおこすことにおいて、この同じ
方法が用いられる。

【００２９】ｄ）溶液結晶度 加熱により、生じた物理特性の一時的変化が期待され
る。ネオプレンストリップは上記の光硬化性接着剤にお
いて用いられる。ストリップおよびガラス窓の組立て
を、ネオプレンが表面で溶融し、次いでガラス表面を湿
らせるように十分に温度を上げるため熱またはマイクロ
波に暴露する。このことを達成するため、ネオプレンの
表面を結晶化温度に上げなければならない。冷却する
と、このネオプレンは結晶化し、ガラス表面と堅い接着
結合を形成する。ネオプレンは結晶化をもどすために低
温を必要とするので特に適当である。加熱圧の結果とし
て硬化するニトリルフィルムも用いてよい。

【００３０】ネオプレン（クロロプレン）ゴムは、完全
に結晶質である商品として入手可能である。この結晶度
は全く熱的に可逆である。通常の周囲条件で、このエラ
ストマーはその結晶構造のため大部分ゴム状の性質であ
る。温度が１５８°Ｆ（７０℃）に達したらまたは越え
た際、このエラストマーはその結晶構造を失い、熱可塑
性樹脂となる。これは、容易に圧縮性にし、他の成分の
適当な混入により粘着性接着性押出が行なわれる。

【００３１】ネオプレンを基材とするマスチックおよび
添加材を押出し、２枚のガラスの間のスペーサーとして
用いてよい。この断熱ガラス組立てを、赤外オーブンに
通すことにより１６５°Ｆ（７３．９℃）に加熱する。
この温度において、ネオプレン押出は一連の圧縮ローラ
ーを通すことにより容易に圧縮される。この組立てを周
囲状態に冷却した後、ネオプレンの結晶度はもとにもど
り、スペーサーとガラスの間に弾性結合が得られる。

【００３２】このシステムは本当の化学硬化ではない
が、可逆的結晶度のため、化学的に硬化したような同じ
効果となる。他のエラストマー、例えばシェルの登録商
標クレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）およびバマック（Ｖａｍ
ａｃ）（デュポンの登録商標）エラストマーとして市販
されているようなスチレン−ブタジエンエラストマーを
用いて同じ手順が得られる。

【００３３】ｅ）プラスチゾル プラスチゾルをシランの混入により接着剤にしてもよ
く、および液体ニトリルゴムと共に弾性にして改良して
もよい。線維材料、例えばセルロースファイバーまたは
アスベストファイバーを有するプラスチゾルを押出すこ
とにより成形ストリップを形成してもよい。「硬化」
は、堅い接着結合を与える物理状態の変化を生ずるよう
な加熱またはマイクロ波輻射により生ずる。

【００３４】プラスチゾルは、適当な可塑剤、例えばフ
タレート、脂肪族石油および高分子ポリエステルに分散
したポリ塩化ビニルおよび／またはポリ塩化ビニル−ポ
リビニルアセテート樹脂で構成された化合物である。こ
の分散体に望ましい特性を得るため、例えば耐水性およ
び価格のために炭酸カルシウムを、接着特性のためシラ
ンを、色のため顔料を、塩化イオンに対し掃去剤（例え
ば酸化カルシウム）を、安定化のためエポキシおよび鉛
の酸化物を加えてもよい。

【００３５】この成分の混合物は、適用のための望まれ
るコンシステンシーに、例えばポンプシステムを通すガ
ンニングによりまたは後に断熱ガラス組立て内に入れる
ためテープに予備押出することにより、製造される。十
分な加熱が可塑剤によりビニル樹脂の溶液に与えられる
までこのプラスチゾルは「未硬化」のままである。その
ような溶液が生ずると、このプラスチゾルは、変形可能
なマスチックから永久に弾性なゴム状物質にその特性を
変化する。この可塑化を行なうに典型的な加熱サイクル
は３２５°Ｆ（１６３℃），１５分間であるが、これは
シーラントおよび断熱ガラス成分の量により調整可能で
ある。

【００３６】ｆ）結合水分 結合水を有する粒状モル篩物質を、水の存在下硬化する
配合物内に分散させる。この物質を熱またはマイクロ波
輻射に暴露し、モル篩より配合物へ硬化を行うため水を
放出させる。

【００３７】ｇ）エポキシ硬化 エポキシ樹脂を、熱活性化自在硬化に用いてもよい。シ
ーラントを基材とするエポキシ樹脂のための多くの熱活
性化硬化システムがある。最も信頼できるものの１つ
は、ジシアンジアミド（Ｄｉｃｙ）および高分子エポキ
シの使用を含む。エポキシ粉末ｄｉｃｙと顔料の混合物
は、高温でのみ硬化する、典型的には３５０°Ｆ（１７
７℃）で１５分で硬化する保存安定なシーラントを形成
する。

【００３８】ｈ）ブチル−クロロブチル 潜在硬化システムはブチルおよびクロロブチルエラスト
マーと共に可能である。開始方法は熱を加えることであ
る。この硬化システムはクロロおよびブロムフェノール
樹脂に基づく。これらはベースエラストマーと化合し、
保存条件により１日または数週間比較的安定のままであ
る。この接着剤またはシーラントはポンプ性であるかま
たは押出テープの形状にある。

【００３９】ii）輻射硬化性接着性組成物 輻射硬化接着剤、特に光硬化接着剤は自在硬化接着剤の
特に好ましい形態を示す。この接着性組成物は、末端ビ
ニル基を有する短側鎖の導入により改良された長鎖ポリ
マー物資、および適当な条件下でビニル基と異なるポリ
マー鎖との間に架橋が形成しこの改良ポリマー物質が硬
化するようなビニル基と反応するに有効なジまたはポリ
官能架橋剤との接着剤混合物を含んでなるポリマー組成
物である。

【００４０】特に、この架橋は硬化輻射の存在下生じ、
架橋および硬化は酸素により抑制される。この改良され
たポリマーおよび架橋剤は、接着剤組成物を形成する未
硬化混合物が１．０インチ（２．５cm）の深さまで、よ
り一般的には０．７５インチ（１．９cm）まで硬化輻射
に対し透明であるように選ばれる。このことは、この輻
射が入射するこの組成物の表面から測定して１．０イン
チの深さまでこの組成物がこの輻射に対し透明であるこ
とを意味する。この深さは、ここでは透明深さとする。

【００４１】さらに、この組成物は０．５インチ（１．
２７cm）以下、典型的には０．２５インチ（０．６３５
cm）以下の透明深さを有する。硬化できるこの組成物の
厚さは、その透明深さに比例する。特に、硬化できる組
成物の最大の厚さは、組成物の層または被膜が、この層
の反対側から硬化輻射に暴露される場合、その組成物の
透明深さの２倍である。

【００４２】従って、硬化輻射を排除することにより、
例えばこの組成物を硬化輻射に対し不透明な囲いの中に
保つことにより未硬化状態を保つことができる。この組
成物の硬化は酸素により妨げられるので、この組成物中
に溶解した、あるいは収蔵された酸素は除去すべきであ
る。この点に関し、この組成物はふさわしく、実質的に
ガス状酸素がない。この組成物の外部表面部分が大気に
開放され従って酸素に暴露されている限り、この組成物
を通る硬化輻射の作用によりその本体部分は硬化するに
もかかわらず、この組成物の外部表面部分は粘着性のま
まであろう。この粘性表面部分は、表面部分への酸素の
接近を除くため支持体の表面に接着する。硬化輻射が粘
性表面に支持体を通って入ることができる場合、または
この輻射に対し透明であり限り硬化した組成物の本体部
分を通してこの硬化輻射に対して透明である場合、粘性
な外部表面部分は硬化する。この支持体が不透明である
か、または少なくとも粘性部分が硬化輻射に対し暴露さ
れない場合、それは粘性のままである。

【００４３】この組成物は２５℃において少なくとも５
０，０００cps 、好ましくは１００，０００cps の粘性
を有し、ポンプ性である。この組成物は少なくとも０．
０６２５インチ（１．５９mm）の厚さで用いた場合、ポ
ンプ性状態においてたるみがない。たるみがないという
ことは、この組成物をポンプ性状態で、少なくとも０．
６２５インチ離れた窓ガラスと支持枠の間に用いること
ができ、およびこの組成物はこの空間を満たし流れ出な
いであろう。

【００４４】この組成物は、周知の望む特性を得るため
従来の添加物、例えば接着促進剤、可塑剤、光開始剤、
安定剤、顔料および充填剤を含んでもよい。

【００４５】ａ）未改良ポリマー 特に、未改良ポリマーは２，０００〜１００，０００、
好ましくは１０，０００〜６０，０００のＭ．Ｗ．を有
する長鎖ポリマー物質であり、特にカルボキシル、ヒド
ロキシル、メルカプト、アクリロニトリル、またはアク
リルアミドより選ばれた側官能基を多数有するアクリレ
ートポリマーである。

【００４６】特に適当な未改良ポリマー物質はアクリル
モノマーを基材とするコポリマー、ターポリマーおよび
テトラポリマーである。適当なモノマーはエチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、β−カルボキシエチルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、アクリル酸およびアクリロ
ニトリルを含む。

【００４７】ｂ）改良ポリマー 本発明に従い、側官能基に末端ビニル基を有する短側鎖
を入れこの未改良ポリマーを改良する。短側鎖の導入
は、分子レベルにおいて未改良ポリマーの側官能基と反
応するこの分子の一端における官能基、およびこの分子
の他の一端におけるビニル基を有する試薬により行なわ
れる。

