JP7491456B1

JP7491456B1 - フレキシブルディスプレイ用粘着シート、フレキシブルディスプレイ用積層体、およびフレキシブルディスプレイ

Info

Publication number: JP7491456B1
Application number: JP2023185833A
Authority: JP
Inventors: 蕗夢中山
Original assignee: Artience Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 2023-10-30
Filing date: 2023-10-30
Publication date: 2024-05-28
Anticipated expiration: 2043-10-30

Abstract

【課題】低極性被着体のカラーレスポリイミドに対する接着性および、動的屈曲性、高温高湿条件下での静的屈曲性、保持力、透明性に優れるフレキシブルディスプレイ用粘着シート、および該積層体、さらにはフレキシブルディスプレイを提供する。【解決手段】（メタ）アクリル系ランダム共重合体、（メタ）アクリル系トリブロック共重合体、及び架橋剤を含む粘着剤層であって、（メタ）アクリル系トリブロック共重合体は、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）の（Ａ１）－（Ｂ）－（Ａ２）ブロック構造を有し、かつ（メタ）アクリル系ランダム共重合体１００質量部に対し、（メタ）アクリル系トリブロック共重合体を５～３０質量部含有し、粘着剤層は、－２０℃、１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａ以下であって、６０℃、１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が５．０×１０３Ｐａ以上であって、ヘーズが１％以下である、フレキシブルディスプレイ用粘着シート。【選択図】なし

Description

本発明は、フレキシブルディスプレイ用粘着シート、フレキシブルディスプレイ用積層体、およびフレキシブルディスプレイに関する。

近年、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ（ＯＬＥＤ）等のディスプレイとタッチパネルを組み合わせて用いる入力装置が普及している。タッチパネルに用いる透明導電性フィルムは、支持ガラス等の部材に粘着剤層を介して積層されている。また、ディスプレイに用いる偏光板フィルムは、液晶モジュールや有機ＥＬモジュールに粘着剤層を介して貼付される。

前記ディスプレイとしては、ガラス基板を用いたフラットディスプレイが主流であったが、近年、プラスチック等の可撓性基板を用いたフォルダブルディスプレイ（Ｆｏｌｄａｂｌｅｄｉｓｐｌａｙ）やローラブルディスプレイ（Ｒｏｌｌａｂｌｅｄｉｓｐｌａｙ）等の、フレキシブルディスプレイが開発されている。このようなフレキシブルディスプレイは、従来のガラス基板を用いたフラットディスプレイと比較して、軽量性、薄さ、可撓性等に優れており、また意匠性にも優れている等の種々の利点を有する。

前記フレキシブルディスプレイまたはフレキシブルディスプレイに使用される粘着剤層、および粘着剤層によって積層された光学フィルム積層体には、光学特性や耐久性に加えて、良好な接着性や折り曲げを行っても剥がれや浮きが発生することのないことが必要とされる。したがって、剥がれや浮きの発生を抑制するためには、前記光学フィルム積層体の接合部における接着性を向上することが効果的である。

近年、粘着シートのさらなる接着性向上のための検討が行われている。例えば、特許文献１では、アクリル系ポリマーに対して、軟化点が１２０℃未満である粘着付与樹脂を含んだ粘着剤層を有する粘着シートが記載されている。また、特許文献２には、少なくとも２つの高Ｔｇ重合体ブロックと少なくとも１つの低Ｔｇ重合体ブロックを有するアクリルブロックコポリマーからなるフレキシブルデバイス用のアセンブリ層（粘着剤層）が記載されている。

特表２０１８－５２４４２５号公報

一般に、フレキシブルディスプレイでは、折り曲げを繰り返した際に浮き・剥がれが生じない特性（動的屈曲性）が厳しい水準で要求されるだけでなく、高温高湿条件下で長時間、屈曲状態を保持した際に浮きや剥がれが生じない特性（静的屈曲性）も必要となっている。さらに、フレキシブルディスプレイには強度と透明性の観点からカラーレスポリイミドフィルムの使用が増えているが、カラーレスポリイミドフィルムは一般的に低極性材料であるため、アクリル系粘着剤との親和性が低く、接着性が悪化するという課題があった。一般的に、主にロジン系化合物やテルペン系化合物からなる粘着付与樹脂を含むことにより、ポリプロピレンなどの低極性被着体に対する接着力が向上するが、水素添加処理、精製、または不均化処理などをして無色透明化して得られたロジン系化合物は通常アクリル系ポリマーへの相溶性が乏しく、白濁してしまうことが多い。また、ポリテルペン樹脂や石油樹脂などの炭化水素系樹脂も透明性に優れるものがあるが、同様にアクリル系ポリマーへの相溶性が非常に乏しい。また、高軟化点の粘着付与樹脂を添加することにより、粘着剤層の弾性率が増大するため、フレキシブル性が不良化し、屈曲性も悪化する懸念もあった。そこで、特許文献１では、アクリルブロックコポリマーを用いることにより、低ヘーズであり、かつポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの標準的な被着体に対する粘着力向上が示されているものの、アセンブリ層（粘着剤層）の架橋成分をアクリルブロックコポリマーに由来する物理架橋のみに依存してるため、例えば、高温高湿条件においてはその凝集力が低下し、同条件下における保持力試験や静的曲げ試験においてアセンブリ層（粘着剤層）の破壊が発生する懸念があった。

