JPH03149277A - 湿気硬化型接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アクリル系の湿気硬化型接着剤組成物に関し
、特に、接着固化後の接着強度及び高温における凝集力
に優れた湿気硬化型接着剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

アクリル系接着剤は、耐候性、耐劣化性、透明性及び接
着性等において優れているため、種々の用途に幅広く用
いられている。

現在用いられているアクリル系接着剤としては、溶剤型
のものあるいはエマルジッン型のものが主流である。し
かしながら、無溶剤タイプの接着剤に対する要求が高ま
るにつれて、アクリル系接着剤をホットメルト型接着剤
として用いようとする試みがなされている。

例えば、特開昭５９−７５９７５号や特開昭６０−２３
４６９号公報には、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルに対し、十分高いガラス転移点Ｔｇを有する重合性ポ
リマー（いわゆるマクロモノマー）をグラフト共重合さ
せてなる接着剤組成物が提案されている。

これらの先行技術では、軟らかいアクリル系主鎖に対し
硬いグラフト！１ｓｉを結合することにより剪断強度を
高め、アクリル主鎖とグラフト側鎖の相分離構造を利用
した物理的架橋により常温付近における接着強度及び凝
集力を高め、他方、高温下またに溶剤共存下においては
、物理的架橋が可逆的に崩壊して溶融または溶解するこ
とにより、ホントメルト型接着剤として塗布することを
可能としたり、あるいは溶剤塗布を可能としている。

また、特開昭５フー１７９２１０号公報にば、アルコキ
シシランを共重合したアクリル系の室温硬化型弾性組成
物が提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、特開昭５９−７５９７５号公報や特開昭
６０−２３４６９号公報に記載されている接着剤組成物
でに、強度を高めるための架橋が、相分離による物理架
橋のみであるため、最終的な接着固化後の接着強度や高
温における凝集力が十４一 分でないという欠点があった。

他方、特開昭５フー１７９２１０号公報に記載の先行技
術は、アクリル酸エステルにアルコキシシランを共重合
させることにより、安価であり、かつ耐熱性及び耐水性
等が高められた室温硬化型シーリング剤組成物が報告さ
れているものの、初期強度は十分でない。

本発明の目的は、初期強度及び最終的な接着固化後の接
着強度並びに高温における凝集力に優れたアクリル系湿
気硬化型接着剤組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の湿気硬化型接着剤組成物は、（メタ）アクリル
酸エステル（ａ）１００重量部に対し、特定の重合性ポ
リマー（ｂ）３〜３０重蓋部及び特定の（メタ）アクリ
ロキシアルコキシシラン（ｃ）０．０２〜１２重量部を
、ラジカル共重合させることにより得られた共重合体Ａ
を主成分とする。なお、（メタ）アクリル酸エステルな
る表現は、アクリル酸エステル及びメタアクリル酸工ス
テルの双方を含ませるために用いられており、以下の記
載においても、同様に（メタ）・アクリルは、アクリル
及びメタアクリルの双方を含むものとする。

上述した（メタ）アクリル酸エステル（ａ）は、下記の
一般式（Ｉ）で示されるものである。

ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ−０−Ｒｚ　　　−−−−−−−（Ｉ）
１　■ 式中、Ｒ，はＨまたはＣＨ３を、Ｒ２は炭素数１〜１８
の炭化水素基をそれぞれ示す。

上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アク
リル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸ヘンシル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル等が挙げられ
る。

これらの（メタ）アクリル酸エステルは、単独で使用し
てもよ（、または２種以上適宜組み合わせて用いてもよ
い、なお、上記の（メタ）アクリル酸エステル類のうち
、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル及
びメタアクリル酸メチルが本発明において好適に用いら
れる。

他方、上記した重合性ポリマー（ｂ）としては、下記の
一般式（ＩＩ）で示されるものが用いられる。

ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ−０−Ｒ，−一一一曲−（１）１　　■ 一般式（ＩＩ）で示される重合性ポリマーは、いわゆる
マクロモノマーであり、一方の末端に重合性の（メタ）
アクリレート基を有し、他方の末端には非重合性のポリ
マーＲ，を有する。式中、Ｒ３は■またはＣＨ，を示し
、Ｒ４で示される非重合性ポリマーは、ガラス転移点Ｔ
ｇが５０”Ｃ以上であり、重量平均分子量が２０００〜
５００００である。

