JPH03139584A - 湿気硬化型接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アクリル系の湿気硬化型接着剤組成物に関し
、特に、接着固化後の接着強度及び高温における凝集力
に優れた湿気硬化型接着剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

アクリル系接着剤は、耐候性、耐劣化性、透明性及び接
着性等において優れているため、種々の用途に幅広（用
いられている。

現在用いられているアクリル系接着剤としては、溶剤型
のものあるいはエマルジョン型のものが主流である。し
かしながら、無溶剤タイプの接着剤に対する要求が高ま
るにつれて、アクリル系接着剤をホットメルト型接着剤
として用いようとする試みがなされている。

例えば、特開昭５９−７５９７５号や特開昭６０−２３
４６９号公報には、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルに対し、十分高いガラス転移点Ｔｇを有する重合性ポ
リマー（いわゆるマクロモノマー）をグラフト共重合さ
せてなる接着剤組成物が従業されている。

これらの先行技術では、軟らかいアクリル系主鎖に対し
硬いグラフト側鎖を結合することにより剪断強度を高め
、アクリル主鎖とグラフト側鎖の相分離構造を利用した
物理的架橋により常温付近における接着強度及び凝集力
を高め、他方、高温下または溶剤共存下においては、物
理的架橋が可逆的に崩壊して溶融または溶解することに
より、ホントメルト型接着剤として塗布することを可能
としたり、あるいは溶剤塗布を可能としている。

また、特公平１−１９７１４号公報には、（メタ）アク
リル酸アルキルエステルに、イソシアネート基前駆体と
してのジオキサゾロン環を有する化合物を共重合させる
ことにより、湿気硬化型ホントメルト接着剤としたもの
が報告されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、特開昭５９−７５９７５号公報や特開昭
６０−２３４６９号公報に記載されている接着剤組成物
では、強度を高めるための架橋が、相分離による物理架
橋のみであるため、最終的に接着固化後の接着強度や高
温における凝集力が十分でないという欠点があった。

他方、特公平１−１９７１４号公報に記載の先行技術で
は、ジオキサゾロン環を共重合させることにより耐熱性
及び耐水性等が高められたホットメルト型接着剤が報告
されているものの、初期強度が十分でなかった。

よって、本発明の目的は、初期強度及び接着固化後の接
着強度並びに高温における凝集力に優れたアクリル系湿
気硬化型接着１ｉ１１組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の接着剤組成物は、（メタ）アクリル酸エステル
（ａ）１００重量部に対し、特定の重合性ポリマー（ｂ
）３〜３０重量部及び上記（メタ）アクリル酸エステル
とラジカル共重合可能な不飽和イソシアネート（ｃ）０
．１〜１７重量部を、ラジカル共重合させることにより
得られた共重合体を主成分とする。なお、（メタ）アク
リル酸エステルなる表現は、アクリル酸エステル及びメ
タアクリル酸エステルの双方を含ませるために用いられ
ており、以下の記載においても、同様に（メタ）アクリ
ルは、アクリル及びメタアクリルの双方を含むものとす
る。

上述した（メタ）アクリル酸エステル（ａ）は、下記の
一般式（１）で示されるものである。

（以下、余白） 式中、Ｒ，はＨまたはＣＨｓを、Ｒ□は炭素数１〜１８
の炭化水素基をそれぞれ示す。

上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アク
リル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル等が挙げられ
る。

これらの（メタ）アクリル酸エステルは、単独で使用し
てもよく、または２種以上適宜組み合わせて用いてもよ
い、なお、上記の（メタ）アクリル酸エステル類のうち
、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル及
びメタアクリル酸メチルが本発明において好適に用いら
れる。

他方、上記した重合性ポリマー（ｂ）としては、下記の
一般式（Ｉｔ）で示されるものが用いられる。

ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ−０−Ｒ，−−・−・・−（Ｉｌ）一般
式（ｎ）で示される重合性ポリマーは、いわゆるマクロ
モノマーであり、一方の末端に重合性の（メタ）アクリ
レート基を有し、他方の末端には非重合性のポリマーＲ
４を有する。式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ，を示し、Ｒ４
で示される非重合性ポリマーは、ガラス転移点Ｔｇが５
０°Ｃ以上であり、重量平均分子量が２０００〜５００
００である。