そこで本発明は、動的屈曲性、静的屈曲性、保持力、透明性、および低極性被着体のカラーレスポリイミドに対する接着性すべてに優れるフレキシブルディスプレイ用粘着シート、および該積層体、さらにはフレキシブルディスプレイの提供を可能とする。

本発明者らが鋭意検討を重ねたところ、以下の態様において、本発明の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、粘着剤層を備えるフレキシブルディスプレイ用粘着シートであって、前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系ランダム共重合体、（メタ）アクリル系トリブロック共重合体、及び架橋剤を含み、前記（メタ）アクリル系トリブロック共重合体は、それぞれ独立してガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上である（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する二つの重合体ブロック（Ａ１）、（Ａ２）と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－５０℃以下の（メタ）アクリル酸エステルに由来する重合体ブロック（Ｂ）からなる（Ａ１）－（Ｂ）－（Ａ２）で表されるブロック構造を有し、かつ前記（メタ）アクリル系ランダム共重合体１００質量部に対し、前記（メタ）アクリル系トリブロック共重合体を５～３０質量部含有してなり、前記粘着剤層は、－２０℃、１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が１．０×１０^６Ｐａ以下であって、６０℃、１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が５．０×１０^３Ｐａ以上であって、ヘーズが１％以下である、フレキシブルディスプレイ用粘着シート。

上記構成の本発明によれば、動的屈曲性、静的屈曲性、保持力、透明性および低極性被着体のカラーレスポリイミドに対する接着性すべてに優れるフレキシブルディスプレイ用粘着シート、および該積層体、さらにはフレキシブルディスプレイを提供できる。

以下、本発明を適用した実施形態の一例について説明する。本明細書において特定する数値は、実施形態または実施例に開示した方法により求められる値である。なお、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に含まれる。また、本発明の粘着シートは、粘着フィルム、粘着テープと同義である。また、特に言及しない限り、粘着剤層中の各種配合成分は、それぞれ独立に、単独または２種類以上を併用できる。また、（メタ）アクリルはアクリル或いはメタクリルを、（メタ）アクリレートはアクリレート或いはメタクリレートをそれぞれ意味する。

＜フレキシブルディスプレイ用粘着シート＞
本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着シート（以下、粘着シートとも省略する）は粘着剤層からなり、セパレータを積層する形態が好ましい。粘着剤層の一方面にセパレータが積層された形態、並びに粘着剤層の両面をセパレータで挟みこむ形態のいずれも好ましく、中でも両面を挟み込む形態が好ましい。尚、粘着剤層は単層であることが好ましいが、組成の異なる粘着剤層を積層してもよい。また、間に芯材として光透過性可撓性基材を設ける形態も好ましい。

＜粘着剤層＞
本発明の粘着剤層は（メタ）アクリル系ランダム共重合体および、（メタ）アクリル系トリブロック共重合体、架橋剤を含み、これらの硬化物である。粘着剤層はカラーレスポリイミドやガラス基材と貼り合わせフレキシブルディスプレイとして曲げて使用する。

＜（メタ）アクリル系ランダム共重合体＞
（メタ）アクリル系ランダム共重合体の構成には特に制限はないが、主に下記のモノマー（ｒ－１）～（ｒ－３）のいずれかを含むモノマー混合物の共重合体であることが好ましく、後述する架橋剤との反応部位としての役割を有する観点からモノマー（ｒ－３）を含むことが特に好ましい。

［モノマー（ｒ－１）］
モノマー（ｒ－１）は、炭素数６～１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸分岐アルキルエステルモノマーであり、具体的には、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸イソデシル等が挙げられる。

（メタ）アクリル系ランダム共重合体は、モノマー（ｒ－１）を含有することで、側鎖に分岐構造をもつアルキル基を有することになる。これにより、ポリマー同士が適度に絡まり合い、応力緩和性が向上し、柔軟な粘着剤層が得られ、基材への密着性を高度に向上することができる。

これらモノマー（ｒ－１）のうち、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルにより、応力緩和性および密着力が向上し動的屈曲性が良化する。

モノマー（ｒ－１）は、モノマー混合物１００質量％中、３０～７０質量％含まれることが好ましく、４０～７０質量％がより好ましい。含有量が３０質量％以上になることで充分な応力緩和性を得やすく、静的屈曲性が向上する。また、含有量が７０質量％以下になることで凝集力と応力緩和性を両立しやすくなるために動的屈曲性が向上する。

［モノマー（ｒ－２）］
モノマー（ｒ－２）は、炭素数１２～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーであり、具体的には、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸イコシル等が挙げられる。これら（ｒ－２）のうち、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イコシルがゴム弾性の観点で好ましく、（メタ）アクリル酸ドデシルが、屈曲性の観点より、なお好ましい。モノマー（ｒ－２）を含有することで、粘着剤層の凝集力が向上し、強靭な粘着剤層が得られ、静的屈曲性が特に向上する。

モノマー（ｒ－２）は、モノマー混合物１００質量％中、１０～６０質量％含まれることが好ましく、２０～５０質量％がより好ましい。モノマー（ｒ－２）を１０質量％以上含むと充分なゴム弾性を得やすくなり、強靭な粘着剤層が得られる。また、含有量を６０質量％以下とすると柔軟性とゴム弾性を両立しやすくなるため、動的屈曲性と静的屈曲性を向上させることができる。