Ｔｇが５０℃未満の場合には、得られた接着剤が軟らか
くなり、塗布固化直後の初期凝集力が低下するため、Ｔ
ｇは上述のとおり５Ｇ”Ｃ以上に限定される。

フー また、重量平均分子量が小さくなると、接着剤が軟らか
くなり、塗布固化直後の凝集力が低下する。他方、重量
平均分子量が太きくなり過ぎると、重合性ポリマー（ｂ
）の反応性が低下する。従って、重量平均分子量ば、上
記の観点から２０００〜５００００に限定されるもので
あり、好ましくは５０００〜２００００である。

非重合性ポリマーＲ４としては、例えば、ポリスチレン
及びその誘導体、並びにポリメチルメタクリレート及び
その誘導体等が好適に用いられる。

重合性ポリマー（ｂ）は、米国特許第３．７８６．１１
６号公報、米国特許第３，８４２，０５９号公報、及び
特開昭６０−１３３００７号公報等に開示されている方
法により製造され得る。

重合性ポリマー（ｂ）の使用量は、（メタ）アクリル酸
エステル（ａ）１００重量部に対し、３〜３０重量部で
ある。３重量部未満では塗布固化直後の初期凝集力が低
いからであり、他方、３０重量部を超える場合には溶融
または溶液粘度が高くなり過ぎ、塗布性及び接着性が低
下するからである。好適には、５〜２５重量部の重合性
ポリマー（ｂ）が用いられる。

上記（メタ）アクリロキシアルコキシシラン（Ｃ）は、
下記の一般式（１）で示されるアルコキシシランである
。

ＣＨｚ　＝ＣＣＯＲａ　　Ｓｉ　　（ＣＬ）ｚ−−−−
−−−（ＩＩ）式中、ＲｓＬｔＨまたＬｔＣＩ（，を、
Ｒ，は２価の炭化水素基を、Ｒ，はメチル基またはエチ
ル基、８は１．２または３をそれぞれ示す。

上記（メタ）アクリロキシアルコキシシラン（Ｃ）とし
て用い得るものとして紘、３−アクリロキシプロピルジ
メチルメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、３−メタクリロキシプａピルジチメルエト
キシシラン及び３−メタクリロキシプロピルメチルジェ
トキシシラン、メタクリロキシメチルトリメトキシシラ
ン等が挙げられる。

これらの中でも、湿気硬化速度が速い点から、下記の一
般式（ＩＩＩ′）で示す（メタ）アクリロキシアルコキ
シシラン、例えば、３−アクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン及びメタクリロキシメチルトリメトキシシランが
、特に好適に用いられる。

ＣＨｚ　＝ｃ−ｃ−０−Ｒ＆　−Ｓｉ−（ＯＣＩＩｆｆ
）ｘ−（Ｉ　）Ｍ （メタ）アクリロキシアルコキシシラン（Ｃ）の使用量
は、（メタ）アクリル酸エステル（ａ）１００重量部に
対して、０．０２〜１２重量部である。０．０２重量部
未満では、湿気硬化性が不十分で、最終接着強度が低く
、他方、１２重量部を越える場合、湿気硬化後の接着剤
が詭（なり接着力が低くなり、かつコストが高くなり好
ましくない。好適には０．０５〜１０重量部である。

本発明の湿気硬化型接着剤組成物の主成分であるラジカ
ル共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ａｏｏｏｏ〜５
０００００が好ましく、より好ましくは５００００〜４
０００００である。重量平均分子量が３００００以下で
は、接着固化直後の初期凝集力が低くなるからであり、
５０００００以上では、塗布作業時の粘度が高くなり過
ぎ、作業性が低下するからである。

上記ラジカル共重合体（Ａ）を製造する方法としては、
任意のラジカル共重合方法を採用することができる。例
えば、溶液重合法や塊状重合性等により製造することが
できる。