Ｔｇが５０°Ｃ未満の場合には、得られた接着剤が軟ら
かくなり、塗布固化直後の初期凝集力が低下するため、
Ｔｇは上述のとおり５０°Ｃ以上に限定される。

また、重量平均分子量が小さくなると、接着剤が軟らか
くなり、塗布固化直後の凝集力が低下する。他方、重量
平均分子量が大きくなり過ぎると、重合性ポリマー（ｂ
）の反応性が低下する。従って、重量平均分子量は、上
記の観点から２０００〜５００００に限定されるもので
あり、好ましくは５０００〜２００００である。

非重合性ポリマーＲ４としては、例えば、ポリスチレン
及びその誘導体、並びにポリメチルメタクリレート及び
その誘導体等が好適に用いられる。

重合性ポリマー（ｂ）は、米国特許第３，７８６．１１
６号公報、米国特許第３，８４２，０５９号公報、及び
特開昭６０−１３３００７号公報等に開示されている方
法により製造され得る。

重合性ポリマー（ｂ）の使用量は、（メタ）アクリル酸
エステル（ａ）１００重量部に対し、３〜３０重量部で
ある。３重量部未満では塗布固化直後の初期凝集力が低
いからであり、他方、３０重量部を超える場合には溶融
または溶液粘度が高くなり過ぎ、塗布性及び接着性が低
下するからである。好適には、５〜２５重量部の重合性
ポリマー（ｂ）が用いられる。

（メタ）アクリル酸エステル（ａ）とラジカル共重合可
能なイソシアネート（Ｃ）とは、ビニル基、イソプロペ
ニル基もしくは（メタ）アクリロイル基等のような（メ
タ）アクリル酸エステル（ａ）とラジカル共重合可能な
不飽和二重結合を有するイソシアネート類である。この
ようなイソシアネート類としては、例えば、ｍ−イソプ
ロペニルα　α−ジメチルベンジルメタクリレート（ア
メリカン・シアナミッド社製、商品名ｍＴＭＩ）、及び
イソシアネートエチルメタクリレートＣＨ，−Ｃ（ＣＨ
３）−ＣＯＯ−ＣＨ□　ＣＨ。

ＮＣＯ（ダウケミカル社製）等を挙げることができる。

また、上記のイソシアネート以外に、（メタ）アクリロ
イル基を有する不飽和モノアルコールと二官能性イソシ
アネートとを、下記の式（ＩＩＩ）に示す付加反応によ
り合成した付加体を用いることもできる。

（以下、余白） ＣＨＩ　＝ＣＣＯＲ＆　ＯＨ十〇ＣＮ　Ｒｔ　ＮＣ０−
・・−−一−−−・−・　（Ｉ［Ｉ）なお、式（Ｉ［ｌ
）においてＲ２はＨまたはＣＨ。

を、Ｒ４は不飽和モノアルコール残基、Ｒｔは二官能性
イソシアネート残基をそれぞれ示す。

上記の場合、不飽和モノアルコールとしては、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
メタクリレートポリエチレングリコールモノメタクリレ
ート（ＣＨｚ　　＝ｃ　　（ＣＨ３）−ＣＯＯ−（ＣＨ
ｚ　　ＣＨｚ　Ｏ）、Ｈ）（ｎ＝２〜９；日本油脂■製
、商品名フレンマーＰＥ）、及びポリエチレングリコー
ルポリプロピレングリコールモノメタクリートを例示す
ることかできる。

また、二官能性イソシアネートの例としては、トルエン
−２，４−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、４．４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、
及びテトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤ
Ｉ）等が挙げられる。

上記の二官能性イソシアネートは、不飽和モノアルコー
ル１モルに対し、１．０モル〜１．　２モル反応させる
ことが好ましい、１．０モル以下では、１分子中に（メ
タ）アクリロイル基を２個有するウレタンアクリレート
を副生成し、該ウレタンアクリレートを含有する不飽和
イソシアネートをラジカル共重合させた場合には、重合
中にゲル化が生じるからである。また、１．　５モル以
上では、未反応の二官能性インシアネートが多量に残存
し、安全衛住上好ましくないからである。上記の反応の
際には、通常、ウレタン化触媒として用いられている、
有機錫化合物等を用いれば効果的であり、不飽和イソシ
アネート（ｃ）が定量的に得られる。

