JPH04202585A - 湿気硬化型接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アクリル系の湿気硬化型接着剤組成物に関し
、特に３、接ＩＦ［−化後の接着強度および高温におけ
る凝集力に優れた湿気硬化型接着剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

アクリル系接着剤は、耐候性、透明性及び接着性等にお
いて優れているため、種々の用途に幅広く用いられてい
る。

現在用いられているアクリル系接着剤としては、溶剤型
のものあるいはエマルジョン型のものが主流である。し
かしながら、無溶剤型の接着剤に対する要求が高まるに
つれて、アクリル系接着剤をホットメルト接着剤として
用いようとする試みがなされている。

例えば、特開昭５９−７５９７５号公報には、（メタ）
アクリル酸アルキルエステルに対し、十分高いガラス転
移点Ｔｇを有する重合性ポリマー（所謂マクロモノマー
）をグラフト共重合させてなる接着剤組成物が提案され
ている。

この先行技術では、軟らかいアクリル系主鎖に対し硬い
グラフト側鎖を結合することにより剪断強度を高め、ア
クリル主鎖とグラフト側鎖の相分離構造を利用した物理
的な架橋により常温付近における接着強度及び凝集力を
高め、他方、高温下においては物理的架橋が可逆的に崩
壊して熔融することにより、ホットメルト型接着剤とし
て塗布することを可能としている。

また、特開昭５７−１７９２１０号公報及び特開昭５９
−７８２２１号公報には、アルコキシシランを共重合し
たアクリル系の室温硬化型弾性組成物が提案されている
。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、特開昭５９−７５９７５号公報に記載さ
れている接着剤組成物では、強度を高めるための架橋が
相分離による物理架橋のみであるため、最終的な接着固
化後の接着強度や高温における凝集力が十分でないとい
う欠点があった。

他方、特開昭５９−１７９２１０号及び特開昭５９−７
８２２１号公報に記載の先行技術は、アクリル酸エステ
ルにアルコキシシランを共重合させることにより、安価
であり、且つ耐熱性及び耐水性等が高められた室温硬化
型シーリング材組成物が報告されているものの、初期強
度は十分ではない。

本発明の目的は、初期強度並びに高温における凝集力に
優れたアクリル系湿気硬化型接着剤組成物を提供するこ
とにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の湿気硬化型接着剤組成物は、（メタ）アクリル
酸エステル（ａ）　１００重量部に対し、特定の重合性
ポリマー（ｂ）３〜３０重量部及び特定の重合性アルコ
キシシラン（Ｃ）０．０３〜１０重量部をラジカル共重
合させること、により得られる共重合体（Ａ）を主成分
とする。

なお、（メタ）アクリル酸エステルなる表現は、アクリ
ル酸エステル及びメタアクリル酸エステルの双方を含ま
せるために用いられており、以下の記載においても、同
様に（メタ）アクリルは、アクリル及びメタアクリルの
双方を含むものとする。

上述した（メタ）アクリル酸エステル（ａ）は、下記一
般式（ａ）で示されるものである。

式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ，を、Ｒ２は炭素数１〜１８
の炭化水素基をそれぞれ示す。

上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）
アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
　（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル等が挙
げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルは単独
で使用してもよく、又は２種類以上適宜組み合わせて使
用しても良い。なお、上記（メタ）アクリル酸エステル
類のうち、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル及びメタクリル酸メチルが本発明においては
好適に用いられる。

上記重合性ポリマー（ｂ）としては、下記一般式（ｂ）
で示されるものが用いられる。

−数式（ｂ）で示される重合性ポリマーは、所謂マクロ
モノマーであり、一方の末端に重合性の（メタ）アクリ
ロイル基を有し、他方の末端には非重合性のポリマー状
セグメントＲ４を有する。式中、Ｒ３はＨまたはＣＨ，
を示し、Ｒ４で示される非重合性ポリマー状セグメント
は、ガラス転移点Ｔｇが５０℃以上で、重量平均分子量
が２．０００〜５０．０００である。