重合に際しては、重合開始剤としてパーオキサイド系ま
たばアゾ系化合物を用いるのが普通であるが、光または
放射線等を照射して重合してもよい。

また、分子量を調整するために、メルカプタン等の適当
な連鎖移動剤、例えばラウリルメルカプタンを用いても
よい。

特に、請求項第２項に記載の発明では、湿気硬化性をよ
り向上させる目的で上記共重合体のラジカル共重合の際
に、メルカプトアルコキシシラン（ｄ）を連鎖移動剤と
して用いる。メルカプトアルコキシシラン（ｄ）は次の
一般式（ＩＶ）で示されるアルコキシシランであり、 ＨＳ　　Ｒｓ　　Ｓｉ　　（ＣＨ３）ｓ−ｂ　　　−−
−−−−−−−（■）（式中、Ｒ，Ｇよ２価の炭化水素
基、Ｒ，はメチル基またはエチル基を、ｂは１．２また
は３をそれぞれ示す。） より、具体的には、例えば、３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン、（メルカプトメチル）メチルジェトキシシラン、
メルカプトメチルジメチルメトキシシラン等が挙げられ
る。

これらの中でも、下記の一般式（■′）で示すメルカプ
トトリメトキシシランが湿気硬化速度が速い点から好ま
しく、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランが特に好適に用いられる。

ＨＳ−Ｒｓ　−Ｓ　ｉ　（ＯＣＲｓ）ｓ　　−−−−−
−−−（ＩＶ　）本発明の接着剤組成物には、湿気硬化
促進のだめ、必要に応じてシラノール縮合反応促進触媒
として公知の、ジプチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ
アセテート、ジブチル錫シマレート等の有機錫化合物や
、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタン
等の有機チタネート化合物を添加してもよい。

さらに、接着剤組成物に、更に幅広い接着特性を付与す
るために、必要に応じて、可塑剤、粘着付与剤、充填剤
及び酸化防止剤等を添加してもよい。

本発明の接着剤組　物の用途 本発明の接着剤組成物は、ホットメルト接着剤、ホット
メルトシーリング剤または溶剤型接着剤として使用する
ことができる。

ホットメルト接着剤またばホットメルトシーリング剤と
して使用する場合には、通常のホットメルト用アプリケ
ータを用い、溶融状態で塗布・貼り付けたり、シール部
に充填したりする等の方法により用いることができる。

この場合、接着部またはシール部に、柔軟性や遮音性を
付与する目的で、空気、窒素、二酸化炭素またはこれら
に少量の水を含ませた含水ガスを、溶融状態において混
入し発泡させて用いてもよい。

特に湿気硬化を、より早くかつより効果的に進行させる
には、含水ガスを混入発泡させる方法が好ましい。上記
の溶融発泡の目的で使用されるホットメルト用アプリケ
ータとしては、例えばノートソン株式会社製、フォーム
メルトアプリケータを挙げることができる。

溶剤型接着剤として使用する場合には、本発明の接着剤
組成物を、モレキュラーシーブ等で十分に脱水した酢酸
エチル、メチルエチルケトンまたはシクロヘキサン等の
適宜の溶剤に溶解させることにより、通常の溶剤型接着
剤と同様にして用いることができる。

さらに、本発明の接着剤組成物は、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムや紙等のシート材に、通常のホットメ
ルトコーターを用いてホットメルト塗布したり、通常の
溶剤型感圧接着剤と同様にして塗布・乾燥することによ
り、感圧接着剤として用いることができる。

【発明の作用及び効果〕

本発明の接着剤組成物では、一般式（１）で表された（
メタ）アクリル酸エステル（ａ）に、重合性ポリマー（
ｂ）が共重合されているため、該共重合体は、重合性ポ
リマー（ｂ）の末端のＲ４基がポリ（メタ）アクリル酸
エステルにグラフト化したグラフト共重合体となる。

上記グラフト共重合体の高次構造は、常温付近かつ無溶
剤下では、ポリ（メタ）アクリル酸エステル部分と、Ｒ
４基部分とが相分離した構造となり、物理架橋状態を呈
する。従って、塗布固化直後から高い凝集力を示す。