本発明における不飽和イソシアネート（Ｃ）の使用量は
、（メタ）アクリル酸エステル（ａ）１００重量部に対
し、０．１−１７重量部である。

０．１重量部未満では、湿気硬化が不十分であり、最終
接着強度が低くなるからであり、１７重量部を超えると
、熔融もしくは溶液粘度が高くなり過ぎ、作業性が低下
し、かつ湿気硬化後の接着剤が跪くなるからである。好
ましくは、０．３〜１５重り部の不飽和イソシアネート
（ｃ）が用いられる。

本発明の湿気硬化型接着剤組成物の主成分であるラジカ
ル共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、１００００〜４
０００００が好ましく、より好ましくは２００００〜３
０００００である０重量平均分子量が１００００以下で
は、接着固化直後の初期凝集力が低くなるからであり、
４０００００以上では、塗布作業時の粘度が高（なり過
ぎ、作業性が低下するからである。

上記ラジカル共重合体（Ａ）を製造する方法としては、
任意の共重合方法を採用することができる０例えば、溶
液重合法や塊状重合法等により製造することができる。

重合に際しては、重合開始剤としてパーオキサイド系ま
たはアゾ系化合物を用いるのが普通であるが、光または
放射線等を照射して重合してもよい。

また、分子量を調整するために、適当な連鎖移動剤、例
えばラウリルメルカプタン等を用いてもよい。

さらに、接着剤組成物に、更に幅広い接着特性を付与す
るために、必要に応して、可塑剤、粘着付与剤、充填剤
及び酸化防止剤等を添加し、てもよい。

また、湿気硬化促進のために、ウレタン化触媒として、
公知のジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫シマレート
もしくはジブチル錫ジアセテート等の有機錫化合物また
は三級アミンを添加してもよい。

本■の　　　の゛ 本発明の接着剤組成物は、ホットメルト接着剤、ホット
メルトシーリング剤または溶剤型接着剤として使用する
ことができる。

ホントメルト接着剤またはホットメルトシーリング剤と
して使用する場合には、通常のホットメルト用アプリケ
ータを用い、溶融状態で塗布・貼り付けたり、シール部
に充填したりする等の方法により用いることができる。

この場合、接着部またはシール部に、柔軟性や遮音性を
付与する目的で、空気、窒素、二酸化炭素またはこれら
に少量の水を含ませた含水ガスを、溶融状態において混
入し発泡させて用いてもよい。

特に湿気硬化を、より早くかつより効果的に進行させる
には、含水ガスを混入発泡させる方法が好ましい。上記
の熔融発泡の目的で使用されるホットメルト用アプリケ
ータとしては、例えばノードソン株式会社製、フオーム
メルトアプリケータを挙げることができる。

溶剤型接着剤として使用する場合には、本発明の接着剤
組成物を、モレキュラーシーブ等で十分に脱水した。酢
酸エチル、メチルエチルケトンまたはシクロヘキサン等
の適宜の溶剤に溶解させることにより、通常の溶剤型接
着剤と同様にして用いることができる。

さらに、本発明の接着剤組成物は、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムや紙等のシート材に、通常のホットメ
ルトコーターを用いてホントメルト塗布したり、通常の
溶剤型感圧接着剤と同様にして塗布・乾燥することによ
り、感圧接着剤として用いることができる。

（発明の作用及び効果〕 本発明の接着剤組成物では、一般式（１）で表された（
メタ）アクリル酸エステル（ａ）に、重合性ポリマー（
ｂ）が共重合されているため、該共重合体は、重合性ポ
リマー（ｂ）の末端のＲ４基がポリ（メタ）アクリル酸
エステルにグラフト化したグラフト共重合体となる。

上記グラフト共重合体の高次構造は、常温付近かつ＝ｉ
剤下では、ポリ（メタ）アクリル酸エステル部分と、Ｒ
４基部分とが相分離した構造となり、物理架橋状態を呈
する。従って、塗布固化直後から高い凝集力を示す。

他方、高温もしくは溶剤共存下では、上記の物理架橋状
態が消失し、流動性を有するため容易に塗布することが
できる。

また、本発明では、上記共重合体に不飽和イソシアネー
ト（Ｃ）が共重合されているので、塗布固化後、被着体
の水分や空気等の雰囲気中の水分とイソシアネート基と
が反応し、共重合体が化学架橋することにより、最終的
に非常に高い凝集力が得られる。さらに、被着体表面に
水酸基等の活性水素基がある場合には、該活性水素基と
イソシアネート基とが反応することにより、被着体と化
学結合し、最終的な接着力は著しく高められる。