Ｔｇが５０℃未満の場合には、得られる接着剤が軟らか
くなり、塗布固化直後の初期凝集力が低下するため、Ｔ
ｇは上述の通り５０℃以上に限定される。また、重量平
均分子量が小さくなると、接着剤が軟らかくなり、塗布
固化直後の凝集力が低下する。他方、重量平均分子量が
大きくなり過ぎると、重合性ポリマー（ｂ）の反応性が
低下する。　従って、重量平均分子量は上述の観点から
２．０００〜５０、０００に限定されるものであり、よ
り好ましくは５、０００〜２０．０００である。

非重合性ポリマー状セグメントＲ４としては、例えば、
ポリスチレン及びその誘導体、並びにポリメチルメタク
リレート及びその誘導体等が好適に用いられる。

重合性ポリマー（ｂ）は、米国特許第３．７８６．１１
６号公報、米国特許第３．８４２．０５９号公報、及び
特開昭６０−１３３００７号公報等に開示されている方
法により製造され得る。

重合性ポリマー（ｂ）の使用量は、（メタ）アクリル酸
エステル（ａ）　１００重量部に対して３〜３０重量部
である。３重量部未満では塗布固化直後の初期凝集力が
低いからであり、他方、３０重量部を超える場合には熔
融または溶液粘度が高くなり過ぎて塗布性及び接着性が
低下するからである。好適には、５〜２５重量部の重合
性ポリマー（ｂ）が用いられる。

前記重合性アルコキシシラン（Ｃ）は、下記の一般式（
Ｃ８）〜（Ｃ３）で示されるアルコキシシランから選ば
れる１種以上のアルコキシシランである。

（式中、Ｒ５はＨまたはＣＨ，を、Ｒ６及びＲ７は２価
の炭化水素基、ａは１．２または３をそれぞれ示す） （式中、Ｒ８は２価の炭化水素基、ｂは１．２または３
をそれぞれ示す） （式中、Ｒ″はＨまたはＣＨｓを、Ｒ１０及びＲ１１は
２価の炭化水素基、Ｃは１．２または３をそれぞれ示す
） 上記−数式（Ｃ１）で示される重合性アルコキシシラン
は、下記−数式（ａｔｏ）で示されるメタクリロイル基
を有するイソシアネート化合物 （式中、Ｒ’　はＨ＊たはＣＨｓ　を、Ｒ６は２価の炭
化水素基をそれぞれ示す） と下記−数式（Ｃ＋”）で示されるアミノアルコキシシ
ラン （式中、Ｒ″は２価の炭化水素基、ａは１．２または３
をそれぞれ示す） とを１：１で反応させることにより製造され得る。

この場合用いられる（（：、’）式で示されるインシア
ネート化合物としては、例えば２−イソシアネートエチ
ルメタクリレートが挙げられる。

また、（Ｃ，′）式で示されるアミノアルコキシシラン
としては、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−
アミノプロピルジメチルメトキシシラン等が挙げられる
。これらの中でも、湿気硬化速度が大きい点から３−ア
ミノプロピルトリメトキシシランが好適に用いられる。

上記−数式（Ｃ２）で示される重合性アルコキシシラン
は、下記−数式（Ｃ，”）で示されるｍ−イソプロペニ
ル−α、α−ジメチルベンジルイソシアネート と下記−数式（Ｃ２″′）で示されるアミノアルコキシ
シラン （式中、Ｒ８は２価の炭化水素基、ｂは１．２または３
をそれぞれ示す） とを１：１で反応させることにより製造され得る。

この場合用いられる（Ｃ２”）式で示されるアミノアル
コキシシランとしては、例えば３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン等
が挙げられる。これらの中でも、湿気硬化速度が大きい
点から３−アミノプロピルトリメトキシシランが好適に
用いられる。