［モノマー（ｒ－３）］
モノマー（ｒ－３）は、官能基を含有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーである。前記官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、アミド基、アミノ基、アルコキシシリル基、等が挙げられ、モノマー（ｒ－３）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

ヒドロキシ基を有するモノマーは、分子内にヒドロキシ基を有するモノマーであれば制限されず、具体的には、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、等が挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルがカラーレスポリイミドへの接着性が向上する観点より好ましい。

カルボキシ基を有するモノマーは、分子内にカルボキシ基を有するモノマーであれば制限されず、具体的には、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ｐ－カルボキシベンジル、アクリル酸β－カルボキシエチル、マレイン酸、モノエチルマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸等が挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリル酸が凝集力およびカラーレスポリイミドへの接着力の観点より好ましい。

エポキシ基を有するモノマーは、分子内にエポキシ基を有するモノマーであれば制限されず、具体的には、（メタ）アクリル酸グリシジル、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。

アミド基を有するモノマーは、分子内にアミド基を有するモノマーであれば制限されず、具体的には、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリル酸アミド等が挙げられる。

アミノ基を有するモノマーは、分子内にアミノ基を有するモノマーであれば制限されず、具体的には、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸２－ジメチルアミノエチル等が挙げられる。

モノマー（ｒ－３）を含有することで、後述する架橋剤との間で架橋構造が形成され、粘着剤層の凝集力が向上し、強靭な粘着剤層が得られる。これにより、カラーレスポリイミドに対する接着性が向上するとともに動的屈曲性や静的屈曲性、および保持力を向上させることができる。

モノマー（ｒ－３）は、モノマー混合物１００質量％中、０．５～２．５質量％含まれることが好ましく、０．５～２．０質量％がより好ましい。含有量が０．５質量％以上になることで充分な凝集力を得やすく保持力が向上する。また、含有量が２．５質量％以下になることで凝集力と応力緩和性を両立し、カラーレスポリイミドに対する接着性が向上する。

［その他のモノマー］
（メタ）アクリル系ランダム共重合体はモノマー（ｒ－１）～（ｒ－３）に加えて、その他のモノマーを含んでよい。その他のモノマーとしては、モノマー（ｒ－１）～（ｒ－３）以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー、脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー、アルキレンオキシ基を有するモノマー、イミド基を有するモノマー、シアノ基を有するモノマー、その他ビニルモノマー等が挙げられる。

＜（メタ）アクリル系トリブロック共重合体＞
（メタ）アクリル系トリブロック共重合体とは、それぞれ独立してガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上である（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する二つの重合体ブロック（Ａ１）、（Ａ２）と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－５０℃以下の（メタ）アクリル酸エステルに由来する重合体ブロック（Ｂ）からなる（Ａ１）－（Ｂ）－（Ａ２）で表されるブロック構造を有するモノマー混合物の共重合体である。

重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃以上であって、１０５℃以上が好ましい。また、重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－５０℃以下であって、－５５℃以下が好ましい。重合体ブロック（Ａ１）、（Ａ２）、および（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記の温度範囲とすると、粘着剤層の通常の使用温度下（－３０℃～６０℃）では、粘着剤層中においてミクロ相分離構造を形成する。上記のミクロ相分離構造において、重合体ブロック（Ｂ）に由来する相は、粘着剤に柔軟性と濡れ性とを付与し、これによりカラーレスポリイミドに対する接着性が向上する。また、重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）は拘束相（物理的な擬似架橋点）の一成分として作用し、凝集力の発現により、優れた粘着特性および耐久性が発揮され、動的屈曲性や静的屈曲性、および保持力が向上する。

重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃以上であればそれぞれ異なってもよいが、同一であることが好ましい。

上記重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）はメタクリル酸アルキルエステルを重合することにより得られる。係るメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ－オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、およびメタクリル酸イソボルニルなどが挙げられる。中でも、メタクリル酸メチルが好ましい。

前記アクリル系トリブロック共重合体において、重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）は、いずれもガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体である限りは、同じ重合体または異なる重合体［分子量、単量体組成、立体構造（およびシンジオタクティシティなど）などのうちの１つまたは２つ以上が互いに異なる（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体］からなっていてもよい。

重合体ブロック（Ｂ）はガラス転移温度（Ｔｇ）が－５０℃以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体である限りは、本発明の効果を損なわない範囲で、少量（通常各重合体ブロックの質量に対して１０質量部以下の割合）であれば、２種類以上のモノマー単位を有していてもよい。

上記重合体ブロック（Ｂ）はアクリル酸アルキルエステルを重合することにより得られる。かかるアクリル酸アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソデシルなどが挙げられる。

重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が－５０℃以下となり、粘着剤層の低温での接着力及びタックが良好となる点から、上記アクリル酸アルキルエステルの中でも、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、およびアクリル酸ｎ－オクチルが好ましい。得られる重合体ブロック（Ｂ）を少なくとも１成分とする相と上記重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）をその成分として含む相との相分離が明瞭となり、重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）をその成分として含む相による物理的な擬似架橋が崩されず、凝集力が高くかつ耐久性に優れた粘着剤が得られる点から、上記アクリル酸アルキルエステルの中でも、特にアクリル酸ｎ－ブチルおよびアクリル酸２－エチルヘキシルが好ましい。