すなわち、本発明によれば、重合性ポリマー（ｂ）の共
重合により塗布性及び塗布固化直後の凝集力が高められ
ており、他方、不飽和イソシアネート（ｃ）が共重合さ
れることにより塗布固化後の湿気架橋により最終的に非
常に高い凝集力及び接着力を示す、アクリル性湿気硬化
型接着剤組成物が徒供される。

〔実施例］ 以下、本発明の実施例につき説明する。

１〜４　　び　　　　　１〜４ （１）接着剤の調製 ＩＰのセパラブルフラスコに、シクロヘキサン１００重
量部を入れ、第１表及び第２表にそれぞれ実施例１〜４
及び比較例１〜４として示す所定量の（メタ）アクリル
酸エステル（ａ）、重合性ポリマー（ｂ）、不飽和イソ
シアネート（Ｃ）及び連鎖移動剤としてのラウリルメル
カプタンを添加し、均一に混合した後昇温し、シクロヘ
キサン還流下においてアゾビスイソブチロニトリルを１
時間ごとに０゜０１重量部添加し、６時間ラジカル共重
合を行い、実施例１〜４及び比較例１〜４の各共重合体
（Ａ）の溶液を得た。

この溶液に、第１表及び第２表に示した所定量の粘着性
付与樹脂及び湿気硬化促進触媒を配合し、１３０°Ｃに
て溶剤を減圧情夫し、実施例１〜４及び比較例１〜４の
各接着剤を得た。

（２）接着剤の物性測定 （１）で得られた各接着剤を用い、下記の物性の測定を
行った。結果を第１表及び第２表にに併せて示す。

（イ）１３０℃における溶融粘度； Ｂ型粘度計を使用し、１３０°Ｃにおける粘度を測定し
た。

（ロ）せん断接着力； 表面の清浄な厚さ１．５ｍＸ幅２Ｃ１のポリカーボネー
ト樹脂板に、１３０°Ｃの温度で溶融させた上記接着剤
を塗布した。つぎに、接着剤層の厚みが１＋ｗ、面積が
２０Ｘ１０■となるように、２枚の上記ポリカーボネー
トを貼り合わせてなる試験片を用意した。この試験片を
、２３℃、相対湿度６０％において２時間または１４日
間養生後の、それぞれのせん断接着強度５０−／分を引
張り速度により測定した。

（ハ）接着剥離強度； （ロ）で用いたのと同一の表面の清浄なポリカーボネー
ト樹脂板に、１３０℃の温度で溶融させた上記実施例１
〜４及び比較例１〜４の各接着剤を塗布し、幅２Ｃ１の
帆布を貼り合わせた試験片を用意し、２３℃、相対節度
６０％の雰囲気において２時間または１４日間養生後の
それぞれの１８０°Ｃ剥離強度を、５０閤／分の引張り
速度により測定した。

（ニ）１００°Ｃ耐熱クリープ試験； 表面が清浄なポリカーボネート樹脂板に、１３０℃の温
度で熔融させた接着剤を塗布し、接着面積が２０ＸＩＯ
園となるように２枚のポリカーボネート樹脂板を貼り合
わせ、２３°Ｃ２相対湿度６０％により１４日間養生し
た試験片を用意した。

この試験片に、１００°Ｃのオープン中で２００ｇの荷
重（錘）を掛け、錘が落下するまでの時間を測定した。

ス遣貫１ （１）不飽和イソシアネートの調製 トルエン−２，４ジイソシアネート（ＴＤＩ）３５．２
ｇと、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）２３
．２ｇと、ジブチル錫ジラウレー）０．００３ｇとを、
１００ｄのフラスコに仕込み、６０℃で４時間反応さ廿
、ＴＤＩとＨＥＡの付加体を調製した。

（２）接着剤の調製 実施例１で行ったのと同様にして、第１表に示した所定
量の（メタ）アクリル酸エステル（ａ）、重合性ポリマ
ー（ｂ）及び不飽和イソシアネート化合物（Ｃ）及びラ
ウリルメルカプタンを共重合した後、粘着性付与樹脂を
配合し、溶剤を溜去し、接着剤を得た。