【００４８】この試薬中のビニル基は、好ましくはアク
リレート基である。側官能基と反応性である官能基は、
特にエポキシ、ヒドロキシ、イソシアネートであるいは
アジリジニル基、または多価金属のカルボキシレートで
ある。適当な試薬は、グリシジルメタクリレート；亜鉛
ジアクリレートまたはジメタクリレート；亜鉛（ヒドロ
キシ）アクリレート；カルシウムジアクリレートまたは
ジメタクリレート；クロム（III ）ジアクリレートまた
はジメタクリレート；ジルコニウムジアクリレートまた
はジメタクリレート；トリブチル錫アクリレートおよび
２−（１−アジリジニル）エチルメタクリレート、およ
びジイソシアネートとヒドロキシアルキルアクリレー
ト、例えばメチレンビスシクロヘキシルイソシアネート
とヒドロキシプロピルアクリレートの反応生成物を含
む。

【００４９】従って、この改良試薬は金属ジまたはトリ
アクリレートあるいは下式（Ｉ）、 （ＨＯ）_m Ｍｅ^x Ａ_n （Ｉ） （式中、Ｍｅは金属を表わし、Ａはアクリレート基を表
わし、ｘは少なくとも２の整数を表わし、ｎおよびｍは
両方とも少なくとも１の整数を表わし、ｎ＋ｍ＝ｘであ
る）で表わされる金属ヒドロキシアクリレートであって
よい。

【００５０】この改良試薬は下式（II）、

【００５１】

【化１】

【００５２】（式中、Ａは上記規定のものであり、ｐは
少なくとも１の整数を表わす）で表わされるエポキシ化
合物であってよい。この改良試薬は下式（III ）、

【００５３】

【化２】

【００５４】（式中、Ａおよびｐは上記規定のものを表
わす）で表わされるアジリジニル化合物であってよい。
この改良試薬は、下式（IV）、 Ａ−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯＯＨ （IV） （式中、Ａおよびｐは上記規定のものを表わす）で表わ
される酸であってよい。

【００５５】この改良試薬は、下式（Ｖ）または（V
I）、 ＯＣＮ−Ｒ¹ −Ａ （Ｖ） ＯＣＮ−Ｒ¹ −ＮＨＣＯＯ−Ｒ² Ａ （VI） （式中Ｒ¹ およびＲ² は同一または相異なってよく、お
よび脂肪族、環式脂肪族または１種あるいはそれ以上の
環を含む芳香族構造、例えば２個〜１８個の範囲の炭素
原子を有するアルキレン、シクロアルキレンまたはアリ
レンを表わす）で表わされるイソシアネートであってよ
い。

【００５６】特に、アクリレート基Ａは下式（VII ）、

【００５７】

【化３】

【００５８】（式中、Ｒは水素原子または１〜４個の炭
素原子を有するアルキル、好ましくはメチルを表わす）
で表わされる。

【００５９】ｃ）架橋剤 架橋は、官能基がビニル基と反応するような多官能性基
架橋剤で生ずる。二官能性架橋剤は、一組のビニル基、
特にビニル基がポリマー物質のポリマー鎖と異なるかま
たは離れているような組と反応する。三官能性架橋剤
は、最大３種のそのようなビニル基と反応する。

【００６０】架橋剤の適当な選択および量により、弾性
架橋が形成し、改良ポリマー物質を硬化させ、弾性な硬
化した接着性ポリマーを形成する。この架橋剤および末
端ビニル基は、硬化が硬化輻射を必要とし、完全な硬化
が酸素により妨げられるよう選択される。この架橋剤
は、特に、望ましい接着特性を有する改良ポリマー物質
にあうよう選択される。アクリレートベースポリマーに
用いるに特に適当な架橋剤は、ジおよびトリアクリレー
トである。このように弾性架橋は、窓ガラスの枠を含む
多くの用途に対し望ましい特性である弾性を生ずるポリ
マー鎖の間に形成される。

【００６１】さらに、好ましくはアクリレート官能性の
二、三、または多官能性架橋剤は反応性稀釈剤、例えば
カプロラクトンアクリレートのようなモノアクリレート
または架橋剤および輻射条件下改良ポリマー物質のアク
リレート官能基と反応し、望ましい物理特性の架橋網状
構造を与える。二官能性アクリレートの典型的な例は、
テトラメチレングリコールジアクリレート；ポリエチレ
ングリコールジアクリレート；１，３−ブチレングリコ
ールジアクリレート；１，４−ブタンジオールジアクリ
レート；ジメチレングリコールジアクリレート；１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート；２，２−ジメチル
プロパン−１，３−ジアクリレート；トリプロパングリ
コールジアクリレート；エトキシル化ビス−フェノール
−Ａ−ジアクリレート；亜鉛ジアクリレート；およびそ
のジメタクリレート同族体である。

【００６２】典型的な三官能性アクリレートは、トリメ
チロールプロパントリアクリレート；エトキシル化トリ
メチロールプロパントリアクリレート；およびペンタエ
リスリトールトリアクリレートである。典型的な多官能
性アクリレートは、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート；ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ
アクリレートである。

【００６３】グリシジルメタクリレート、グリシジルア
クリレートおよび２−（１−アジリジニル）メタクリレ
ートは、三員環を重合する化学種の存在下多官能性アク
リレートとして適当である。架橋剤も高分子量アクリレ
ート、例えば三官能性イソシアネートを与える過剰のジ
イソシアネートとの反応および望むアクリレート官能性
を与えるヒドロキシエチルアクリレートまたはヒドロキ
シプロピルアクリレートを有するイソシアネート基の転
化後、二または三官能性アルコール（ジオールおよびト
リオール）より選ばれたいわゆるウレタンアクリルオリ
ゴマーより選ばれる。

【００６４】イソシアネート官能基は、芳香族または脂
肪族ジイソシアネートと共に導入される。これらのポリ
マーの残留イソシアネート官能基は、配合物においてポ
リヒドロキシ化合物と共に好ましい架橋となる。これは
ＵＶ輻射による硬化の望ましい場合において光開始硬化
の深さが十分でなく、または支持体への接着がイソシア
ネートと反応的な表面官能性を含む場合の適用において
有利である。そのような反応性ポリマーは二官能性であ
るが、そのイソシアネートまたはアクリレート基に対し
て本質的に一官能性であり、つまり各ポリマーが平均１
個のアクリレートおよび１個のイソシアネート基を含ん
でいる。同様に、トリおよびテトラアクリレートのアク
リレート官能基の数の部分はイソシアネート官能性でも
よい。これらのイソシアネートの効果を増すため、第三
アミンのような従来の触媒を配合物中あるいは開始剤の
１部として含んでもよい。

【００６５】ポリマーの改良またはヒドロキシ官能性を
導入する重合のための開始剤の使用による結果として、
ポリマーがヒドロキシ官能性を含む場合、そのようなイ
ソシアネートも有効であろう。このアクリレートポリマ
ーはポリエステルまたは末端ヒドロキシ官能性を有する
ポリエステルあるいは２種以上のヒドロキシ基を有する
同様のポリマーを基材とする。

【００６６】改良ポリマーの側ビニル基は輻射架橋を可
能にし、二または多官能性架橋剤の添加は、例えば弾性
のようなその特性により必要ないであろう。例えば、ア
クリレートをポリマー改良剤として用いる場合、輻射架
橋は、多官能性架橋剤が存在しなくても起こるであろ
う。

【００６７】ｄ）硬化輻射 硬化輻射は２５０〜８００nm、好ましくは２５０〜４５
０nmの間の波長を有するＵＶ輻射が適当である。しか
し、電子ビーム輻射、マイクロ波および熱輻射もあまり
好ましくはないが硬化輻射として用いてよい。

【００６８】ｅ）添加剤 この組成物は、必要とする物理特性により、接着促進
剤、可塑剤、光開始剤、安定剤、顔料、および充填剤を
含む１種またはそれ以上の従来の添加剤を含んでよい。
接着促進剤は、ガラスおよび金属のような種々の表面へ
の硬化生成物の接着を増加させる物質である。接着促進
剤は組成物に加えてもよく、ポリマー物質中に共重合し
てもよい。

【００６９】典型的は例は、アクリル酸、β−カルボキ
シエチルアクリレート、シランおよびチタネートであ
る。この接着促進剤は、この組成物を適用する表面に用
いてもよい。例えばアクリレート、アミノおよびメルカ
プト−官能性シラン、例えば、メルカプトプロピルトリ
メトキシシランおよびアミノプロピルトリメトキシシラ
ン並びにアミノプロピルトリメトキシシランとブチルア
クリレートアクリル酸のコポリマーの混合物（６０：４
０）のような接着促進プライマーを用いることも適当で
ある。

【００７０】可塑剤は、特に低温において硬化生成物の
弾性を増す反応性稀釈剤である。選択される物質は、生
成物が最低レベルの揮発性成分を含むよう網状構造に化
学的に結合するものである。そのような反応性稀釈剤の
典型的例は、イソデシルアクリレート、イソボルニルア
クリレート、ジシクロペンテニロキシエチルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エトキ
シエトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアク
リレート、２−（１−アジリジニル）−エチルメタクリ
レート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−イソブトキ
シメチルアクリルアミドである。

【００７１】光開始剤は、ＵＶ輻射による硬化の場合に
硬化速度を増すため用いられる。光開始剤の選択は、光
源、配合物中における充填剤の存在、および生成物の望
む色のような多くの因子に基いている。典型的な例は、
ベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、
ジエトキシフェニルアセトフェノン、イルガキュアー
（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８４（１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトンに対するチバガイギーの登録商
標）、イルガキュアー９０７（２−メチル−１−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−
１に対するチバガイギーの登録商標）、サンドレイ（Ｓ
ＡＮＤＯＲＡＹ）１０００（サンドの登録商標）、ダロ
キュアー（ＤＡＲＯＣＵＲＥ）１１７３（Ｅ．Ｍ．ケミ
カルの登録商標）、ＵＶアブソーバー０５０５（バンダ
イク）、シラキュアー（ＣＹＲＡＣＵＲＥ）ＵＶＩ−６
９９０（ユニオンカーバイドの登録商標）である。