上記一般弐（Ｃ，）で示される重合性アルコキシシラン
は、下記−数式（Ｃ３’）で示されるメタクリロイル基
を有する水酸基含有化合物 （式中、Ｒｓ４；！Ｈ＊たｉ；ＩＣＨｓ　を、Ｒ１０ハ
２価ｆ７）炭化水素基をそれぞれ示す） と下記−数式（Ｃ３”）で示されるイソシアネートア、
ルコキシシラン （式中、Ｒ１１は２価の炭化水素基、Ｃは１．２または
３をそれぞれ示す） とを１＝１で反応させることにより製造され得る。

この場合用いられる（Ｃ，’）式で示される水酸基含有
化合物としては、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート等が挙げら
れる。

また、（Ｃ，′）式で示されるイソシアネートアルコキ
シシランとしては、例えば３−インシアネートプロピル
トリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチ
ルジメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルジメ
チルメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、
湿気硬化速度が大きい点から３−イソシアネートプロピ
ルトリメトキシシランが好適に用いられる。

上記重合性アルコキシシラン（Ｃ）の使用量は、（メタ
）アクリル酸エステル（ａ）　１００重量部に対して、
０．０３〜１０重量部である。０．０３重量部未満では
、湿気硬化性が不十分で耐熱性が低くなるからであり、
他方、１０重量部を超えると、湿気硬化後の接着剤層が
脆く接着力が低くなり、かつコストが高くなり好ましく
ない。好適には０．０５〜８重量部のアルコキシシラン
（Ｃ）が用いられる。

本発明の湿気硬化型接着剤組成物の主成分である、上記
（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）から成るラジカル共重合体（Ａ
）の重量平均分子量は、１０．０００〜４００．０００
が好ましく、より好ましくは２０．０００〜３００．０
００である。重量平均分子量が１０．０００以下では、
接着固化直後の初期凝集力が低くなるからであり、４０
０．０００以上では、塗布作業時の粘度が高くなり過ぎ
、作業性が低下するからである。

上記ラジカル共重合体（八）を製造する方法としては、
任意の共重合方法を採用することができる。

例えば、溶液重合法や塊状重合法等により製造すること
ができる。

重合に際しては、重合開始剤としてパーオキサイド系ま
たはアゾ系化合物を用いるのが普通であるが、光または
放射線等を照射して重合してもよい。

また、分子量を調整するために、適当な連鎖移動剤、例
えばラウリルメルカプタン等を用いてもよい。特に、連
鎖移動剤としてアルコキシシリル基を有するメルカプタ
ン、例えば３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
を用いる場合には、上記共重合体（Ａ）の末端にもアル
コキシシリル基が導入され、湿気硬化性が一層向上する
。

本発明の接着剤組成物には、湿気硬化促進のため、必要
に応じてシラノール縮合反応促進触媒として公知の、ジ
ブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブ
チル錫シマレート等の有機錫化合物や、テトライソプロ
ポキシチタン、テトラブトキシチタン等の有機チタネー
ト化合物を添加してもよい。

更に、本発明の接着剤組成物に、より幅広い接着特性を
付与するために、必要に応じて、可塑剤、粘着付与樹脂
、充填剤及び酸化防止剤等を添加してもよい。

本発明の接着剤組成物の用途 本発明の接着剤組成物は、ホットメルト接着剤またはホ
ットメルトシーリング材または溶剤型接着剤として使用
することができる。

ホットメルト接着剤またはホットメルトシーリング材と
して使用する場合には、通常のホットメルト用アプリケ
ーターを用いて熔融状態で塗布・貼合わせたり、シール
部に充填したりする等の方法が用いられる。この場合、
接着部またはシール部に、柔軟性や遮音性を付与する目
的で、空気、窒素、二酸化炭素または、これらに少量の
水を含ませた含水ガスを、熔融状態において混入し発泡
させて用いてもよい。

特に湿気硬化を、より速く且つより効果的に進行させる
には、含水ガスを混入、発泡させる方法が好ましい。　
上記の熔融発泡の目的で使用されるホットメルト用アプ
リケーターとしては、例えばノードソン株式会社製「フ
オームメルトアプリケーター」を挙げることができる。