（３）物性の測定 実施例１の物性測定と同様にして、１３０℃における溶
融粘度、せん断接着力、接着剥離力及び１００°Ｃ耐熱
クリープを測定した。結果を第１表に併せて示す。

６〜８　　び　　　例５〜７ （１）接着剤の調製 実施例１で行ったのと同様にして、第３表及び第４表に
それぞれ実施例６〜８及び比較例５〜７として示す所定
量の（メタ）アクリル酸エステル（ａ）、重合性ポリマ
ー（ｂ）及び不飽和イソシアネート（Ｃ）（実施例８の
ＴＤＩとＨＥＡの付加体は実施例５と同様にして調製し
た）等を共重合し、しかる後粘着性付与樹脂を配合し、
溶剤を溜去した。これに、所定量の湿気硬化促進触媒及
びシクロヘキサンを加え、均一に混合することにより接
着剤溶液を得た。

（２）物性の測定 （１）で得られた実施例６〜８及び比較例５〜７の接着
剤溶液を用いて下記の物性測定を行った。

結果を第３表及び第４表に併せて示す。

（イ）２３℃溶液粘度； Ｂ型粘度計を用いて２３゛Ｃにおける溶液粘度を測定し
た。

（ロ）接着剥離強度； 表面が清浄なポリカーボネート樹脂板に、接着剤溶液を
塗布し、３分後に幅２１の帆布を貼り合わせた試験片を
用意し、２３℃、湿度６０％ＲＨで、１日または１４日
間養生後のそれぞれの１８０℃剥離強度を５０−７分の
引張り速度で測定した。

（ハ）１００″Ｃ耐熱クリープ； 表面が清浄なポリカーボネート樹脂板に、接着剤溶液を
塗布し、３分後に接着面積が２０Ｘ１０−となるように
貼り合わせ、２３℃、湿度６０％ＲＨにおいて１４日間
養生した試験片を用意し、実施例１の耐熱クリープ試験
と同様にして測定した。

９〜ｌＯび　　　　８〜９ （１）粘着剤シートの調製 実施例１と同様にして、第５表に示した所定量のアクリ
ル酸エステル（ａ）、重合性ポリマー（ｂ）及び不飽和
イソシアネート化合物（Ｃ）とを共重合した後、所定量
の粘着性付与樹脂及び湿気硬化促進触媒を配合し、１５
０°Ｃの温度で溶剤を減圧情夫し、粘着剤を得た。得ら
れた粘着剤を５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、粘着剤層の厚みが３０μｍとなるように
、１５０°Ｃの温度で塗布し、粘着剤シートを得た。

比較例８及び９についても、第６表に示す材料を用いて
同様にして粘着剤シートを用意した。

（２）物性の測定 （１）の実施例９．ＩＯ及び比較例８．９の粘着剤及び
粘着剤ソートを用いて下記の物性測定を行った。結果を
第５表及び第６表に併せて示す。

（イ）１５０°Ｃ熔融粘度； Ｂ型粘度計を用い、１５０°Ｃにおける粘度を測定した
。

（ロ）粘着力； 粘着シートを２３°ｃ、ｆＡ度６０％ＲＨにおいて、１
時間または１４日間養生した後のそれぞれの粘着力を、
ＪＩＳ−７０２３７に従ってステンレススチール板を被
着体とし、１８０℃剥離により測定した。

（ハ）保持力； 粘着シートを２３°Ｃ，湿度６０％ＲＨで、１時間また
は１４日間養生した後、ＪＩＳ−２０２３７に準し、２
５■Ｘ２５ｍの面積で粘着シートをステンレススチール
板に貼り付けた後、４０℃または８０°Ｃのオーブン中
で１ｋｇの荷重を掛け、錘が落下するまでの時間を測定
した。

ｌ　１　　び　　　　　１０〜１１ （１）粘着シートの調製 ｌｌのセパラブルフラスコに、シクロヘキサン６６重量
部を入れ、第５表に示した所定量のアクリル酸エステル
（ａ）、重合性ポリマー（ｂ）及び不飽和イソシアネー
ト（ｃ）等を実施例１と同様にして共重合した後、所定
量の湿気硬化触媒を添加し、均一に混合し、粘着剤溶液
を得た。