【００７２】開始剤と増感剤の組み合せは相剰効果とな
る。特に有効なものは、アリールケトンとＮ−メチルジ
エタノールアミンのような第三アルカノールアミンの組
み合せである。これとは別に、光開始剤は両方の官能基
を含んでもよい。他の補助開始剤はメチルチオキサント
ンおよびｐ−ジメチルアミノ安息香酸のエチルエステル
である。

【００７３】光開始剤がアクリレートに不溶の場合、光
硬化させる混合物全体よりも配合物の成分に溶解させる
とよいであろう。安定剤は硬化した生成物の耐候性を改
良し、光抗分解剤を加えることが有利である。適当な組
合せは、例えば、重量で２％のイルガキュアー１８４お
よび０．５％のチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）２９２（両
方ともチバガイギーの登録商標）からなる。

【００７４】顔料および充填剤は違う目的のため選択さ
れる。シリカのような光−透明充填剤は、光硬化性物質
のより深い部位までのＵＶ光透過が必要な場合、好まし
い。しかし、充填剤を架橋に関係するように選択しても
よい。光架橋の場合、アクリル酸、メタクリル酸および
β−カルボキシエチルアクリル酸の亜鉛塩のような光架
橋性酸の金属塩を用いることにより達成される。

【００７５】ｆ）方法 未改良ポリマー物質の製造において、溶剤の非存在下、
または重合後容易に除去できる溶剤、例えばトルエンま
たはキシレン存在下モノマーを重合させる。溶剤を用い
ない場合、重合のための開始剤をモノマー混合物に溶か
すが、この際この混合物を重合の間２５℃以下の温度に
保つため通常冷却する必要がある。またはこの開始剤を
重合の間計量して反応混合物に入れ、阻害剤のレベルを
調節および維持する。

【００７６】溶剤がない場合、重合混合物の粘度は、高
トルク混合が必要となる反応の進行につれて増加する。
改良後架橋性となると予定される適当なポリマー材料
は、特に光架橋性は、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレートおよびヒドロキシプロピ
ルアクリレート並びにそれらの同族体および同様のメタ
クリレートのようなアクリルモノマーに基づく。

【００７７】示したように、この重合は溶剤の存在ある
いは非存在下で行なわれる。溶剤を選択した場合、その
沸点は重合の最後においてその除去を容易にするため十
分低くあるべきである。アクリレートポリマー中のコポ
リマーは、他の官能基を含んでもよい。例えば、１−ま
たは２−ヒドロキシエチルアクリレートあるいは３−ヒ
ドロキシプロピルアクリレートを用いてヒドロキシル基
を導入してもよい。他の適当な官能性モノマーは、アク
リロニトリル、２−（１−アジリジニルエチル）メタク
リレート、カルボキシエチルアクリレート、アクリルア
ミドおよびカプロラクトンアクリレートである。

【００７８】アクリレートの製造に適当な開始剤は、過
酸化物およびアゾタイプ開始剤である。末端官能基を３
−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチルペルオキシネオ
ヘプタノエートまたは１，１−ジメチル−ヒドロキシブ
チルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートのようなポ
リマーに導入する開始剤を選択することが有利である。

【００７９】この重合は、基移動開始により行なわれ、
アクリレート末端基のポリマーへの導入またはアクリル
酸基のポリマー主鎖への規定された配置を可能にする。
そのような規定された配置は、その後のポリマー改良の
制御を可能にし、架橋した生成物の物理特性を改良する
であろう。末端アクリレート基は、反応性アクリレート
稀釈剤との反応による光重合の間ポリマーの分子量の増
加を可能にする。

【００８０】このポリマー物質がトルエンまたはキシレ
ンのような溶剤中で製造された場合、固体レベルが９５
％以上得られるまで２０〜１５０℃で真空でこのポリマ
ー物質を撹拌することによりこれらの溶剤を除去する。
ポリマー物質を改良するような多官能性試薬をこのポリ
マー物質中に混合し、この混合物を高温で撹拌する。グ
リシジルメタクリレートとアクリレートコモノマーを基
材とするポリマー物質の反応は、典型的には約２時間で
２０〜１４０℃で行なわれる。アクリレートコモノマー
を基材とするポリマー物質の亜鉛ジアクリレートによる
処理は、典型的には撹拌しながら６０〜１００℃で行な
われる。

【００８１】好ましくは、アクリレートまたは置換アク
リレート、例えばアルキルアクリレートは、望む反応速
度に基き多官能性改良試薬として用いてもよい。他の成
分を加える前におよび第二官能基の明らかな反応なしに
改良試薬の官能基の１つの反応により十分な温度でポリ
マー物質および改良剤を加熱することにより熱的に化学
的ポリマー改良を行なう前に、ポリマー物質にこれらの
ポリマー改良剤を加えることも時には有利である。この
第二官能基の反応は、ポリマー物質の架橋を引起す。あ
る程度のこの架橋は、ポリマー物質の粘度を上げるに適
当であろう。

【００８２】このポリマー改良剤も、反応性稀釈剤、架
橋剤および光開始剤のような他の成分と共に加えてもよ
い。硬化は紫外線、例えば低強度ランプまたは日射に暴
露した際に生ずる。日射は、サンプルの厚さがうすく、
暴露時間が十分長ければ二枚合せのガラスごしでも十分
有効である。

【００８３】接着剤組成物は、弾性支持体または担体上
に少なくとも０．０６２５インチ（１．５９mm）の厚さ
で層または被膜として形成される。通常この層または被
膜は０．０６２５〜０．５インチ（１．５９〜１２．７
mm）の厚さを有する。この層または被膜を硬化輻射、特
に２５０〜４００nmの間の波長を有するＵＶ輻射に暴露
し、弾性の成形体として層の本体を硬化させる。酸素に
暴露された層の表面は、未硬化であり粘着性のままであ
る。

【００８４】弾性支持体は一時的担体として働らき、そ
の後除去され、第二未硬化粘性表面を暴露する。この第
二表面は、酸素に富んだプライマーによる表面の処理に
よって、支持体に接着している間未硬化のままである。
弾性支持体も、接着層を例えばマスチックゴム層のよう
に堅く結合させるため永久的支持体として働く。

【００８５】分離したばらばらの支持体を用いるかわり
に、接着剤組成物をマスチックゴムと混合し、表面での
接着剤が酸素存在下で粘着性であり未硬化のままである
ような形成層を形成する。適当なマスチックゴム組成物
は、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンコポリマーおよ
び他のものまたはそれらの混合物を基材とする。

【００８６】特定の実施態様を説明する添付した図面を
参照して本発明を説明する。図１を参照し、テープ１０
は支持フィルム１４上の接着層１２を含んでなる。接着
層１２は、硬化した本体１６、粘着性外部表面部１８お
よび粘着性内面部２０を有する。支持フィルム１４は剥
離被膜２２および２３、例えば外部および内部面上のシ
リコン被膜を有している。

【００８７】さらに図２を参照し、窓２４は、その間に
空間３０を有し自動車に固定されたガラス２８を含んで
なる。構造部２６と窓ガラス２８の向い合った内面は、
図１で表わされたテープ１０より生じた接着層１２によ
り、その周辺端で互いに結合されている。そのような組
立物の固定において、粘着性表面部１８は窓ガラスの周
辺端と接し、テープ１０を窓ガラス２８に結合させる。
その後支持フィルム１４は接着層１２より除去され、粘
着性表面部２０が暴露され、層１２と共に窓ガラス２８
は、構造部２６と向い合った関係となり、粘着性表面部
２０により接着される。

【００８８】粘着性表面部１８および２０の窓ガラス２
８および構造部２６それぞれへの接着は、表面部１８お
よび２０から酸素が排出される結果となり、その後窓ガ
ラス２８を通るＵＶ輻射のような硬化輻射への暴露が、
表面部１８および２０が硬化し、永久結合を提供する硬
化した接触表面３４および３６を生ずる結果となる。特
に、層１２は２５０〜４００nmの間の波長を有するＵＶ
輻射により硬化し、０．０６２５〜０．５インチの厚さ
を有している。

【００８９】図３および図４を参照し、テープ３８はゴ
ム層４０および例えば金属またはプラスチックであるス
ペーサーストリップ８８により分離されている接着層４
２を含む。接着層４２は、硬化した本体４４、粘着性外
部面４６、粘着性側部４７および硬化した接触面４８を
含む。特にスペーサーストリップ８８は、テープ３８に
弾性を与えるため波状となっている。さらにこのスペー
サーストリップは、スペーサー側端を有する波形の金属
リボンであってよい。このテープ３８は図６および図７
に示したような方法で窓ガラスを互いに結合させるため
用いてもよい。

【００９０】図５を参照して、テープ５０は、上部およ
び下部ゴム層、スペーサー５４および接着層５６を含
む。各接着層５６は硬化本体５８、外部粘着性表面部６
０および内部硬化接触面６１を含む。図５の変形におい
て、スペーサー５４は省略され、層５２はプラスチッ
ク、ゴムまたは金属よりなる単一の層を形成する。層５
６に接着しているこの単一のプラスチック、ゴムまたは
金属層５２は、分子篩のような典型的な乾燥剤を含む。
金属層５２の場合、この乾燥剤は、図７に示したよう
に、空気、特に２枚の窓ガラスの間の大気中の水分と乾
燥剤が接するよう、孔あけまたはせまい開口部で供給さ
れた中空チューブに含まれる。

【００９１】図６を参照し、窓６２は、その間に空間６
８を有する窓ガラス６４および６６を含む。この窓ガラ
ス６４および６６は互いに図３のテープ３８で結合して
いる。特に、窓ガラス６４および６６の向い合った面
は、接着層４２の粘着性側部４７によりその周辺端で結
合している。粘着性側部４７による窓ガラス６４および
６６の結合の際、酸素はその側部４７より排除され、そ
の部分は、例えば窓ガラス６６および６４を通って入る
紫外線輻射のような硬化輻射により硬化し、硬化接触面
７０を生ずる。