尚、上記のガラス転移温度（Ｔｇ）はＦＯＸの式により算出した値であり詳細は実施例に記載する。

重合体ブロック（Ｂ）は、（メタ）アクリル系トリブロック共重合体１００質量％中７０～８９質量％含むことが好ましい。重合体ブロック（Ｂ）の比率が７０質量％より少ないと、－２０℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率が上昇し、フレキシブル性が悪化するため、屈曲時の追従性が低下する。９０質量％以上であると、重合体ブロック（Ａ１）および（Ａ２）由来の凝集力が充分に得られず保持力が低下するとともに、粘着力も低下するため動的屈曲性および静的屈曲性が低下する。

（メタ）アクリル系トリブロック共重合体は、（メタ）アクリル系ランダム共重合体１００質量％に対し、５～３０質量％含有し、７～２０質量％含有することが好ましい。（メタ）アクリル系トリブロック共重合体の含有量を上記の範囲内とすることにより、（メタ）アクリル系トリブロック共重合体に由来する凝集力の効果が適切となり、動的屈曲性や静的屈曲性、および保持力が向上する。

（メタ）アクリル系トリブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００，０００～３００，０００であることが好ましい。Ｍｗが１００，０００以上であれば、充分な凝集力が得られ、動的屈曲性と静的屈曲性を向上することができる。Ｍｗが３００，０００未満であれば、（メタ）アクリル系ランダム共重合体との良好な相溶性を保ち、透明性を維持することができる。

＜架橋剤＞
架橋剤は、（メタ）アクリル系ランダム共重合体が有するヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、アミド基、アミノ基、アルコキシシリル基、等の官能基と反応することで、粘着剤層の凝集力が向上し、動的屈曲性や静的屈曲性、および保持力がより向上する。

架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、または金属キレート等が挙げられる。これらのうち、架橋剤として、イソシアネート化合物を使用することで、基材への投錨性に優れ、カラーレスポリイミドへの接着性が向上できるために好ましい。

イソシアネート化合物は、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネートである。イソシアネート化合物は、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等のイソシアネートモノマー、ならびにこれらのビュレット体、ヌレート体、およびアダクト体が好ましい。

芳香族ポリイソシアネートは、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。

脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。

芳香脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。

脂環族ポリイソシアネートは、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。

前記ビュレット体は、イソシアネートモノマーが自己縮合したビュレット結合を有する自己縮合物である。ビュレット体は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体が挙げられる。

前記ヌレート体は、イソシアネートモノマーの３量体である。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、イソホロンジイソシアネートの３量体、トリレンジイソシアネートの３量体などが挙げられる。

前記アダクト体は、イソシアネートモノマーと２官能以上の低分子活性水素含有化合物が反応した２官能以上のイソシアネート化合物である。アダクト体は、例えば、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させた化合物、１，６－ヘキサンジオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物等が挙げられる。

イソシアネート化合物は、充分な架橋構造を形成する観点から、３官能のイソシアネート化合物が好ましい。イソシアネート化合物は、イソシアネートモノマーと３官能の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体、及びヌレート体がより好ましい。イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのヌレート体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのヌレート体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体がより好ましい。

エポキシ化合物は、例えばグリセリンジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、１、３－ビス（Ｎ、Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルアミノフェニルメタン等が挙げられる。

アジリジン化合物は、例えばＮ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４’－ビス（１－アジリジンカルボキサイト）、トリス－２，４，６－（１－アジリジニル）－１、３、５－トリアジン、４，４’－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等が挙げられる。

カルボジイミド化合物は、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネート化合物を脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドが好ましい。前記高分子量ポリカルボジイミドの市販品は、日清紡ケミカル社のカルボジライトシリーズ、帝人社のカルボジスタシリーズが好ましい。その中でもカルボジライトＶ－０３、０７、０９、およびカルボジスタＴＣＣ－ＦＰ１０Ｍが有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。

金属キレートは、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属と、アセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルとの配位化合物が好ましい。金属キレートは、例えば、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート、アルミニウムアルキルアセトアセテート・ジイソプロピレートが挙げられる。

架橋剤は、（メタ）アクリル系ランダム共重合体１００質量部に対して０．０１～５質量部含むことが好ましく、０．０５～２質量部含むことがより好ましい。含有量が０．０１質量部以上であると凝集力がより向上し、５質量部以下であることで凝集力と柔軟性を両立しやすくなるために好ましい。

本発明の粘着剤層には、課題を解決できる範囲であれば、任意成分として各種樹脂、シランカップリング剤、オイル、軟化剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤及び帯電防止剤等を含有できる。

＜貯蔵弾性率＞
粘着剤層の貯蔵弾性率は、周波数１Ｈｚの粘弾性測定により求められる。貯蔵弾性率は、材料が変形する際に弾性エネルギーとして貯蔵される部分に相当し、硬さの程度を表す指標である。すなわち、貯蔵弾性率の値が高いほど、粘着剤層は硬く、貯蔵弾性率の値が低いほど柔らかいことになる。