溶剤型接着剤として使用する場合には、本発明の接着剤
組成物を、モレキュラーシーブ等で十分に脱水した酢酸
エチル、メチルエチルケトンまたはシクロヘキサン等の
適宜の溶剤に溶解させることにより、通常の溶剤型接着
剤と同様にして用いることができる。

更に、本発明の接着剤組成物は、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムや紙等のシート材に、通常のホットメル
トコーターを用いてホットメルト塗布したり、通常の溶
剤型感圧接着剤と同様にして塗布・乾燥することにより
、感圧接着剤として用いることができる。

〔作　用〕

本発明の接着剤組成物では、−数式（ａ）で表される（
メタ）アクリル酸エステル（ａ）に、−数式（ｂ）で表
される重合性ポリマー（ｂ）が共重合されているため、
該共重合体は、重合性ポリマー（ｂ）の末端のＲ４基が
ポリ　（メタ）アクリル酸エステルにグラフトしたグラ
フト共重合体となる。

上記グラフト共重合体の高次構造は、常温付近では、ポ
リ　（メタ）アクリル酸エステル部分とＲ４基部分とが
相分離した構造となり、物理架橋状態を呈する。従って
、塗布固化直後から高い凝集力を示す。他方、高温下も
しくは溶剤共存下では、上記の物理架橋状態が消失し、
流動性を有するため容易に塗布することができる。

また、本発明では、上記共重合体に一般式（ｃｌ）〜（
Ｃ３）で表されるアルコキシシランから選ばれる１種以
上の重合性アルコキシシラン（Ｃ）が共重合されている
ので、分子鎖中にアルコキシシリル基が導入される。該
アルコキシシリル基は、塗布固化後、被着体の水分や空
気等の雰囲気中の水分により加水分解し、シラノール基
を生成する。このシラノール基が、他の分子中のシラノ
ール基もしくはアルコキシシリル基と縮合反応すること
によって、共重合体が化学架橋され、最終的に非常に高
い凝集力が得られる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例につき説明する。

参考例１：重合性アルコキシシラン（Ｃ）の調整１００
　ｍｌのなす型フラスコに、３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン１７．９ｇを入れ、攪拌下氷冷しながら、
２−イソシアネートエチルメタクリレート１５．６ｇを
滴下し、滴下終了後さらに室温にて１時間反応させて、
重合性アルコキシシラン（Ｃ，）を得た。

参考例２：重合性アルコキシシラン（Ｃ２）の調整１０
０　ｍｌのなす型フラスコに、３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン１７．９ｇを入れ、攪拌下氷冷しなから
ｍ−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネート２０．１ｇを滴下し、滴下終了後さらに室温に
て１時間反応させて、重合性アルコキシシラン（Ｃ２）
を得た。

考例３：重合性アルコキシシラン（Ｃ３）の調整１００
　［１１１のなす型フラスコに、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート１３．１ｇ、ジブチル錫ジラウレ−）０
．１ｇを入れ、攪拌下氷冷しなから３−イソシアネート
プロピルトリメトキシシラン２０．５ｇを滴下し、滴下
終了後さらに室温にて１時間反応させて、重合性アルコ
キシシラン（Ｃ５）を得た。

実施例１〜６及び比較例１〜４ （１）接着剤の調整 １１のセパラブルフラスコに、シクロヘキサン１００重
量部を入れ、第１表及び第２表にそれぞれ実施例１〜６
及び比較例１〜４として示す所定量の（メタ）アクリル
酸エステル（ａ）、重合性ポリマー（ｂ）、参考例１〜
３で調整した重合性アルコキシシラン（Ｃ）及び連鎖移
動剤としてのラウリルメルカプタンもしくは３−メルカ
プトプロピルトリメトキシシランを添加して均一に混合
した後昇温し、シクロヘキサン還流下においてアゾビス
イソブチロニトリルを１時間毎に０．０１重量部ずつ添
加して６時間ラジカル共重合を行い、実施例１〜６及び
比較例１〜４の各共重合体（Ａ）の溶液を得た。