他方、高温もしくは溶剤共存下では、上記の物理架橋状
態が消失し、流動性を有するため容易に塗布することが
できる。

また、本発明では、上記共重合体に（メタ）アクリロキ
シアルコキシシラン（Ｃ）が共重合されているので、分
子鎖中にトリアルコキシシリル基が導入される。該アル
コキシシリル基は、塗布面化後、被着体の水分や空気等
の雰囲気中の水分により加水分解し、シラノール基を生
成する。このシラノール基が、他の分子鎖中のシデノー
ル基もしくはアルコキシシリル基と縮合反応することに
よって、共重合体が化学架橋され、最終的に非常に高い
凝集力が得られる。

すなわち、本発明によれば、重合性ポリマー（ｂ）の共
重合により塗布性及び塗布固化直後の凝集力が高められ
ており、他方、（メタ）アクリロキシアルコキシシラン
（Ｃ）が共重合されることにより、塗布固化後の化学架
橋により最終的に非常に高い凝集力及び接着力を示す、
アクリル系湿気硬化型接着剤組成物が提供される。

また、湿気を遮断した状態では、上記のアルコキシシリ
ル基による架橋はほとんど進行しない。

よって、溶剤塗布またはホットメルト塗布が十分可能で
ある。

なお、メルカプトアルコキシシラン（ｄ）を連鎖移動剤
として用いた場合には、上記の共重合体の末端にもアル
コキシシリル基が導入されるため、１　ロー 上記架橋反応がより効率的に行われる。従って、より一
層高い凝集力が得られる。

〔実施例〕 以下、本発明の実施例につき説明する。

実施例１〜５及び比較例１〜４ （１）接着剤の調製 ｌｊ！のセパラブルフラスコに、シクロヘキサン１００
重量部を入れ、第１表及び第２表にそれぞれ実施例１〜
４及び比較例１〜４として示す所定量の（メタ）アクリ
ル酸エステル（ａ）、重合性ポリマー（ｂ）、（メタ）
アクリロキシアルコキシシラン（Ｃ）及び連鎖移動剤と
してのメルカプトアルコキシシラン（ｄ）またはラウリ
ルメルカプタンを添加し、均一に混合した後昇温し、シ
クロヘキサン還流下においてアゾビスイソブチロニトリ
ルを１時間ごとに０．０１重量部添加し、６時間ラジカ
ル共重合を行い、実施例１〜５及び比較例１〜４の各共
重合体（Ａ）の溶液を得た。

この溶液に、第１表及び第２表に示した所定量の粘着性
付与樹脂及び湿気硬化促進触媒を配合し、１３０℃にて
溶剤を減圧溜去し、実施例１〜５及び比較例１〜４の各
接着剤を得た。

（２）接着剤の物性測定 （１）で得られた各接着剤を用い、下記の物性の測定を
行った。結果を、第１表及び第２表に併せ−て示す。

（イ）１３０℃における溶融粘度： Ｂ型粘度計を使用し、１３０℃における粘度を測定した
。

（ロ）せん断接着力； 表面の清浄な厚さ１．５閣×幅２ＣＩＩのポリカーボネ
ート樹脂板に、１３０℃の温度で溶融させた上記接着剤
を塗布した。つぎに、接着剤層の厚みが１■、面積が２
０Ｘ１０閣となるように、２枚の上記ポリカーボネート
を貼り合わせてなる試験片を用意した。この試験片を、
２３℃、相対湿度６０％において２時間または１４日間
養生後の、それぞれのせん断接着強度を５０薗／分の引
張り速度により測定した。

（ハ）昇温耐熱クリープ温度： 表面が清浄なポリカーボネート樹脂板に、１３０℃の温
度で溶融させた接着剤を塗布し、接着面積が２０Ｘ２５
鵬となるように２枚のポリカーボネート樹脂板を貼り合
わせ、２３℃、相対湿度６０％にて１４日間養生した試
験片を用意した。この試験片に、１００ｇの荷重（錘）
を掛け、オーブン中で４０℃から昇温速度０．４℃／分
で温度を上昇させ、錘が落下する温度を測定した。