粘着剤層は、－２０℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率（以下、Ｇ’（－２０）と略記することがある）が、１．０×１０^６Ｐａ以下であり、５．０×１０^５Ｐａ以下が好ましく、３．０×１０^５Ｐａ以下であることがより好ましい。Ｇ’（－２０）が１．０×１０^６Ｐａ以下であると、動的屈曲性が向上する。このことは低温下でのフレキシブル性が高いことを意味し、したがって例えば０℃以下の寒冷地等において、後述するフォルダブルディスプレイを折り曲げて使用する際に、粘着剤層が基材から剥がれてしまう現象を抑制することができる。
また、Ｇ’（－２０）は、カラーレスポリイミドへの接着性が向上する観点から５．０×１０^４Ｐａ以上が好ましく、１．０×１０^４Ｐａ以上がより好ましい。

粘着剤層は、６０℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率（以下、Ｇ’（６０）と略記することがある）が、５．０×１０^３Ｐａ以上であって、１．０×１０^４Ｐａ以上が好ましく、１．５×１０^４Ｐａ以上がより好ましく、２．０×１０^４Ｐａ以上がさらに好ましい。Ｇ’（６０）が５．０×１０^３Ｐａ以上であると、凝集力が向上し、静的屈曲時の耐久性や保持力が向上する。
また、Ｇ’（６０）は、フレキシブル性を向上させ静的、動的屈曲性を向上させる観点から５．０×１０^４Ｐａ以下が好ましい。

本発明の粘着剤層の厚みは、好ましくは１６～１５０μｍであり、より好ましくは２５～１００μｍであり、より好ましくは２５～７５μｍである。前記範囲内であれば、屈曲を阻害することなく、また、密着性の点でも、好ましい態様となる。粘着剤層の厚みが１５０μｍ以下であれば、凝集力の低下が抑制され、高い保持力が維持されるとともにヘーズも良化する。１６μｍ以上の場合、屈曲時の応力を緩和できるため、屈曲が阻害されず、静的屈曲性および動的屈曲性が向上する。

＜ヘーズ＞
本発明の粘着剤層のＪＩＳＫ７１３６に準拠して測定されるヘーズは、光学部品の接着に適するものとする観点から、１％以下であり、０．７％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましく、０．３％以下がさらに好ましい。

粘着シートの作製は、（メタ）アクリル系ランダム共重合体および、（メタ）アクリル系トリブロック共重合体、架橋剤、溶剤等を含む粘着剤をセパレータに塗布し、溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成する方法が挙げられる。

上述の溶剤の乾燥温度は、好ましくは４０～２００℃であり、さらに好ましくは、５０～１８０℃であり、特に好ましくは７０～１７０℃である。乾燥温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。

乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、さらに好ましくは５秒～１０分、特に好ましくは、１０秒～５分である。

前記粘着剤の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。

セパレータは紙、プラスチックフィルム、合成紙等の基材に、剥離剤を塗工して形成した剥離層を有する。剥離剤は、例えばシリコーン、アルキド樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。なお、セパレータの厚さは特に制限はないが１０～２００μｍ程度である。

＜フレキシブルディスプレイ用積層体＞
フレキシブルディスプレイ用積層体は、光透過性可撓性基材、粘着剤層、および偏光板や透明導電膜を備え、前記粘着剤層は、本発明の粘着シートを用いて形成されてなる。

フレキシブルディスプレイ用積層体の形成方法の一例として、両面をセパレータで挟みこんだ粘着シートを用いる場合、まず一方の面のセパレータを剥がし、露出した粘着剤層に光透過性可撓性基材を貼り合わせる。次いで対向するもう一方のセパレータを剥がし露出した粘着剤層と偏光板や透明導電膜を貼り合わせることによりフレキシブルディスプレイ用積層体を形成する。
尚、粘着剤層と光透過性可撓性基材の積層面にハードコート層や、易接着用コーティング層、色差調整層などが積層されていても良い。

光透過性可撓性基材としては、特に制限されないが、ガラスまたは透明プラスチック基材を好適に用いることができる。透明プラスチック基材の素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリシクロオレフィン、トリアセチルセルロース、カラーレスポリイミド等のプラスチック材料などが挙げられる。なお、プラスチック材料は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。前述のような透明プラスチック基材のなかでも、耐熱性が優れた透明プラスチック基材、すなわち、高温、高温高湿などの苛酷な条件下において、変形が抑制または防止されている透明プラスチック基材を好適に用いることができる。透明プラスチック基材としては、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリシクロオレフィン、薄膜ガラス、カラーレスポリイミドが好適である。

＜フレキシブルディスプレイ＞
フレキシブルディスプレイは、屈曲機能を有することが大きな特徴の１つであり、上記のフレキシブルディスプレイ用積層体と、折り曲げ可能に構成された有機ＥＬ表示パネルとを含み、有機ＥＬ表示パネルに対して視認側にフレキシブルディスプレイ用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。また、有機ＥＬ表示パネルに代えて、マイクロＬＥＤ、液晶パネル、または電子ペーパーモジュールであってもよく、抵抗膜方式や静電容量方式といったタッチパネル等の方式に関係なく使用することができる。

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお例中、特に断りのない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」に基づく値である。

＜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、島津製作所社製ＧＰＣ「ＬＣ－ＧＰＣシステム」を用いた。重量平均分子量（Ｍｗ）の決定は、分子量既知のポリスチレンを標準物質とした換算で行った。
装置名：島津製作所社製、ＬＣ－ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」カラム：東ソー社製ＧＭＨＸＬ４本、東ソー社製ＨＸＬ－１本を連結した。
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍｌ／分
カラム温度：４０℃