この溶液に、第１表及び第２表に示した所定量の粘着付
与樹脂及び湿気硬化促進触媒を配合し、１３０℃にて溶
剤を減圧溜去して実施例１〜６及び比較例１〜４の各接
着剤を得た。

（２）接着剤の物性測定 （１）で得られた各接着剤を用い、下記物性の測定を行
った。結果を第１表及び第２表に合わせて示す。

イ）１３０℃における熔融粘度； Ｂ型粘度計を使用し、窒素雰囲気下１３０℃における粘
度を測定した。

口）剪断接着力； 表面の清浄な厚さ１．５ｍｍｘ幅２０闘×長さ７０ｍｍ
のポリカーボネート樹脂板に、１３０℃で熔融させた上
記接着剤を塗布し、接着剤層の厚みが１ｍｍ、面積が２
０Ｘ　ＩＱｍｍ’となるようにもう１枚のポリカーボネ
ート樹脂板を貼り合わせてなる試験片を用意した。この
試験片を、２３℃、相対湿度６０％において２時間また
は１４日間養生した後、それぞれの２３℃における剪断
接着強度を５０ｍａ＋／分の引っ張り速度にて測定した
。

ハ）昇温耐熱クリープ試験； 表面の清浄な前述のポリカーボネート樹脂板に、１３０
℃で熔融させた上記接着剤を塗布し、接着面積が２０　
Ｘ　２５＋ｎ＋ｎ”となるようにもう１枚のポリカーボ
ネート樹脂板を貼り合わせ、２３℃、相対湿度６０％に
おいて１４日間養生した試験片を用意した。

この試験片に、１００ｇの荷重（錘）を掛け、オーブン
中で４０℃から昇温速度０．４℃／分で温度を上昇させ
、錘が落下する温度を測定した。

実施例７〜９および比較例５〜６ （１）接着剤の調整 実施例１で行ったのと同様にして、第３表に実施例７〜
９及び比較例５〜６として示す所定量の（メタ）アクリ
ル酸エステル（ａ）、重合性ポリマー（ｂ）、参考例１
〜３で調整した重合性アルコキシシラン（Ｃ）及び連鎖
移動剤としてラウリルメルカプタンを配合してラジカル
共重合し、しかる後粘着付与樹脂を配合し、溶剤を溜去
した。これに所定量の湿気硬化促進触媒及びシクロヘキ
サンを加え、均一に混合することにより接着剤溶液を得
た。

（２）接着剤の物性測定 （１）で得られた実施例７〜９及び比較例５〜６の各接
着剤溶液を用い、下記物性の測定を行った。

結果を第３表に示す。

イ）２３℃における溶液粘度； Ｂ型粘度計を使用し、２３℃における溶液粘度を測定し
た。

口）接着剥離強度； 表面の清浄なポリカーボネート樹脂板に、接着剤溶液を
塗布し、３分後に幅２ｃｍの帆布を貼り合わせた試験片
を用意し、２３℃、相対湿度６０％において１日又は１
４日間養生した後、それぞれの２３℃における１８０度
剥離強度を５０ｍｍ／分の引っ張り速度にて測定した。

ハ）昇温耐熱クリープ試験； 表面の清浄なポリカーボネート樹脂板に、接着剤溶液を
塗布し、３分後に接着面積が２０　Ｘ　２５＋ｎｍ２と
なるようにもう１枚のポリカーボネート樹脂板を貼り合
わせ、２３℃、相対湿度６０％において１４日間養生し
た試験片を用意した。　この試験片に、１００ｇの荷重
（錘）を掛け、オーブン中で４０℃から昇温速度０．４
℃／分で温度を上昇させ、錘が落下する温度を測定した
。

実施例１０〜１１及び比較例７〜８ （１）粘着シートの調整 実施例１と同様にして、第４表に示した所定量のアクリ
ル酸エステル（ａ）、重合性ポリマー（ｂ）、参考例２
〜３で調整した重合性アルコキシシラン（Ｃ）及び連鎖
移動剤として３−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンを配合し、ラジカル共重合を行った。しかる後所定量
の粘着付与樹脂及び湿気硬化促進触媒を配合し、１５０
℃にて溶剤を減圧溜去してホットメルト粘着剤を得た。