６〜８び　５〜７ （１）接着剤の調製 実施例１で行ったのと同様にして、第３表及び第４表に
それぞれ実施例６〜８及び比較例５〜７として示す所定
量の（メタ）アクリル酸エステル（ａ）、重合性ポリマ
ー（ｂ）、（メタ）アクリロキシアルコキシシラン（Ｃ
）及びメルカプトアルコキシシラン（ｄ）もしくはラウ
リルメルカプタン等を配合し、ラジカル共重合し、しか
る後粘着性付与樹脂を配合し、溶剤を溜去した。これに
、所定量の湿気硬化促進触媒及びシクロヘキサンを加え
、均一に混合することにより接着剤溶液を得た。

（２）物性の測定 （１）で得られた実施例６〜８及び比較例５〜７の接着
剤溶液を用いて下記の物性測定を行った。

結果を第３表及び第４表に併せて示す。

（イ）２３℃溶液粘度： Ｂ型粘度計を用いて２３℃における溶液粘度を測定した
。

（ロ）接着剥離強度； 表面が清浄なポリカーボネート樹脂板に、接着剤溶液を
塗布し、３分後に幅２ｃｍの帆布を貼り合わせた試験片
を用意し、２３℃、湿度６０％ＲＨで、１日または１４
日間養生後のそれぞれの１８０℃剥離強度を５０ｍ／分
の引張り速度で測定した。

（ハ）昇温クリープ温度： 表面が清浄なポリカーボネート樹脂板に、接着剤溶液を
塗布し、３分後に、接着面積が２０×２°５−となるよ
うに貼り合わせ、２３℃、湿度６０　　％ＲＨにおいて
１４日間養生した試験片を用意し、２０一 実施例１の昇温クリープ温度と同様にして測定した。

９〜１０び　８〜９ （１）粘着剤シートの調製 実施例１と同様にして、第５表に示した所定量のアクリ
ル酸エステル（ａ）、重合性ポリマー（ｂ）、（メタ）
アクリロキシアルコキシシラン（Ｃ）Ｊｅびにメルカプ
トアルコキシシラン（ｄ）を配合し、ラジカル共重合し
た後、所定量の粘着性付与樹脂及び湿気硬化促進触媒を
配合し、１５０℃の温度で溶剤を減圧溜去し、ホットメ
ルト粘着剤を得た。

得られた粘着剤を５０βｍ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、粘着剤層の厚みが３０ｐｍとなるよ
うに、１５０℃の温度で塗布し、粘着剤シートを得た。

比較例８及び９についても、第６表に示す材料を用いて
同様にして粘着剤シートを用意した。

（２）物性の測定 （１）の実施例９．ＩＯ及び比較例８．９の粘着剤及び
粘着剤シートを用いて下記の物性測定を行った。結果を
第５表及び第６表に併せて示す。

（イ）１５０℃溶融粘度： Ｂ型粘度計を用い、１５０℃における粘度を測定した。

（ロ）粘着カニ 粘着シートを２３℃、湿度６０％ＲＨにおいて、１４日
間養生した後の粘着力を、ＪＩＳ−ｚ０２３７に従って
ステンレススチール板を被着体とし、１８０℃剥離によ
り測定した。

（ハ）保持カニ 粘着シートを２３℃、湿度６０％ＲＨで、１時間または
１４日間養生した後、ＪＩＳ−ｚ０２３７に準じ、２５
閤×２５閣の面積で粘着シートをステンレススチール板
に貼り付けた後、４０℃または８０℃のオープン中で１
ｋｇの荷重（鍾）を掛け、錘が落下するまでの時間を測
定した。

施例１１　　び　　　１０〜１１ （１）粘着シートの調製 ｌＩｌのセパラブルフラスコに、シクロヘキサン６６重
量部を入れ、第５表に示した所定量の（メタ）アクリル
酸エステル（ａ）、重合性ポリマー（ｂ）　及び（メタ
）アクリロアルコキシシラン（Ｃ）並びにメルカプトア
ルコキシシラン（ｄ）を配合し、実施例１と同様にして
ラジカル共重合した後、所定量の湿気硬化触媒を添加し
、均一に混合し、粘着剤溶液を得た。