【００９２】図７を参照して、窓７２は空間７８によっ
て離された窓ガラス７４および７６を含んでなる。この
窓ガラス７４および７６は、図５のテープ５０によりそ
の周辺端で互いに結合している。特にテープ５０の粘着
性表面部６０は窓ガラス７４および７６の結合に用いら
れ、それにより表面６０より酸素が排出され、その後例
えば窓ガラス７２および７６を通過するＵＶ輻射により
硬化し、硬化接触表面８０を与える。

【００９３】図８を参照し、窓１５０はフレーム１５６
で固定された窓ガラス１５２および１５４を含んでな
る。窓ガラス１５２および１５４はスペーサー１５８に
より分離されており、シーラント１６０によりその周辺
端でシールされ、その間に空間１６２が与えられる。窓
１５０は図１のテープ１０の接着層１２でフレーム１５
６に固定される。層１２の粘着性表面１８および２０は
窓ガラス１５４およびフレーム１５６にそれぞれ結合
し、それにより酸素が排出され、その後窓１５０を通過
するＵＶ輻射のような硬化輻射への暴露により表面１８
および２０が硬化し、永久的結合が与えられる。

【００９４】図９を参照し、図１のテープ１０を製造す
るための装置９６が説明される。装置９６は、フィルム
巻出システム９８、接着剤送出システム１００、コンベ
アー１０２、硬化システム１０４および補助硬化システ
ム１０８を含む。巻出システム９８は、源（示していな
い）より支持フィルム１４の連続供給を行なうロール１
１０およびバスロール１１２を含んでなる。

【００９５】バスロール１１２は、支持フィルム１４に
供給される酸素が豊富なシランタイププライマーを含む
槽１１４に沈められている。酸素管１１６は槽１１４中
のプライマーに酸素を供給する。プライマー中の酸素
は、その後フィルムに適用される接着剤の硬化を妨いで
いる。接着剤送出システム１００は、コンベアー１０２
により輸送されるように支持フィルム１４上に流動形状
で接着剤を輸送する押出ダイ１１８を含んでなる。

【００９６】コンベアー１０２はベルトロール１２４お
よびそのロールを通る連続レベル１２６を含んでなる。
押出ダイ１１８から接着剤が適用され、それにより接着
剤層１２がフィルム１４上に形成される間、支持フィル
ム１４はベルト１２６上に支えられる。硬化システム１
０４は、接着剤層１２にＵＶ輻射があたるＵＶ光の上部
および下部バンク１２０および１１２を含む。連続ベル
ト１２６は、下部バンク１２２からのＵＶ輻射が接着剤
層１１２に届くよう開放部を有するかまたはＵＶ輻射に
対し透明であることが有利である。この目的のため、支
持フィルム１４はＵＶ輻射に対し透明であることが適当
である。

【００９７】従来の上部および下部バンク１２０，１２
２は長く、特に１０ｍほどであり、低いまたは中程度の
強度のランプを含んでなる。この場合、強力な輻射を向
けるための、上部および下部レンズ１３２および１３４
を有する強力な上部および下部ランプを含んでなる補助
硬化システム１０８を用いることが適当である。スプレ
ー１３６は任意であり、ロール１３８を形成するため巻
く前に最終の紙１０にプライマーを適用する。

【００９８】図１０Ａを参照し、窓組立て２００は、そ
の間に断熱空間２０６を有する離れた窓２０２および２
０４を含んでなる。この窓２０２および２０４は、長方
形の断面の伸長されたアルミニウムを含んでなるスペー
サー２０８により間隔が保たれている。スペーサー２０
８は、スペーサー２０８の両側に被膜として最初に形成
された接着性シーラント２１０および２１２により窓２
０２および２０４の向い合った面の間で結合している。
このシーラント２１０および２１２はキャップしたウレ
タン形成組成物より得られる。窓２０２および２０４
を、その間のスペーサー２０８で組立てた後、シーラン
トで塗布し、この組立てを加熱し、この組成物のイソシ
アネートのキャップをとり、その後硬化し、シーラント
２１０および２１２を形成する。

【００９９】図１０Ｂを参照し、窓組立て２２０は、そ
の間に断熱空間を有する間隔を保った窓２２２および２
２４を含んでなる。この窓２２２および２２４はテープ
２２８により分離している。テープ２２８は向い合った
側で伸びている波状スペーサーストリップ２３２を有す
るゴムストリップを含んでなる。ネオプレン層２３４は
ゴムストリップ２３０の両側に結合している。

【０１００】窓２２２および２２４をその間のテープ２
２８で組立てた後、この組立てを加熱し、窓表面と接し
ているネオプレン層２３４の表面を溶融させ、その後こ
のネオプレン層を冷却し、堅い接着結合を与える。図１
０Ｃを参照し、窓組立て２４０は、その間に断熱空間２
４６を有する間隔を保った窓２４２および２４４を含ん
でなる。この窓２４２および２４４は、押出ネオプレン
テープ２４８により間隔が保たれている。このテープ２
４８と窓２４２および２４４の間の接着結合は、図１０
Ｂのネオプレン層２３４で述べたような同じ方法で行な
われる。

【０１０１】以下の例は、本発明の、特定のおよび好ま
しい実施態様を説明するものである。

【０１０２】

【実施例】

Ａ）材料 以下の出発材料が反応性成分の製造のため用いられた。
ポリエステルジオールは、オーリンケミカルカンパニー
（Ｏｌｉｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、米
国の銘柄ポリ−Ｇ２であった。

【０１０３】ポリエーテルポリオールはワイアンドット
ケミカルズ（ＷｙａｎｄｏｔｔｅＣｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）、米国より得られた銘柄プルラコール（ＰＬＵＲＡ
ＣＯＬ ^R ）２２０であった。アエロジル（Ａｅｒｏｓｉ
ｌ^R ）はデグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）、独からの銘柄１３
０であった。それは平均粘度１６nmを有している。

【０１０４】イソデシルアクリレートはサルトマーカン
パニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）、米国よ
り得られた。亜鉛ジおよびモノアクリレートはサルトマ
ーカンパニー、米国より得られた。この材料は３２５メ
ッシュを通過する粉末である。グリシジルメタクリレー
トはサルトマーカンパニー、米国より得られた。

【０１０５】２−（１−アジリジニル）エチルメタクリ
レートは、アセトケミカルカンパニー（Ａｃｅｔｏ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、米国より得られ
た。この材料はガス−液体クロマトグラフィーによると
９２％以上の純度を有している。

【０１０６】Ｂ）反応性成分の製造 ポリ（アルキレンオキシド）ジアクリレート この材料は、ポリ（プロピレンオキシド）ジオールをト
ルエンジイソシアネートで処理し、その後ヒドロキシプ
ロピルアクリレートとの反応により製造された。

【０１０７】平均分子量７７５のポリ（プロピレンオキ
シド）ジオール５３７ｇに１０９ｇのトルエン、０．１
ｇの塩化ベンゾイルおよび２５０ｇのトルエンジイソシ
アネートを加えた。この溶液を９５〜１００℃に３．５
時間加熱した。次いで１９１．２ｇのヒドロキシプロピ
ルアクリレートを加えさらに２．５時間温度を９５〜１
００℃に保った。最後に０．１１４ccのオクタン酸第一
錫を加えさらに１時間加熱を続けた。 ポリ（アルキレンオキシド）トリアクリレート この材料は、ポリ（プロピレンオキシド）トリオールを
メチレン−ビス−シクロヘキシルイソシアネートで処理
し、続けてヒドロキシプロピルアクリレートとの反応に
より製造される。

【０１０８】ヒドロキシ価２６．８８のポリ（プロピレ
ンオキシド）トリオール（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｐｌｕ
ｒａｃｏｌ ２２０^R ）１，５７０ｇに７０℃でキシレ
ン中の錫ジブチルラウレートの１０％溶液を０．５ml加
えた。次いで２１１ｇのメチレン−ビス−シクロヘキシ
ルイソシアネートを加え、温度を９５℃に上げ、約３時
間保った。そして他の量の触媒（０．５ml）および１０
４．７ｇのヒドロキシプロピルアクリレートを加えた。
この溶液を４時間９５℃に加熱した。次いで第三の量の
触媒（０．３ml）を加え、加熱２時間後、この溶液を冷
却させる。この生成物は０．３％の残留イソシアネート
含量を有していた。

【０１０９】Ｃ）アクリレートポリマーの製造 例１ポリ（ブチルアクリレート−アクリル酸） １ａ）５０mlのキシレン中の、５８８ｇのブチルアクリ
レート、１３０ｇのアクリル酸、１．５ｇのラウリルメ
ルカプタンおよび１．０ｇのγ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランの溶液および５０mlのキシレン中
の２０ｇのラウリルペルオキシドおよび４ｇのｔ−ブチ
ルペルオキシドの触媒溶液を製造した。５０mlのモノマ
ー溶液および２mlの触媒溶液を攪拌しながら窒素下５４
℃に加熱して樹脂重合器に加えることにより重合を開始
した。誘導期間終了後、残っている溶液を等しい比で１
２０〜１３５℃の反応温度で３時間で加えた。生じた清
澄なポリマーを、さらに３時間１００℃に加熱した。冷
却すると、靱性なゴム状材料であるポリ（ブチルアクリ
レート−アクリル酸）（８４：１６）が得られた。 １ｂ）モノマー溶液として、１０mlのキシレン中の８０
ｇのブチルアクリレート、４０ｇのアクリル酸および
０．２ｇのラウリルメルカプタン並びに触媒溶液とし
て、１０mlのキシレン中２ｇのラウリルペルオキシドお
よび０．４ｇのｔ−ブチルペルベンゾエートを用いて、
例１ａ）の方法でポリマー材料を製造した。反応条件は
例１ａ）と同じであった。このポリマー材料は熱可塑性
物質、ポリ（ブチルアクリレート−アクリル酸）（６
０：４０）であった。