＜（メタ）アクリル系ランダム共重合体（Ｒ）の製造例＞
（（メタ）アクリル系ランダム共重合体（Ｒ１）の合成）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記述する。）に、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）５８部、アクリル酸ドデシル（ＤＯＡ）３０部、アクリル酸（ＡＡ）１部、アクリル酸メチル（ＭＡ）５部、アクリル酸ブチル（ＢＡ）５部、アクリル酸４－ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１部、開始剤として、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（以下、単に「ＡＩＢＮ」と記述する。）０．２部を仕込み、この反応容器内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、５０℃まで加熱し反応を開始した。その後、反応溶液を５０℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈して不揮発分３０％、粘度２０００ｍＰａ・ｓのアクリル系ランダム共重合体（Ｒ１）溶液を得た。得られたアクリル系ランダム共重合体（Ｒ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１２０万であった。

（（メタ）アクリル系ランダム共重合体（Ｒ２～Ｒ９）の合成）
表１記載の組成および配合量（質量部）に変更した以外は、（メタ）アクリル系ランダム共重合体（Ｒ１）の製造と同様の方法でランダム共重合体（Ｒ２～Ｒ９）を合成した。

表１の略称は下記の通りである。
２ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル
ＤＯＡ：アクリル酸ドデシル
ＨＥＡ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＡＡ：アクリル酸

＜（メタ）アクリル系トリブロック共重合体＞
（メタ）アクリル系トリブロック共重合体は市販品及び合成品を用いた。下記に詳細を記載する。

・ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体１（Ｉ－１）
クラレ社製のクラリティ―ＬＡ３７１０（Ｍｗ：２４０，０００、ＢＡの含有量：８８質量％）
・ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体２（Ｉ－２）
クラレ社製のクラリティ―ＬＡ３３２０（Ｍｗ：１６０，０００、ＢＡの含有量：８５質量％）
・ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体３（Ｉ－３）
クラレ社製のクラリティ―ＬＡ２１１４（Ｍｗ：７０，０００、ＢＡの含有量：９０質量％）
・ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体４（Ｉ－４）
合成品を用いた。（Ｍｗ：７０，０００、ＢＡの含有量：８５質量％）
・ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体５（Ｉ－５）
クラレ社製のクラリティ―ＬＡ２２５０（Ｍｗ：７０，０００、ＢＡの含有量：７０質量％）
・ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体６（Ｉ－６）
合成品を用いた。（Ｍｗ：７０，０００、ＢＡの含有量：６７質量％）
・ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体７（Ｉ－７）
合成品を用いた。（Ｍｗ：３００，０００、ＢＡの含有量：８５質量％）
・ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体８（Ｉ－８）
合成品を用いた。（Ｍｗ：７０，０００、ＢＡの含有量：９５質量％）
・ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体９（Ｉ－９）
合成品を用いた。（Ｍｗ：５０，０００、ＢＡの含有量：８５質量％）
・ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体１０（Ｉ－１０）
クラレ社製のクラリティ―ＬＡ２２７０（Ｍｗ：７０，０００、ＢＡの含有量：６０質量％）
・ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体１１（Ｉ－１１）
合成品を用いた。（Ｍｗ：３３０，０００、ＢＡの含有量：８５質量％）
・ｔＢＭ－ＢＡ－ｔＢＭトリブロック共重合体（ＩＩ）
合成品を用いた。（Ｍｗ：１６０，０００、ＢＡの含有量：８８質量％）
・ＭＭＡ－ＢＡ／２ＥＨＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体（ＩＩＩ）
クラレ社製のクラリティ―ＬＫ９２４３（Ｍｗ：６０，０００、ＢＡ／２ＥＨＡの含有量：８０質量％）
・ＭＭＡ－ＢＡ－ｔＢＭトリブロック共重合体（ＩＶ）
合成品を用いた。（Ｍｗ：１６０，０００、ＢＡの含有量：８５質量％）
・ＥＭＡ－ＢＡ－ＥＭＡトリブロック共重合体（Ｖ）
合成品を用いた。（Ｍｗ：１６０，０００、ＢＡの含有量：８５質量％）
・ＭＭＡ－ＤＯＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体（ＶＩ）
合成品を用いた。（Ｍｗ：１６０，０００、ＤＯＡの含有量：８５質量％）

＜ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体４（Ｉ－４）の合成＞
反応容器内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８６８ｇ、１，２－ジメトキシエタン４３．４ｇ、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム４０．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液６０．０ｇを加え、さらにｓｅｃ－ブチルリチウム５．００ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ－ヘキサンの混合溶液２．８９ｇを加えた。続いて、これにメタクリル酸メチル３５．９ｇを加えた。室温にて６０分間攪拌して重合を開始させ、引き続き、重合液の内部温度を－３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ－ブチル４０５ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後－３０℃にて５分間攪拌した。次いで、メタクリル酸メチル３５．９ｇを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノ－ル３．５０ｇを添加して重合反応を停止した。得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。その後、濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、重量平均分子量（Ｍｗ）が７０，０００からなるＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体４（Ｉ－４）を得た。

（メタ）アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ－６）～（Ｉ－１１）、（ＩＩ）～（ＶＩ）についても、表２記載の組成、および重量平均分子量（Ｍｗ）に変更した以外は、前述したトリブロック共重合体４（Ｉ－４）の合成例と同様にして得た。