得られた粘着剤溶液を、５０ｐｍ厚のポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に、ベーカー型アプリケータで塗
布した後、該シートを１２０℃で３分間乾燥させ、粘着
剤層の厚みが３０ｐｍの粘着剤シートを得た。

比較例１０及び１１についても、第６表に示す化合物を
用いて上記と同様にして粘着剤シートを得た。

（２）物性の測定 （１）で得られた比較例１０．１１及び実施例１１の粘
着剤溶液及び粘着剤シートを用いて、下記の物性測定を
行った。結果を、第５表及び第６表に併せて示す。

−２３＝ （イ）２３℃溶液粘度 Ｂ型粘度計を用い、２３℃における溶液粘度を測定した
。

（ロ）粘着力 実施例９で行ったのと同様にして、粘着力を測定した。

（ハ）保持力 実施例９で行ったのと同様にして、実施例１１及び比較
例１０〜１１の粘着シートの保持力を測定した。

（以下、余白） 第　１　表（実施例１〜５） １　　　実　　施　　例　　　　　　　１１１２１３１
４１５＋ｌ　ｌ共重合体重量平均分子量＜　ｘｒｏ４）
ｌ　ａ、ｔｌ　５．０＋　８．５１８．０１５．８１１
１芳香族系粘着付与樹Ｉｌ＆）　　　　１５０１−１５
０１５０１５０１１　レバンフェノ−勝系粘着付与樹脂
フ）ｌ−１５０１−１−１−１１１湿気硬化促進触媒１
）　　　　　　　ｌ　０−０２１０．０２１０．０２　
＋　０．０２１０．０２１第　２　表（比較例１〜４） １　　　比　　較　　例　　　　　　　１１１２１３１
４　　　　１アクリル酸ｎ−フチル　８５１８５　１８
５１８５　１１　１　１３−メタクリロキシプロピル１
　　Ｏ，５１０−５１０，０１１１５１１１１）リメト
キジシラン４）Ｉ　　　　Ｉ　　　　Ｉ　　　　Ｉ　　
　　Ｉ（ロ）　３−メルカプトプロピル　　　−一一一
トリメトキジシラン５） １成■ラウリルメルカプタン　　　　　−０，５１０，
５１０，５１０，５１１１共重合体重量平均分子量（ｘ
ｌＯ）　ｌ　９．５１６．１　ｌ　Ｌ３　ｌ　９．０　
ｌＩ　芳香族系粘着付与樹脂）　　　　　　５０　５０
　５０　ｌ　５０１１　レルペンフツー勝系粘着付与樹
脂′・　　−１−−１−１１１湿気硬化促進触媒”　　
　　　　　ｌ　Ｏ，０２Ｉ　Ｏ，０２ｌ　Ｏ，０２ｌ　
Ｏ，０１１１７１３０℃溶融粘度（Ｘ１Ｇｃｐｓ）　　
　　　１．３１＞２０１２−１し、２１１　昇温クリー
プ温度（”Ｃ）　　　　　　ｌ　　１０２１−＜８０１
　１１８１但し、上記第１表及び第２表中で、 １）二重量平均分子量はＧＰＣによるポリスチレン換算
平均分子量を、他は重量部を示す。

２）：米国サートマー社製、２−ポリスチリルエチルメ
タクリレート［マクロマーＣ−４５００」　（重量平均
分子量１３０００．Ｔｇ１００℃） ３）二チッソ株式会社製、「サイラエース３７１０」 ４）：米国ＰＥＴＲＡＲＣＨＳＹＳＴＥＭ社製５）：チ
ツソ株式会社製、［サイラエース３８１０」 ６）：三井石油科学工業株式会社製、ｒＦＴＲ１２５Ｊ ７）：安原油脂工業株式会社製、「ＹＳポリスターＳ−
１４５Ｊ ８）二三共有機合成株式会社製、ジブチル錫ジラウレー
トｒｓｔａｎｎ　　ＢＬ４ なお、比較例２は、溶融粘度が高く、塗布性が劣る。