【０１１０】例２ポリ（エチルアクリレート−アクリル酸−アクリロニト
リル） このポリマー材料は、１００℃で３２０ｇのキシレンに
モノマー溶液および触媒溶液を３時間で加えることによ
り製造された。このモノマー溶液は、２，９００ｇのエ
チルアクリレート、７６ｇのアクリロニトリル、７６ｇ
のアクリル酸および３ｇのラウリルメルカプタンを含ん
でいた。触媒溶液は、２７３ｇのキシレン中２６ｇのラ
ウリルペルオキシドおよび７ｇのブチルペルベンゾエー
トを含んでいた。この材料はかなり粘性が高く、９５：
２．５：２．５のコモノマー比であった。

【０１１１】例３ポリ（ブチルアクリレート−エチルアクリレート−アク
リロニトリル） このポリマー材料は、１，４５０ｇのエチルアクリレー
トを１，４５０ｇのブチルアクリレートと取替え、ブチ
ルアクリレートとエチルアクリレートの比が同じポリマ
ーを製造することを除き、例２の方法で製造された。こ
のモノマー溶液は１．５ｇのγ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランを含んでいた。この材料はかなり
粘性が高く、４７．５：４７．５：２．５：２．５のコ
モノマー比であった。

【０１１２】例４ポリ（ブチルアクリレート−エチルアクリレート−アク
リル酸） 反応容器に、７２．６ｇのエチルアクリレート、９３ｇ
のブチルアクリレート、３．８ｇのアクリル酸、５ｇの
アゾ−ビス−イソブチロニトリルおよび０．６８ｇのラ
ウリルメルカプタンの溶液を加えた。まずこの溶液を１
０ｇ加え、誘導期が通過するまで加熱した。次いで内部
温度が１２５〜１３０℃に保たれるような速度で残りを
加えた。この添加は１時間以上かけて行なわれ、その後
このポリマー材料は容易に攪拌できた。このポリマー材
料は清澄なままであったが、２５℃では粘稠な液体であ
り、５４．５：４３．１：２．４のコモノマー比を有し
ていた。

【０１１３】例５ポリ（ブチルアクリレート−エチルアクリレート−アク
リル酸） 反応器中の２１．７ｇのエチルアクリレート、５０ｇの
ブチルアクリレート、３ｇのアクリル酸、２ｇのアゾ−
ビス−イソブチロニトリルおよび０．２ｇのラウリルメ
ルカプタンの溶液を、最初２５℃からゆっくり加熱する
ことにより重合を開始した。重合は５５℃において活発
に開始した。この重合の主要部分は、外部水浴で冷却し
ながら２時間以上かけて、２５０ｇの同じモノマー混合
物をゆっくり加えながら１００〜１２０℃で行なわれ
た。この段階では攪拌は困難であるので、材料を反応器
よりとり出し、さらに２時間１２０℃に加熱した。この
ポリマー材料はかなり粘性が高く、６７：２８：５のコ
モノマー比を有していた。

【０１１４】例６ ポリ（ブチルアクリレート−エチルアクリレート−アク
リル酸） ４５ｇのエチルアクリレート、４５ｇのブチルアクリレ
ート、５ｇのアクリル酸、０．５ｇのアゾ−ビス−イソ
ブチロニトリルおよび０．３５ｇのラウリルメルカプタ
ンの出発溶液を５部分で、７０℃の温度の攪拌反応容器
に加えた。各部分を加えたのみで発熱することは、その
前の部分が反応したことを示している。この反応は、４
４２ｇのエチルアクリレート、４４２ｇのブチルアクリ
レート、４４ｇのアクリル酸、５０ｇのアゾ−ビス−イ
ソブチロニトリルおよび６．１ｇのラウリルメルカプタ
ンの溶液で、８０〜１０５℃の温度において３時間以上
続いた。この生成物はかなり粘性が高いため、反応容器
中での攪拌は困難である。このポリマー材料を反応器か
ら取り出し、攪拌せず２時間１２０℃に加熱した。この
ポリマー材料はゴム状であり４７．６：４７．６：４．
８のコモノマー比を有していた。

【０１１５】例７ ポリ（ブチルアクリレート−エチルアクリレート−アク
リル酸） ブチルアクリレート５４．３％、エチルアクリレート４
２．３％およびアクリル酸３．４％からなるモノマー混
合物１，７１３ｇに２２℃で４０ｇ（２．５％）のアゾ
−ビス−イソブチロニトリルおよび６．８ｇ（０．４
％）のラウリルメルカプタンを加えた。この溶液を１０
℃に冷却し、約７０℃の壁温の反応器に滴下添加した。
この反応はすぐに開始した。内部温度が１０５〜１３５
℃の間に保たれるような速度で添加を続け、反応器を冷
却した。添加の終了付近でのこのポリマーの攪拌は強力
なワイセンベルグ効果のため一枚刃の攪拌器ではとても
困難である。この添加は３時間後に終了した。このポリ
マーをさらに３時間８０〜１００℃に加熱した。生じた
ポリマーはかなり粘性が高く、５４．３：４２．３：
３．４のコモノマー比を有していた。

【０１１６】例８ ８６５ｇのブチルアクリレート、５３５ｇのエチルアク
リレート、３８ｇのアクリロニトリル、７６ｇのβ−カ
ルボキシエチルアクリレートおよび１．５ｇのドデシル
メルカプタンを含んでなる溶液を製造した。３．５ｇの
ｔ−ブチルペルオキシド、１３．５ｇのラウリルペルオ
キシドおよび１３７mlのミネラルスピリットを含む第二
溶液を製造した。１６０mlのミネラルスピリットを含む
攪拌樹脂反応器を１００℃に加熱した。モノマーおよび
開始剤溶液を、９５〜１２５℃の反応温度で攪拌しなが
ら水溶で冷却し３時間かけて同じ比で滴下添加した。こ
のポリマーを冷却させた。

【０１１７】ＧＬＣ分析では、以下の残留モノマー濃度
を示している。ブチルアクリレート＝０、エチルアクリ
レート＝０．５％、アクリロニトリル＝０．０３％、β
−カルボキシエチルアクリレート＝０．１％。

【０１１８】例９ １，７００ｇのブチルアクリレート、２４０ｇのエチル
アクリレート、６０ｇのアクリル酸および４ｇのドデシ
ルメルカプタンの溶液を予備加熱した反応器（約１００
℃、壁温）に滴下添加した。テフロン（Ｔｅｆｌｏ
ｎ^R ）刃をとりつけた一枚刃のガラス攪拌器で攪拌し
た。同時に、８０ｇのルペルソール（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ
^R ）５３１−８０Ｍを、モノマーおよびペルオキシドの
両方が常に同じ比で加えられるような速度で３．５時間
滴下添加した。まず約２５ml加えた後、反応温度が９５
〜１００℃の間に保たれるよう反応器を冷却した。２０
０mlのモノマーを添加した後、３０mlのトルエンを加え
た。全体で４５０mlのモノマーとなった後、さらに３０
ml加え、および６００mlのモノマーとなった後さらに７
０ml加えた。清澄なポリマーを６時間７０℃に加熱し
た。

【０１１９】例１０ 温度計、テフロン刃を含む強力な一枚刃ガラス攪拌器、
モノマーおよび開始剤溶液のための滴下漏斗を備え、お
よび５０ｇのトルエンを含む四つ口フラスコを、トルエ
ンが還流するよう加熱した。モノマー混合物は、１，７
００ｇのブチルアクリレート、２４０ｇのエチルアクリ
レート、６０ｇのアクリル酸および６ｇのドデシルメル
カプタンからなっていた。開始剤溶液は１５０mlのトル
エン中に５４ｇのラウリルペルオキシドおよび１４ｇの
ｔ−ブチルペルベンゾエートを含んでいた。３時間以上
かけて、攪拌しながらおよび８５℃〜１１０℃の間に反
応を保つため冷却しながら反応器に等しい速度で２種の
溶液を加えた。これを一晩７０℃に加熱すると、７０℃
において２３，６００cps の粘度を有していた（ブルッ
クフィールド、スピンドル＃３）。ベーカー／パーキン
（Ｂａｋｅｒ／Ｐｅｒｋｉｎ）ミキサー中真空下２００
°Ｆ（９３．３℃）で４時間後、固体レベルは９９．５
％であった。２９℃での粘度は２．５×１０⁶ cps であ
った。

【０１２０】Ｄ）接着剤組成物 例１１光硬化性配合物と化合したゴムの表面処理 約０．５mmの厚さの、下記表Ｉの光硬化性配合物Ａの被
膜を化合したゴムのストリップの両側に適用した。この
ゴム配合物は２１％の可塑剤および３７％のカーボンブ
ラック並びに無機充填剤よりなっていた。このストリッ
プをガラス板の間に入れ、このガラスの両側を、１２０
０μＷ／cm² の強度の低強度紫外線に暴露した。光硬化
性配合物の使用は、ガラス板が力あるいは−３４℃の衝
撃で動く際の接着の失敗を防ぐ。

【０１２１】 表Ｉ Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ ポリマー（例３） 100 − − − − ポリマー（例７） − 100 100 − − ポリマー（例９） − − − 100 − ポリマー（例１０） − − − − 100 ＺＤＡ 5 5 5 5 − ＺＭＡ − − − − 5 ＩＤＡ 20 7.9 − − − ＰＡＯ−ＴＡ 41 20.6 9 10 10 ＰＡＯ−ＤＡ − 20.6 − − − ＡＡＤ 5 8.4 − − − イルガキュアー184 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 （Ｉｒｇａｃｕｒｅ^R 184 ） ＺＤＡ＝亜鉛ジアクリレート ＺＭＡ＝亜鉛モノメチルアクリレート ＩＤＡ＝イソデシルアクリレート ＰＡＯ−ＴＡ＝ポリ（アルキレンオキシド）トリアクリ
レート ＰＡＯ−ＤＡ＝ポリ（アルキレンオキシド）ジアクリレ
ート ＡＡＤ＝β−カルボキシエチルアクリレート（すなわ
ち、アクリル酸二量体）