上記の各種（メタ）アクリル系トリブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、各ブロックの構成モノマーおよびガラス転移温度（Ｔｇ）、（メタ）アクリル系トリブロック共重合体１００質量％中の重合体ブロック（Ｂ）の含有量（質量％）を表２に示す。

表２中の略称は下記の通りである。
２ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ｔＢＡ：メタクリル酸ｔ－ブチル
ＥＭＡ：メタクリル酸エチル

＜架橋剤＞
実施例および比較例で使用した架橋剤および粘着付与樹脂は下記の通りである。
Ｃ１：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
Ｃ２：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン
Ｃ３：アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート
ＴＦ１：ヤスハラケミカル社のＹＳレジンＳＸ１００（スチレン系モノマー単独重合体、軟化点：１００℃）
ＴＦ２：東ソー社のペトロタック１００Ｖ（Ｃ５－Ｃ９系石油樹脂、軟化点：９６℃）
ＴＦ３：荒川化学工業社のパインクリスタルＫＥ－３５９（水添ロジンエステル樹脂、軟化点：９４～１０４℃、水酸基価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＴＦ４：ヤスハラケミカル社のＹＳポリスターＴＨ１３０（テルペンフェノール樹脂、軟化点：１３０℃）

（実施例１）
＜粘着剤の調整＞
（メタ）アクリル系ランダム共重合体（Ｒ１）不揮発分１００質量部に対して、ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡトリブロック共重合体１（Ｉ－１）５質量部、架橋剤（Ｃ１）を０．１質量部配合し、さらにトルエンを加えて不揮発分を２０％に調製した粘着剤を得た。

＜フレキシブルディスプレイ用粘着シートの製造＞
前記粘着剤を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート製セパレータに、乾燥後の
厚さが５０μｍになるように塗工し、１００℃で５分間熱風乾燥することで粘着剤層を形
成した。次いで、この粘着剤層に、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート製セパレ
ータを貼り合せ、「セパレータ／粘着剤層／セパレータ」の積層体を作製した。得られた
積層体を温度４０℃の条件で１週間熟成させて、フレキシブルディスプレイ用粘着シート
を得た。

（実施例２～３５、比較例１～１２）
表３～７に示す通り、（メタ）アクリル系ランダム共重合体、（メタ）アクリル系トリブロック共重合体、粘着付与剤、架橋剤の種類と配合量（質量部）を変更した以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。

＜貯蔵弾性率＞
粘着シートの一方面のセパレータを剥がしたシートを２組用意し、粘着剤層同士をラミネータで貼り合わせ、セパレータ／粘着剤層／セパレータの積層体を作成した。前記積層体から一方面のセパレータを剥離して貼り合わせを繰り返すことで、厚さ１ｍｍの粘着剤層の積層物を形成した。この積層物に対し、ＴＡＩｎｓｔｕｒｕｍｅｎｔ－ＷａｔｅｒｓＬＬ．Ｃ．社製「ＤｉｓｃｏｖｅｒｙＨＲ－２（ＤＨＲ－２）」を用い、冶具として８．０ｍｍφプローブを使用し、周波数１Ｈｚ、昇温速度１０℃／分、歪み０．１％、法線荷重１Ｎで温度分散測定（温度範囲：－７０℃～２００℃）を実施した。得られた測定グラフから、－２０℃、６０℃での貯蔵弾性率Ｇ’を読み取った。

＜粘着剤層のヘーズ測定＞
粘着シートの片面のセパレータを剥がし、露出した粘着面をカバーグラス（松浪硝子社製）に貼り付けた。その後、前記粘着シートからもう一方のセパレータを剥がし、露出した粘着面に、もう一枚のカバーグラスを貼り合わせ、「カバーグラス／粘着剤層／カバーグラス」の積層体を作製した。この状態で５０℃、５気圧のオートクレーブ内に２０分間保持させてガラス板に密着させることにより測定試料を得た。前記測定試料について、ＪＩＳＫ７１３６に準拠し、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業社製、ＮＤＨ－８０００）を用いてヘーズを測定した。

＜カラーレスポリイミドに対する接着性＞
粘着シートの一方面のセパレータを剥がして５０μｍのＰＥＴフィルムにラミネータを用いて粘着剤層を貼り付けた。続いて、もう一方のセパレータを剥がし、一方の面に出力３００Ｗでコロナ処理を施した厚さ５０μｍのカラーレスポリイミドフィルム（ＫＯＬＯＮ社製）のコロナ処理面にラミネータにより露出した粘着剤層と貼り付けた。その後５０℃、５気圧のオートクレーブ内に２０分保持させて各部材を密着させることで測定試料（粘着剤層のサイズ：９０ｍｍ×２５ｍｍ）を得た。前記測定試料を、２３℃で１日放置した後に、２３℃、相対湿度５０％の環境下で引張試験機（オリエンテック社製「テンシロン」）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分剥離角度１８０°の条件で粘着力を測定した。評価基準は下記のとおりである。
＋＋＋：粘着力が２５Ｎ／２５ｍｍ以上。優秀。
＋＋：粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上、２５Ｎ／２５ｍｍ未満。良好。
＋：粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ未満。実用可。
ＮＧ：粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ未満。実用不可。