得られた粘着剤を５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に粘着剤層の厚みが３０μｍとなるよう
に、１５０℃で塗布して粘着シートを得た。

（２）物性の測定 （１）で得られた実施例１０〜１１及び比較例７〜８の
粘着剤及び粘着シートを用いて下記の物性測定を行った
。結果を第４表に示す。

イ）１５０℃熔融粘度； Ｂ型粘度計を用い、窒素雰囲気下１５０℃における粘度
を測定した。

口）粘着力； 粘着シートを２３℃、相対湿度６０％で１４日間養生し
た後の粘着力について、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７に準じて
ステンレススチール板を被着体とし、２３℃における１
８０度剥離力を３００ｍｍ／分の引っ張り速度で測定し
た。

ハ）保持力； 粘着シートを２３℃、相対湿度６０％において１時間又
は１４日間養生した後、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７に準じて
２５Ｘ　２５ｍｍ２の面積でステンレススチール板に貼
り付けた後、４０℃又は８０℃のオーブン中で１　ｋｇ
の荷重（錘）を掛け、錘が落下するまでの時間を測定し
た。

実施例１２及び比較例９〜１０ （１）粘着シートの調整 １１のセパラブルフラスコに、シクロヘキサン６６重量
部を入れ、第４表に示した所定量のアクリル酸エステル
（ａ）、重合性ポリマー（ｂ）、参考例１で調整した重
合性アルコキシシラン（Ｃ）及び連鎖移動剤として３−
メルカプトプロピルトリメトキシシランを配合し、実施
例１と同様にしてラジカル共重合し、しかる後所定量の
湿気硬化促進触媒を配合して均一に混合し、粘着剤溶液
を得た。

得られた粘着剤を５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、ベーカー型アプリケーターで塗布し
た後、該シートを１２０℃で３分間乾燥させ、粘着剤層
の厚みが３０μｍの粘着シートを得た。

（２）物性の測定 （１）で得られた実施例１２及び比較例９〜１０の粘着
剤及び粘着シートを用いて下記の物性測定を行った。結
果を第４表に示す。

イ）２３℃溶液粘度； Ｂ型粘度計を用い、２３℃における粘着剤溶液粘度を測
定した。

口）粘着力； 実施例７で行ったのと同様にして、粘着力を測定した。

ハ）保持カニ 実施例７で行ったのと同様にして、保持力を測定した。

（以下余白） 箪２表 但し、上記第１表及び第２表中で、 １）　サートマー社製２−ポリスチリルエチルメタクリ
レート 商品名「マクロマーＣ−４５００Ｊ （重量平均分子量１３．０００．７ｇ１００℃）２）参
考例１にて調整した２−イソシアネートエチルメタクリ
レートと３−アミノプロピルトリメトキシシランの１＝
１付加体 ３）参考例２にて調整したｍ−イソプロペニル−α。

α−ジメチルベンジルイソシアネートと３−アミノプロ
ピルトリメトキシシランの１：１付加体 ４）参考例３にて調整した２−ヒドロキシエチルメタク
リレートと３−イソシアネートプロピルトリメトキシシ
ランの１＝１付加体 ５）　チッソ株式会社製 商品名「サイラエース５８１０Ｊ ６）　　ＧＰ［ｌ’によるポリスチレン換算分子量７）
三井石油化学工業株式会社製 商品名ｒ　ＦＴＲ−７１２５Ｊ ８）三共有機合成株式会社製ジブチル錫ジラウレート 商品名ｒＳｔａｎｎ　ＢＬＪ をそれぞれ示す。