【０１２２】例１２低強度紫外線光において光硬化した接着性材料の製造 上の表Ｉの光硬化性配合物Ａの０．３mmの厚さの層を、
シリコン処理した剥離紙のシート上に流延し、１２００
μＷ／cm² の強度の低強度紫外光に暴露した。３０分暴
露後、この材料は硬化したが、上下両面は粘着性のまま
であった。この材料はショアーＡ硬度４０、破断伸長率
１５０％、引裂強さ４２１ｂ／in. を有していた。この
サンプルは−４２℃においても弾性を保ち、この材料の
上下面にガラス板を付け、および２５℃で６０分間太陽
光に暴露した後も良好な接着性を示した。

【０１２３】例１３高強度紫外光において光硬化した接着剤材料の製造 上記表Ｉの光硬化性配合物Ｂを、シリコン処理剥離紙上
に幅１．５cm、厚さ３mmのストリップに押出した。この
ストリップを中程度の圧力下、２７ft／min.の速度で強
度２００Ｗ／inch² のハノビア（Ｈａｎｏｖｉａ^R ）６
５２−０Ａ４３１ＵＶランプを通した。これは、０．５
秒間焦点をあわせた光ビームに暴露したことに相当す
る。この硬化したストリップをガラスまたは他の固体表
面に移し、その１面または２面に接着するようにする。
日光を含む低強度のＵＶ光源に暴露した後、この材料は
ガラス界面に結合する。

【０１２４】この材料は−３２℃でも弾性および粘着性
を保つが、−３５℃では脆くなった。この材料は剥離試
験において、−３６℃では陽極酸化したアルミニウムに
おいて凝集破壊を示した。

【０１２５】例１４ 上記表Ｉの配合物Ｃのポリマーは、例７のポリマー４７
５ｇの亜鉛ジアクリレートを２３．７％機械的に攪拌
し、次いで時おり攪拌しながら５時間７０℃に加熱し、
５時間３０分後脱気することにより製造された。生じた
ポリマーは、粘着性がとても低く、ゲル化しないが不透
明であった。

【０１２６】このポリマーに上述のポリ（アルキレンオ
キシド）トリアクリレートを４２．７ｇ（９pph ）およ
びイルガキュアー１８４を２．４ｇ（０．５pph ）加え
た。この材料を７０℃で混合し、次いでかなりの泡立ち
が生ずる脱気を行った。この材料は、粘着性がとても低
く、ゲル化せず、流動性はほとんどなく、剥離紙に十分
接着した。

【０１２７】試験は、「ブロックライト」へのこの材料
の暴露の際のガラスへのすぐれた接着を示す。

【０１２８】例１５ガラスおよび金属への接着のための高強度紫外光におい
て光硬化した接着剤材料の製造 上記表Ｉの配合物Ｃの光硬化性材料を剥離紙上に２mmの
厚さのシートに流延した。このシートを２７ft／min.の
速度で２００Ｗ／inch² の強度のハノビア（ＨＡＮＯＶ
ＩＡ^R ）光源の下を６回通すことにより硬化させた。こ
れは焦点をあわせた光ビームに３秒間暴露させたことに
相当する。この材料はショアーＡ硬度３５および伸長率
１５０％を示した。硬化した材料は上下両面において十
分な粘着性を有し、固体表面によく接着した。この材料
を１cmの幅のストリップに切り、以下の表面の間に置い
た。

【０１２９】ガラスおよびミルドアルミニウム ガラスおよびアルマイト ガラスおよびガラス 二重ガラス窓越しに１時間日光にガラス側を暴露した
後、ガラスおよび金属表面を動かした際の凝集破壊によ
り示されるように、すべての界面にすぐれた接着が得ら
れた。

【０１３０】幅８″（２０．３cm）、厚さ３／１６″
（０．４８cm）および長さ１２″（３０．５cm）のシー
トを４０℃において４ft／min.の移動速度でゆっくり剥
離紙に流し、焦点の幅１″（２．５cm）のハノビアラン
プに暴露する。硬化したシートは約３５℃の暖かさであ
り、２５℃に冷却すると容易に剥離紙よりはがすことが
できた。

【０１３１】このポリマーは以下の特徴を有していた。タンベル 最初のポリマー 「ブラックライト」暴露後 伸長率 ３５０，５００％ ３００％ 引裂強度 １６．７；１６．０pli ５５，５０pli 引張強度 １３２，１２６psi １７５，１８０psi 色 無 色 淡黄色 硬 度 ３５〜４０ ３５〜４０ 弾 性（−３２℃） 部分的 部分的 最初のポリマー 「ブラックライト」暴露後 伸長率 ３５０，５００％ １２５％ 接着性 ９７psi 重ね剪断 ガラス／ガラス ２６psi ^* １３１psi ガラス／アルマイト ３６psi ^* １２６psi 注：^* 接着層破損；表面は粘着性を保ち、再接着でき
る。

【０１３２】例１６ガラスおよび金属への接着のための高強度紫外光におい
て光硬化した接着剤材料の製造 表Ｉの配合物Ｃの光硬化性材料を、約６０℃でＡＳＴＭ
Ｃ ７１９−７９に従いＨビーズに流延し、日光に暴
露することにより光硬化し、伸長率および接着性の試験
をした。

【０１３３】光硬化した材料は例１９と同じ特性を示し
た。

【０１３４】例１７ 例３のポリマーに、１２０℃において攪拌しながら２．
１％の亜鉛ジアクリレートを加え、その後３０分間１２
０℃に加熱した。この材料を脱気するため真空にした。
次いで１５％のポリ（アルキレンオキシド）トリアクリ
レートおよび０．２５％のイルガキュアー１８４を８０
℃で攪拌しながら加えた。

【０１３５】この材料を４mmの厚さに剥離紙上に広げ
た。この材料は周囲温度において流動性がとても低く、
ミルドアルミニウムおよびガラスによく接着し、剥離紙
より除き、切ることができた。次いでこの材料を、４ft
／min.の移動速度で１″（２．５cm）の焦点幅のハノビ
アランプに暴露した。

【０１３６】例１８ 例３のポリ（ブチルアクリレート−エチルアクリレート
−アクリロニトリル）に、１２０℃で攪拌しながら２．
１％の亜鉛ジアクリレートを加え、その後３０分間１２
０℃に加熱した。この材料を脱気するため真空にした。
次いで１５％のＰＡＯ−ＴＡおよび０．２５％のイルガ
キュアー１８４を８０℃で攪拌しながら加えた。

【０１３７】この材料を剥離紙上に４mmの厚さに広げ
た。この材料は周囲温度において流動性がとても低く、
ミルドアルミニウムおよびガラスにとてもよく接着し、
剥離紙よりはがし、切ることができた。この材料を、４
ft／min.の移動速度で、１″（２．５cm）の焦点幅のハ
ノビアランプに暴露した。

【０１３８】この材料は、ガラス板を３日間日光に暴露
した後、ガラス板の間に８６psi のラップシェアー強度
を示した。ラップシェアー試験片を６０℃で１，０００
時間Ｑ−ＵＶ輻射に暴露し（８時間ＵＶ光および４時間
冷縮サイクル）、平均ラップシェアー値５９psi を示し
た。

【０１３９】例１９例３のポリマーの光硬化および物理特性 表Ｉの配合物Ｄのサンプルを、シリコン処理紙（剥離
紙）上に１／８インチ（０．３２cm）の厚さに広げ、３
〜１５分間ブラックライト下で光硬化させた。試験材料
は５００％の破断点伸長率を示した。３日間日光に暴露
後のガラスの間のラップシェアー値は７１〜７５psi の
範囲内であった。

【０１４０】表Ｉの配合物Ｄのサンプルをシリコン処理
紙（剥離紙）上に、１／８インチ（０．３２cm）の厚さ
に広げ、ハノビアＵＶランプ下で光硬化させ、ガラスの
間に入れ、３日間日光に暴露した。得られたラップシェ
アー硬度は４５〜５１psi であった。

【０１４１】例２０例１０のポリマーの光硬化および物理特性 表１の配合物Ｅを、このポリマーと亜鉛モノメタクリレ
ートと混合し、７０℃に２時間加熱することにより製造
した。この他の成分は、高シェアー混合（ハークブッフ
ラートルクレオメーター）（Ｈａａｋｅ−Ｒｕｃｈｌｅ
ｒ Ｔｏｒｑｕｅ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）下で混合し、
３／１６インチ（０．４７６cm）の厚さのシートに押出
し、３分間強度１２０μＷ／cm² のブラックライトに暴
露した。この材料は２００％の破断点伸長率を示した。
ガラスの間に入れ、３日間日光に暴露したサンプルは、
ラップシェアー強度９７psi を示した。

【０１４２】例２１ 例２０の亜鉛モノメタクリレートを亜鉛ジメタクリレー
トと換えた場合、予備硬化したポリマーも２００％の破
断点伸長率を示し、３日間日光に暴露後のラップシェア
ー試験片は８６psi のラップシェアー値を示した。接着
剤配合物の光誘導架橋は、光学的に澄んだ材料に限定さ
れる。しかし、無機充填剤を含み、高価でない配合物は
熱的誘導、例えば直接の加熱またはマイクロ波により架
橋される。アクリレート配合物が開発され、それは、熱
的に硬化し、部分的に硬化した材料が接着テープおよび
シートとして用いることができるように粘着性を残して
いる。この表面粘着性はアクリレート重合の空気阻害の
ためである。

【０１４３】例２２熱硬化 ６部のトルエン中８５部のブチルアクリレート、１２部
のエチルアクリレートおよび３部のアクリル酸よりポリ
マーを製造した。開始剤はルペルゾル（Ｌｕｐｅｒｓｏ
ｌ）５３１−８０Ｍ（ペンワルト／ルシドールコープ
（Ｐｅｎｎｗａｌｔ／Ｌｕｃｉｄｏｌ Ｃｏｒｐ．）、
米国、の登録商標）であり（４部）、連続移動剤はドデ
シルメルカプタン（０．２部）、（例９のポリマー）で
あった。