得られた粘着剤溶液を、５０μｍ厚のポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に、ヘーカー型アプリケータで塗
布した後、該シートを１２０°Ｃで３分間乾燥させ、粘
着剤層の厚みが３０ｐｍＯ粘着剤シートを得た。

比較例１０及び１１についても、第６表に示す化合物を
用いて上記と同様にして粘着剤シートを得た。

（２）物性の測定 （１）で得られた比較例１０．１１及び実施例１１の粘
着剤溶液及び粘着剤シートを用いて、下記の物性測定を
行った。結果を、第５表及び第６表に併せて示す。

（イ）２３°Ｃ溶液粘度 Ｂ型粘度計を用い、２３°Ｃにおける溶液粘度を測定し
た。

（ロ）粘着力 実施例９で行ったのと同様にして、粘着力を測定した。

（ハ）保持力 実施例９で行ったのと同様にして、実施例１１及び比較
例１０〜１１の粘着シートの保持力を測定した。

第　１　表（実施例１〜５） 表（比較例１〜４） 表（比較例５〜７） 第 表（実施例６〜８） 但し、上記第１表〜第４表中で、 １）二重量平均分子量はＧＰＣによるポリスチレン換算
平均分子量を、他は重量部を示す。

２）：サートマー社製、２−ポリスチリルエチルメタク
リレート；商品名［マクロマーＣ４５００」　（重量平
均分子！ｔ１３０００、ＴｇｌｏｏｏＣ） ３）：アメリカン・シアナミッド社製、ｍ−イソプロペ
ニル−α　α−ジメチルベンジルイソシアネート；商品
名ｒｍ−ＴＭ［１ ４）：三井石油化学工業株式会社製、商品名「ＦＴＲ−
７１２５Ｊ ５）：三共有機合成株式会社製、ジブチル錫ジラウレー
ト；商品名’５ｔａｎｎ　　ＢＬＪをそれぞれ示す。

（以下、余白） 第 ５ 表（実施例９〜１１） 但し、上記第５表〜第６表中で、 １）：重量平均分子量はＧＰＣによるポリスチレン換算
平均分子量を、他は重量部を示す。

２）：サートマー社製、２−ポリスチリルエチルメタク
リレート；商品名「マクロマーＣ４５００Ｊ　　（重量
平均分子１１３０００、ＴｇｌＯＯｏＣ） ３）：アメリカン・シアナミッド社製、ｍ−イソプロペ
ニル−α　α−ジメチルヘンシルイソシアネート；商品
名’ｍ−ＴＭＩ」 ４）二三井石油化学工業株式会社製、商品名「ＦＴＰ−
６１１０Ｊ ５）：三共有機合成株式会社製、ジブチル錫ジラウレー
ト；商品名ｒｓｔａｎｎ　　ＢＬＪ６）：　（凝）は凝
集破壊、（界）は界面破壊をそれぞれ示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）で示される（メタ）アクリル酸エ
   ステル１００重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （式中、Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３を、Ｒ＿２は炭素数
   １〜１８の炭化水素基をそれぞれ示す。）と、一般式（
   II）で示される重合性ポリマー３〜３０重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II） （式中、Ｒ＿３はＨまたはＣＨ＿３を、Ｒ＿４は重量平
   均分子量２０００〜５００００でＴｇが５０℃以上の非
   重合性ポリマーをそれぞれ示す。）と、前記（メタ）ア
   クリル酸エステルとラジカル共重合可能な不飽和イソシ
   アネート０．１〜１７重量部とのラジカル共重合体を主
   成分とする湿気硬化型接着剤組成物。
2. （２）前記ラジカル共重合体の重量平均分子量が、１０
   ０００〜４０００００の範囲にある請求項１に記載の湿
   気硬化型接着剤組成物。
3. （３）前記不飽和イソシアネートが、（メタ）アクリル
   酸エステルとラジカル共重合可能な不飽和二重結合を有
   するイソシアネートである請求項１に記載の湿気硬化型
   接着剤組成物。
4. （４）前記不飽和イソシアネートが、（メタ）アクリロ
   イル基を有する不飽和モノアルコールと二官能性イソシ
   アネートとの付加体である請求項１に記載の湿気硬化型
   接着剤組成物。