２フー 第　３　表（実施例６〜８） １　　　実　　施　　例　　　　　　＋　　６１　　フ
　＋　　８１１　　ｌ　　Ｉ−ｒクリｎ、ａｎ−フチル
ｌ　ａｓ　Ｉ　　ｔｏｏｌ　ｓｓ　ｌ（Ｃ）３−メタク
リロキシプロピル　０．５　　？、０　２．０トリメト
キシシラン３） ■　３−メルカプトプロピル　　　−０，５０，３トリ
メトキシシラン４） ＋１ラウリルメルカプタン　　　　　１０．５１−１−
１１　１９パンフェノ−藤系粘着付与樹脂”　　　　４
０　　ｌ　４０　ｌ　４０　ｌｌ　１湿気硬化促進触媒
）　　　　　　　　Ｏ，１１０，１１ｏ−１■シクロヘ
キサン　　　　　　　　１３０１３０　■３０１１１２
３℃溶液粘度（刈０ｃｐｓ）　　　　ｌ　３．１し、０
し、ｌＩＩ　１昇温クリープ温度（”Ｃ）　　　”　　
ｌ　９８　１１７１１１５１第　４　表（比較例５〜７
） １　　　比　　較　　例　　　　　　　１５＋６１７１
１　　　１アクリル酸ｎ−ブチル１　ｓｓ　ｌ　Ｂ５　
１８５　　＋１　１　１トリメトキシシラン”　　　　
　ｌ　　　　Ｉ　　　　Ｉ　　　　１＠　３−メルカプ
トプロピル　　　　−−−トリメトキシシラン４′ 成１ラウリルメルカプタン　　　　　１０．５し、５■
０．５１１１共重合体重量平均分子量（ＸＩＯ）　ｌ　
９．５　ｌ　８．３　ｌ　６．１　ｌＩＩデ謄令フェノ
ール系粘着付与樹脂”　　　ｌ　４０　ｌ　４０　４０
　ｌｌ　　１ｍ気硬化促進触媒）　　　　　　　ｌ　ｏ
、ｔｌ　Ｏ，１１０，１１１シクロヘキサン　　　　　
　　　　３０　１３０　１３０１１１２３℃溶液粘度（
Ｘ１０ｃｐｓ）　　　　　１、月２．月〉２０１１　Ｉ
昇温クリープ温度（−Ｃ）　　　　　　ｌ　９７　＜７
０１−１但し、上記第３表及び第４表中で、 １）二重量平均分子量はＧＰＣによるポリスチレン換算
平均分子量を、他ば重量部を示す。

２）：米国サートマー社製、２−ポリスチリルエチルメ
タクリレート［マクロマーＣ−４５００］　（平均分子
量１３０００．ＴｇｌＯθ℃） ３）：チツソ株式会社製、「サイラエース３７１０」 ４）：チツソ株式会社製、「サイラエースＳ８１０」 ５）：安原油脂工業株式会社製、ｒｙｓポリスターＳ−
１４５Ｊ ６）二三共有機合成株式会社製、ジブチル錫ジラウレー
トｒｓｔａｎｎ　　ＢＬＪ なお、比較例７は、溶融粘度が高く、塗布性が劣る。

第　５　表（実施例９〜１１） １　　　実　　施　　例　　　　　　−１９１ｔｏ　　
ｌ　　ｎ　　１１１１トリメトキシシラン”１１１１ １成１共重合体重量平均分子量（刈ｏ４）１２４．９１
１９．８１３０．１１１１絽＜：Ｉフェノール系粘着付
与樹脂−）　　＋ｉｓ＋ｓ＋−＋Ｉ　Ｍ気硬化促進触媒
−）Ｉ　Ｏ，０２１０，０２１ｏ−ｔ　１１１シクロヘ
キサン　　　　　　　　ｌ−１−１６６１１１１５０℃
溶融粘度（Ｘ１０ｃｐｓ）　　　　＋　４．９１６．４
１−１第　６　表（比較例８〜１１） １　　　比　　較　　例　　　　　　　１　８　１　９
１　．０　１　１１　１＋　　　　１　　　　ｌｙｎｓ
酸ｎ−ブｔａ　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　　３
０　１　３０　１　２０　１　２０　１１　１　１トリ
メトキシシラン”　　　　　ｌ　　　　ｌ　　　　ｌ　
　　　ｌ　　　　１１　１トリメトキシシラン４）ｌ　
　　　　　ｌ　　　ｌ　　　＋１成ｌ共重合体重量平均
分子量（ＸＩＧ）　ｌ　２８．０　ｌ　２４．１１４７
．２　ｌ　３０．４１１　レルペンフェノール系粘着付
与樹脂−）＋　　１５　１　１５１−１−１１１湿気硬
化促進触媒”　　　　　　　ｌ　ＬＯ２ｌ　Ｏ，０２Ｉ
　０．１１０．１１１１シクロヘキサン　　　　　　　
　ｌ−１−１６６１６６１１１１５０℃溶融粘度（Ｘ１
０ｃｐｓ）　　　　＋　　１．７１４．９１−１−１但
し、上記第５表及び第６表中で、 １）二重量平均分子量はＧＰＣによるポリスチレン換算
平均分子量を、他は重量部を示す。