【０１４４】溶剤を配合物より除去し、粘稠な物質を５
部の亜鉛ジアクリレートで処理し、続いてポリエーテル
ポリオール（プルラコール２００、ワイアンドットの登
録商標）、メチレン−ビス−シクロヘキシルイソシアネ
ートおよびヒドロキシプロピルアクリレートより製造し
たトリアクリレートを１０部加えた。さらに０．５部の
開始剤イルガキュアー１８４を加えた。

【０１４５】この材料をシートにし、１５分間１１２℃
に加熱したが粘着性を保っていた。日光に２時間暴露後
のガラスの間のラップシェアー試験片は９９psi の値を
示した。熱硬化を３０，４５および６０分行った場合、
日光に暴露後のラップシェアー値は、それぞれ８４，１
１８および４８psi であった。

【０１４６】例２３マイクロ波硬化 例２２の配合物のサンプルを４″×４″×１／８″（１
０．２cm×１０．２cm×０．３２cm）のシートにし、従
来の家庭用マイクロ波オーブン中で最大の力で１分間暴
露した。このサンプルは加熱され硬化したが、室温にお
いて粘着性表面を保っていた。ガラス／ポリマー界面に
３時間日光を暴露した後の、ガラスの間のラップシェア
ー試験により、４１psi のラップシェアー強度が示され
た。

【０１４７】例２４プラスチゾル自在硬化 成 分 重量部 ビニル樹脂、ゼオン（Ｇｅｏｎ）１２１ １００ 可塑剤、ジオクチルフタレート ８５ 炭酸カルシウム、アトマイト（Ａｔｏｍｉｔｅ） １００ カーボンブラックＮ６５０ １ シランプロシル（Ｐｒｏｓｉｌ）２２１ １．５ ゼオン１２１ −Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社の登録商標 アトマイト −トンプソン−ワイマン社の登録商標 Ｎ６５０ −コロンビアンケミカル社 プロシル２２１−ＳＣＭ社の登録商標 プラスチックゾルは、ビニル樹脂とジオクチルフタレー
ト可塑剤をコーキングミキサーにおいて中速度で分散体
を形成するよう混合することにより形成された。

【０１４８】炭酸カルシウム補強剤顔料を加え、さらに
１０分間中速度で混合し、その後カーボンブラックを分
散するまで混合した。接着特性を促進するためのシラン
を５分間混合しながら加えた。生じたプラスチゾル組成
物を２枚のガラスの間にシーラントとして用い、生じた
組立てを１５分間３２５°Ｆ（１６２．８℃）に加熱し
た。このプラスチゾル組成物は、弾性ゴム状結合シーラ
ントを形成した。

【０１４９】例２５光硬化性シーラント／接着剤 市販入手可能なＵＶ接着剤を、トレムコ（Ｔｒｅｍｃ
ｏ）により製造されたネオプレンスペーサーストリップ
および硬化したＥＰＤＭに適用した。用いられた接着剤
は、アメリカンケミカルアンドエンジニアリング社製造
の「ライトウェルド６２５」であった。

【０１５０】被膜を周囲条件で２４時間乾燥させた。断
熱ガラスの組立てを、２枚の３／１６インチ（０．４７
６cm）のガラスの間に入れた塗布スペーサーで作った。
ゼネラルエレクトリックＰＳ−１ランプの紫外光にこの
結合ラインを暴露することにより硬化が得られた。堅い
シーリング結合が数秒で生じた。

【０１５１】例２６嫌気自在硬化 市販入手可能な嫌気接着剤をトレムコ製のネオプレンス
ペーサーストリップおよび硬化ＥＰＤＭに用いた。用い
た接着剤は、ラクタイトコーポレーション（Ｌａｃｔｉ
ｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製の「スピードボンダ
ーストラクチュラルアドヒーシブ」であった。

【０１５２】断熱ガラスの組立ては、２枚のガラスとそ
の間の塗布スペーサーバーより形成された。このガラス
をプレスして酸素を排除し、それにより接着剤を硬化さ
せ、ガラスの間の堅いシーリング結合を形成させた。

【０１５３】例２７ブチル−クロロブチル自在硬化 成 分 重量部 クロロブチル、ＨＴ１０６６ ５００ カーボンブラック、スタテックス（Ｓｔａｔｅｘ）Ｒ ２５０ フェノール樹脂ＳＰ１０５５ ２５ ポリブテン、Ｈ−３００ ５００ ＺｎＯ粉末 １５ シラン、プロシル（Ｐｒｏｓｉｌ）２２１ １２．５ ＨＴ１０６６ −エクソン社 スタテックスＲ −コロンビアンケミカル社 ＳＰ１０５５ −シェネクタディ（Ｓｃｈｅｎｅｃ
ｔａｄｙ）ケミカル社 Ｈ−３００ −アモコ（Ａｍｏｃｏ）社 ＺｎＯ（酸化亜鉛）−ウィテェーカー（Ｗｈｉｔｔａｋ
ｅｒ）、クラークアンドダニエル社 プロシル２２１ −ＳＣＭ社 クロロブチルゴム、カーボンブラックおよびフェノール
樹脂を、１８０°Ｆ（８２℃）にシグマミキサー中で３
０分間混合した。ポリブテンおよび酸化亜鉛粉末をこの
混合物に加え、混合を１５分間続け、１６０°Ｆ（７１
℃）の温度にした。シランを加え、混合を５分間続け
た。

【０１５４】生じた材料を室温に冷却し、１／４インチ
×３／１６インチ（０．６３５cm×０．４７６cm）の断
面を有する予備形成したテープに押出した。断熱ガラス
の組立てを、３／１６インチ（０．４７６cm）の２枚の
ガラスの間にテープを入れて製造した。この組立てを２
７５°Ｆ（１３５℃）で２０分間焼付けし、硬化させ
た。

【０１５５】このガラス組立ては、テープにより互いに
しっかりと保持された。

【０１５６】例２８ブロックトウレタン自在硬化 成 分 重量部 ブロックトポリＢＤ（ノニルフェノールで １５ ブロックされたトルエンジイソシアネート） 可塑剤、サントサイザー（Ｓａｎｔｏｃｉｚｅｒ）２６１ ７．５ ＣａＣＯ₃ 、アトマイト １５ カーボンブラック、スタテックスＲ １．５ 促進剤、キュアドロール（Ｑｕａｄｒｏｌ） １ ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ） ０．１５ 促進剤ＤＭＰ−３０ ０．１５ シラン、Ａ１８７ ０．３ ポリＢＤ Ｒ−４５ −アクロケミカル サントサイザー２６１−モンサントケミカル アトマイト −トンプソン−ワイマン スタテックスＲ −コロンビアンケミカル キュアドロール −ワイアンドット ＤＢＴＤＬ −コサン（Ｃｏｓａｎ）ケミカル ＤＭＰ−３０ −ロームハース（Ｒｏｈｍ ＆
Ｈａａｓ） Ａ１８７ −ダウコーニング

【０１５７】ノニルフェノールでブロックされたトルエ
ンジイソシアネートを可塑剤と１０分間コーキングミキ
サー中で混合し、炭酸カルシウムおよびカーボンブラッ
クを加え、３０分間混合を続け、なめらかな混合物を形
成した。２種類の促進剤およびジブチル錫ジラウレート
（ＤＢＴＤＬ）を加え、１０分間混合し、その後シラン
を加えさらに１５分間混合した。

【０１５８】生じた混合物を、２枚のガラスと従来のア
ルミニウムスペーサーバーによる空間に入れた。生じた
組立てを２９０°Ｆ（１４３℃）で２０分間焼付けし、
その間熱感受性フェノールがトルエンジイソシアネート
より分離し、ウレタンポリマーを硬化させ、この組立て
を結合およびシールする。ブロックトトルエンジイソシ
アネートは、以下のようにして形成される。

【０１５９】 ポリＤＢ Ｒ−４５ＨＴ 当量＝１２０３．９ ノニルフェノール 当量＝ ２２０ ＴＤＩ 当量＝ ８７ 試 薬 量 Ｒ−４５ＨＴ ３０１ｇ ＴＤＩ ４５．７ｇ（５％過剰） ＮＰ ６０ｇ（５５＋５、過剰のＴＤＩを吸収するため） 塩化ベンゾイル ０．３ｇ（０．１％）

【０１６０】方 法 １．Ｒ−４５ＨＴおよび塩化ベンゾイルを反応器に加
え、窒素下室温で３０分間撹拌する。 ２．ＴＤＩを加え、加熱せずにＮ₂ 下撹拌を続ける（発
熱がみられ、２５℃から３７℃に温度が上昇する）。 ３．２．５時間の反応後、％NCO は３．５１４１％であ
り、これはポリオールの９３．９％の転化に相当する
（４４．７％のNCO が消費された）。 ４．反応をさらに３０分間行ない、ノニルフェノールを
加えた。３４℃への発熱がみられた。 ５．一晩置いた後、％NCO は２．７０８６％であり、５
０％消費に相当する。 ６．９０℃に２時間加熱すると（昇温時間も含む）、％
NCO ＝２．５４１０％となり、これは５３．１％NCO 消
費に相当する。 ７．反応混合物を５０℃に冷却し、５滴のオクタン酸第
一錫を加えた。この反応混合物を触媒中で撹拌後、周囲
温度に冷却し、反応を止めた。 ８．％NCO ＝１．６２８５％＝７０％消費であった。 ９．さらに５滴のオクタン酸第一錫を加え、混合物を％
NCO ＝０．５８２０５＝８９．３％消費まで９０℃に加
熱した。 １０．室温で一晩撹拌後、反応混合物を９０℃に加熱し
た（％NCO ＝０．２５５８４％＝９５．３％消費）。次
いでさらに５滴のオクタン酸第一錫を加えた。加熱を９
０分続け、％NCO ＝０．１７８８０％＝９６．７％消費
であった。 １１．このポリマーは、３７０ｇ当量、重量（計算）＝
１，４７８ｇ、粘度＝３，４００Kcpsであった。