（以下余白） 但し、上記第３表中で、 １）サートマー社製２−ポリスチリルエチルメタクリレ
ート 商品名「マクロマーＣ−４５００４ （重量平均分子量１３．０００．７ｇ１００℃）２）参
考例１にて調整した２−イソシアネートエチルメタクリ
レートと３−アミノプロピルトリメトキシシランの１：
１付加体 ３）参考例２にて調整したｍ−イソプロペニル−α。

α−ジメチルベンジルイソシアネートと３−アミノプロ
ピルトリメトキシシランの１＝１付加体 ４）参考例３にて調整した２−ヒドロキシエチルメタク
リレートと３−イソシアネートプロピルトリメトキシシ
ランの１＝１付加体 ５）　　ＧＰＣによるポリスチレン換算分子量６）三井
石油化学工業株式会社製 商品名ｒ　ＦＴＲ−７１２５Ｊ ７）三共有機合成株式会社製ジブチル錫ジラウレート 商品名ｒＳｔａｎｎ　ＢＬＪ をそれぞれ示す。

（以下余白） 但し、上記第４表中で、 １）サートマー社製２−ポリスチリルエチルメタクリレ
ート 商品名「マクロマーＣ’−４５００Ｊ （重量平均分子量１３．０００．７ｇ１００℃）２）参
考例１にて調整した２−イソシアネートエチルメタクリ
レートと３−アミノプロピルトリメトキシシランの１：
１付加体 ３）参考例２にて調整したｍ−イソプロペニル−α。

α−ジメチルベンジルイソシアネートと３−アミノプロ
ピルトリメトキシシランのｌ：ｌ付加体 ４）　参考例３にて調整した２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートと３−イソシアネートプロピルトリメトキシ
シランの１＝１付加体 ５）　チッソ株式会社製 商品名「サイラエース５８１０」 ６）　　ＧＰＣによるポリスチレン換算分子量７）三井
石油化学工業株式会社製 商品名ｒ　ＦＴＲ−６１１０Ｊ ８）三共有機合成株式会社製ジブチル錫ジラウレート 商品名ｒＳｔａｎｎ　ＢＬＪ をそれぞれ示す。

〔発明の効果〕

本発明によれば、重合性ポリマー（ｂ）の共重合により
塗布固化直後の凝集力が高められており、他方、重合性
アルコキシシラン（Ｃ）が共重合されることによって、
塗布固化後は被着体等中の湿気による化学架橋により最
終的に高い耐熱凝集力と接着力を示すアクリル系湿気硬
化型接着剤組成物が提供される。

また、十分に湿気を除去・遮断した状態では、上記のア
ルコキシシリル基による架橋は殆ど進行しない。従って
、溶剤塗布またはホットメルト塗布が可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ａ）で示される（メタ）アクリル酸エステル（
   ａ）１００重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ａ） （式中、Ｒ＾１はＨまたはＣＨ＿３を、Ｒ＾２は炭素数
   １〜１８の炭化水素基をそれぞれ示す）と、一般式（ｂ
   ）で示される重合性ポリマー（ｂ）３〜３０重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ｂ） （式中、Ｒ＾３はＨまたはＣＨ＿３を、Ｒ＾４は重量平
   均分子量２，０００〜５０，０００でＴｇが５０℃以上
   の非重合性ポリマー状セグメントをそれぞれ示す）と、
   一般式（ｃ＿１）〜（ｃ＿３）で示される重合性アルコ
   キシシラン（ｃ）から選ばれる１種以上０．０３〜１０
   重量部▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ｃ＿
   １） （式中、Ｒ＾５はＨまたはＣＨ＿３を、Ｒ＾６及びＲ＾
   ７は２価の炭化水素基、ａは１、２または３をそれぞれ
   示す） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ｃ＿２） （式中、Ｒ＾８は２価の炭化水素基、ｂは１、２または
   ３をそれぞれ示す） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ｃ＿３） （式中、Ｒ＾９はＨまたはＣＨ＿３を、Ｒ＾１＾０及び
   Ｒ＾１＾１は２価の炭化水素基、ｃは１、２または３を
   それぞれ示す）とのラジカル共重合体（Ａ）を主成分と
   する湿気硬化型接着剤組成物。