２）：米国サートマー社製、２−ポリスチリルエチルメ
タクリレート［マクロマーＣ−４５００」　（平均分子
量１３０００．Ｔｇ１００℃） ３）：チツソ株式会社製、［サイラエースＳ７１０」 ４）：チツソ株式会社製、［サイラエースＳ−８１０」 ５）：安原油脂工業株式会社製、ｒｙｓポリスターＳ−
１４５Ｊ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）で示される（メタ）アクリル酸エ
   ステル１００重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼………（ I ） （式中、Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３を、Ｒ＿２は炭素数
   １〜１８の炭化水素基をそれぞれ示す。）と、一般式（
   II）で示される重合性ポリマー３〜３０重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼………（II） （式中、Ｒ＿３はＨまたはＣＨ＿３を、Ｒ＿４は重量平
   均分子量２０００〜５００００でＴｇが５０℃以上の非
   重合性ポリマーをそれぞれ示す。）と、一般式（III）
   で示される（メタ）アクリロキシアルコキシシラン０．
   ０２〜１２重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼…‥（III） （式中、Ｒ＿５はＨまたはＣＨ＿３を、Ｒ＿６は２価の
   炭化水素基、Ｒ＿７はメチル基またはエチル基、ａは１
   、２または３をそれぞれ示す。）とのラジカル共重合体
   を主成分とする湿気硬化型接着剤組成物。
2. （２）一般式（IV）で示されるメルカプトアルコキシシ
   ランを連鎖移動剤として用いる、前記（メタ）アクリル
   酸エステル（ａ）１００重量部、重合性ポリマー（ｂ）
   ３〜３０重量部及び（メタ）アクリロキシアルコキシシ
   ラン（ｃ）０．０２〜１２重量部のラジカル共重合体を
   主成分とする請求項１に記載の湿気硬化型接着剤組成物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼…‥（IV） （式中、Ｒ＿８は２価の炭化水素基、Ｒ＿９はメチル基
   またはエチル基を、ｂは１、２または３をそれぞれ示す
   。）。
3. （３）前記（メタ）アクリロキシアルコキシシランが一
   般式（III′）で示される ▲数式、化学式、表等があります▼…‥（III′） （式中、Ｒ＿５はＨまたはＣＨ＿３を、Ｒ＿６は２価の
   炭化水素基をそれぞれ示す。）（メタ）アクリロキシト
   リメトキシシランである請求項１に記載の湿気硬化型接
   着剤組成物。
4. （４）前記メルカプトアルコキシシランが一般式（IV′
   ）で示される ＨＳ−Ｒ＿８−Ｓｉ（ＯＣＨ＿３）＿３………（IV′）
   （式中、Ｒ＿８は２価の炭化水素基を示す）メルカプト
   トリメトキシシランであり、かつ 前記（メタ）アクリロキシアルコキシシランが一般式（
   III′）で示される（メタ）アクリロキシトリメトキシ
   シランである請求項２に記載の湿気硬化型接着剤組成物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼…‥（III′） （式中、Ｒ＿５はＨまたはＣＨ＿３を、Ｒ＿６は２価の
   炭化水素基をそれぞれ示す。）。