【０１６１】例２９エポキシ自在硬化 成 分 重量部 エポキシ樹脂、ＥＰＯＮ８２８ １００ ジシアンジアミド粉末 １０ ＣａＣＯ₃ （アトマイト） ＥＰＯＮ８２８−シェルケミカル社 ジシアンアミド−アメリカンシアナミド社 アトマイト −トンプソン−ワインマン社 エポキシ樹脂およびジシアンアミド粉末をコーキングミ
キサー中で１０分間混合し、分散体を形成した。炭酸カ
ルシウムを加え、分散するまで１５分間混合を続けた。
生じたシーラント組成物は保存性があり、ガラスとアル
ミニウムスペーサーバーの間の空間に入れた。この組立
てを３５０°Ｆ（１７６．７℃）で１５分間加熱し、シ
ーラントを硬化させ、この組立てを堅くシールおよび結
合した。

【０１６２】例３０ネオプレン自在硬化 成 分 重量部 ネオプレン、ＡＣ−Ｓ ６００ クロロブチル、ＨＴ１０６６ １００ 酸化マグネシウムマグライトＤ ３０ 抗酸化剤、２２４６ １８ ステアリン酸 ３０ フェノール樹脂、スーパーベックアシット ４２６ クレイ、ジキシー ５６１ カーボンブラックスタテックスＲ ３０ 可塑剤サントサイザー２６８ １６８ 分子篩粉末、４Ａ ６６ 分子篩粉末、１０Ａ ６６ シラン、Ａ−１１２０

【０１６３】ネオプレン、クロロブチルおよび酸化マグ
ネシウムを、成分が崩壊し、互いに結合するまでシグマ
ブレードミキサー中で１５分間混合した。抗酸化剤およ
びステアリン酸を加え、分散するまで混合した。フェノ
ール樹脂を加え、混合を続けなめらかな混合物を形成
し、その後クレイおよびカーボンブラックを結合をこわ
さないよう撹拌しながらゆっくり加え、なめらかな混合
物を形成した。温度を２５０°Ｆ（１２１℃）以下に保
ち、可塑剤および分子篩を分散するまで混合し、最後に
シランを加え５分間混合した。

【０１６４】この組成物を周囲温度に冷却し、３／１６
インチ×１／４インチ（０．４７６cm×０．６３５cm）
の断面の予備形成テープに押出した。このテープを２枚
のガラスの間にスペーサーとして用い、生じたガラス組
立てを赤外オーブンに通し１６５°Ｆ（１４７℃）の温
度に加熱した。この組立てを一連の圧縮ローラーの間に
通し、テープがガラスに堅くプレスした。この組立てを
周囲温度に冷却し、１５〜２０分間でこのテープはガラ
スを支える弾性結合を形成した。

【０１６５】本発明の自在硬化システムは、１度にシー
ラントを用いるが、望むまで硬化を遅らせ、以下の要
因、 ａ）労働力の経済的計算を立て、 ｂ）温度および湿度のような周囲条件に依存せずシーラ
ントを完全に硬化させ、 ｃ）制御した時間で最終断熱ガラスユニットを自由に包
み、運ぶ、 を有する多くの望ましい利点を得た。

【図面の簡単な説明】

【図１】貯蔵および輸送のため巻かれる本発明のテープ
の端断面図である。

【図２】図１のテープで自動車に結合された自動車の窓
の略図である。

【図３】本発明の他のテープ製品を示すものである。

【図４】本発明の第３図のテープ製品の端断面図であ
る。

【図５】本発明のさらに他のテープ製品の端断面図であ
る。

【図６】図３および図４のテープで結合した二重窓の略
図である。

【図７】図５のテープを用いる図６の同様の二重窓を表
わすものである。

【図８】図１のテープを用いるフレームにおいて固定さ
れた二重窓の略図である。

【図９】図１のテープを製造するライン工程を説明する
略図である。

【図１０】本発明の異なる自在硬化配合物で結合させた
二重窓を説明する略図である。

【符号の説明】

１２…接着層 １４…支持フィルム １６…硬化体 １８…粘着性外面部 ２０…粘着性内面部 ２８…窓ガラス ３４，３６…硬化接触面 ４０…ゴム層 ４２…接着層 ４４…硬化体 ５４…スペーサー ６４，６６，７４，７６，１５２，１５４…窓ガラス １５６…フレーム １５８…スペーサー １６０…シーラント ９８…フィルム輸送システム １０２…コンベアー １１６…酸素ライン １００…接着剤輸送システム １１８…押出ダイ １２６…ベルト １２０，１２２…バンク １２８，１３０…ランプ １３２，１３４…レンズ １３６…スプレー ２０８…スペーサー ２１０，２１２…シーラント ２３０…ゴムストリップ ２３２…スペーサーストリップ ２３４…ネオプレン層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＹ ＪＫＦ ＪＫＬ 133/00 ＪＤＢ 201/00 ＪＢＣ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｚ Ｅ０６Ｂ 3/54 Ｚ 3/64 // Ｂ２９Ｃ 65/48 7639−4Ｆ Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 レイナルド グンガブ ブマンラグ カナダ国，オンタリオ エル５エル ２エ ル５，ミシソーガ，セルカーク プレイス 3980 (72)発明者 ジェイムズ アレン ボックス アメリカ合衆国，オハイオ 44147，ブロ ードビュー ハイツ，ビーバー リッジ テラス 1149

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成形本体部および少なくとも１つの暴露
   表面部を含む接着性ポリマーストリップであり、 前記ストリップが硬化輻射に対し透明であり、前記硬化
   輻射の存在下において硬化できる接着性ポリマー組成物
   を含み、この硬化が酸素により抑制され、 前記組成物が、実質的にその本体部全体で硬化し、前記
   少なくとも１つの暴露表面において硬化せず、少なくと
   も一面部分が粘着性を保っている接着性ポリマーストリ
   ップ。
2. 【請求項２】 弾性支持体およびその支持体に支えられ
   た、成形本体および前記支持体より離れた第一外部表面
   部を有する接着層を含む弾性接着テープであって、 前記接着層が、硬化輻射に対し透明であり、前記硬化輻
   射の存在下において硬化できる接着性ポリマー組成物を
   含み、この硬化が酸素により抑制され、 前記組成物が、実質的にその本体部全体で硬化し、前記
   第一外部表面部分において硬化せず、前記第一外部表面
   部分が粘着性を保っている弾性接着テープ。
3. 【請求項３】 変形可能な支持体およびその支持体に支
   えられた、本体部および第一外部表面を有する接着層を
   含む弾性シーラントストリップであって、 スペーサー部材が、前記支持体に加えられる圧縮力に耐
   えるに有効な前記支持体の向い合った面の間に伸びてお
   り、 前記接着層が、硬化輻射に対し透明であり、前記硬化輻
   射の存在下において硬化できる接着性ポリマー組成物を
   含み、この硬化が酸素により抑制され、 前記組成物が、実質的にその本体部全体で硬化し、前記
   第一表面部分において硬化せず、前記第一外部表面部分
   が粘着性を保っている、弾性シーラントストリップ。
4. 【請求項４】 第一および第二表面を含む窓構造物であ
   り、少なくとも前記第一表面が透明窓ガラスを含み、こ
   の表面が向き合った面の関係にあり、接着層がその間の
   面を結合し、前記接着層が、硬化輻射に対し透明である
   接着性ポリマー組成物であって、この組成物を耐水性固
   体接着剤に硬化するビニル基を含み、硬化輻射存在下お
   よび酸素欠乏下において架橋を形成するに有効な末端ビ
   ニル基を含む多数の側鎖を有する長鎖接着性ポリマー材
   料を含む接着性ポリマー組成物より誘導された、成形さ
   れた実質的に予備硬化した本体を含む窓構造物。
5. 【請求項５】 向い合った関係にある第一および第二自
   立支持層並びにその間の接着層を含むラミネートであっ
   て、 前記接着層が予備成形された本体部および向い合った第
   一および第二外部表面部を有し、前記外部表面部が前記
   第一および第二層とそれぞれ接している関係にあり、 前記接着層が硬化輻射に対し透明であり、前記硬化輻射
   存在下で硬化する接着性ポリマー組成物を含み、その硬
   化は酸素により抑制され、 前記組成物が、実質的に前記本体全体で硬化し、および
   前記外部表面部分は、前記第一および第二層と接着層の
   間に接着を提供するよう十分粘性であるように、前記外
   部表面部分において少なくとも部分的に未硬化であり、 前記第一および第二層が、前記硬化輻射に対し実質的に
   不透明である、ラミネート。
6. 【請求項６】 硬化輻射に対し透明であり、硬化輻射に
   より硬化するポンプ性ポリマー接着性組成物を含むシー
   ラントであって、 前記組成物が２５℃において、少なくとも０．０６２５
   インチ（０．１５９cm）の厚さに用いた場合ポンプ性状
   態で垂れのないシーラント。
7. 【請求項７】 向い合った関係にある自立支持層を結合
   する方法であって、 接着結合を行うため用いられる非結合ポリマー組成物
   を、前記層の向い合った面の間に入れ、向い合った関係
   にある層の組立てを形成し、続いて、 前記組立てを形成した後、選ばれた間隔で前記組成物を
   接着結合し、向い合った面を互いに堅く結合させること
   を含む方法。
8. 【請求項８】 向い合った関係にある自立支持層を含む
   複合構造物であって、前記層の間に非結合組成物を入れ
   た後、選ばれた間隔で接着結合を行なう非結合ポリマー
   組成物より生じたポリマー組成物と前記層が互いに結合
   されている、複合構造物。