＜動的屈曲性＞
厚さ１８８μｍのＰＥＴフィルム（商品名：Ａ４３００、東洋紡社製）上に、粘着シートの一方面のセパレータを剥がしてハンドラミネータを用いて粘着剤層を貼り付けた。続いて、もう一方のセパレータを剥がし露出した粘着剤層を、厚さ５０μｍのカラーレスポリイミドフィルム（ＫＯＬＯＮ社製）のコロナ処理面に重ね、ハンドラミネータを用いて貼り付けた。その後５０℃、５気圧のオートクレーブ内に２０分保持させて各部材を密着させることで測定試料を得た。これにより、「ＰＥＴフィルム／粘着剤層／カラーレスポリイミドフィルム」の積層体を得た。得られた積層体を、２５℃、相対湿度５０％雰囲気にて折り曲げ試験機（ユアサシステム機器社製）を用いて、ＰＥＴフィルム面を内側にして折り曲げた時の内径（直径）を４ｍｍ条件に設定し、折り曲げと１８０°開放とを１サイクルとして２０万サイクル繰り返し行った。積層体の外観について、粘着剤層と、ＰＥＴフィルムまたはカラーレスポリイミドフィルムとの間ではがれ、浮き、しわ等が生じているかを目視で観察し、外観を判定した。評価基準は下記のとおりである。
＋＋＋：剥がれ、浮き、粘着剤層にしわ等全く発生しなかった。優秀。
＋＋：剥がれ、浮きは無いが、粘着剤層にわずかなしわが発生した。良好。
＋：粘着剤層にわずかなしわが発生し、さらに剥がれや浮きもわずかに発生した。実用可。
ＮＧ：剥がれ、浮き、粘着剤層のしわが顕著に発生した。実用不可。

＜静的屈曲性＞
動的屈曲性試験に使用した「ＰＥＴフィルム／粘着剤層／カラーレスポリイミドフィルム」の積層体を同様の手順で作製し、ＰＥＴフィルム面を内側にして折り曲げた時の内径（直径）が４ｍｍになるようスペーサを用いて空隙を調整した２枚のガラスプレートで挟み、６０℃相対湿度９０％雰囲気にて１０日間静置後の積層体の外観を、動的屈曲性試験と同様の評価方法、評価基準にて判定した。

＜保持力＞
厚さ１８８μｍのＰＥＴフィルム（商品名：Ａ４３００、東洋紡社製）上に、粘着シートの一方面のセパレータを剥がしてハンドラミネータを用いて粘着剤層を貼り付けた。続いて、２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズにカットして、もう一方のセパレータを剥がし露出した粘着剤層を、被着体であるガラス板に２ｋｇゴムローラーを用い２往復して貼り付け、５０℃、５気圧のオートクレーブ内に２０分保持させて各部材を密着させることで測定試料を得た。当該測定試料に１ｋｇの重りを取り付けて、６０℃相対湿度９０％雰囲気にて、ＪＩＳＺ０２３７に準拠してクリープ試験を行った。試験結果の評価基準は下記のとおりである。
＋＋＋：１４４０分後の測定試料の位置ズレが０．２ｍｍ未満。優秀。
＋＋：１４４０分後の測定試料の位置ズレが０．２ｍｍ以上、０．４ｍｍ未満。良好。
＋：１４４０分後の測定試料の位置ズレが０．４ｍｍ以上、０．６ｍｍ未満。実用可。
ＮＧ：１４４０分後の測定試料の位置ズレが０．６ｍｍ以上、又は、試料が落下した。実用不可。

上記の評価結果を表３～７に示す

Claims

粘着剤層を備えるフレキシブルディスプレイ用粘着シートであって、
前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系ランダム共重合体、（メタ）アクリル系トリブロック共重合体、及び架橋剤を含み、
前記（メタ）アクリル系ランダム共重合体は、粘着剤層１００質量％中７７～９５質量％含有し、
前記（メタ）アクリル系トリブロック共重合体は、それぞれ独立してガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上である（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する二つの重合体ブロック（Ａ１）、（Ａ２）と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－５０℃以下の（メタ）アクリル酸エステルに由来する重合体ブロック（Ｂ）からなる（Ａ１）－（Ｂ）－（Ａ２）で表されるブロック構造を有し、
かつ前記（メタ）アクリル系ランダム共重合体１００質量部に対し、前記（メタ）アクリル系トリブロック共重合体を５～３０質量部含有してなり、
かつ前記（メタ）アクリル系ランダム共重合体１００質量部に対し、前記架橋剤を０．０１～５質量部含み、
前記粘着剤層は、－２０℃、１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が１．０×１０^６Ｐａ以下であって、６０℃、１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が５．０×１０^３Ｐａ以上であって、ヘーズが１％以下である、
フレキシブルディスプレイ用粘着シート。
前記（メタ）アクリル系トリブロック共重合体１００質量％中、重合体ブロック（Ｂ）を７０～８９質量％含む請求項１に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
前記（メタ）アクリル系トリブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００～３００，０００である請求項１に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
前記架橋剤がイソシアネート化合物である請求項１に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
前記粘着剤層の厚みが１６μｍ以上、１５０μｍ以下である請求項１～４のいずれか1項に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
請求項５記載の粘着剤層と、光透過性可撓性基材を備えるフレキシブルディスプレイ用積層体。
請求項６記載のフレキシブルディスプレイ用積層体を備えるフレキシブルディスプレイ。