JP2014114344A - 粘着剤組成物および表面保護フィルム - Google Patents
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Abstract
【課題】良好な接着性と高速剥離性を兼ね備えた表面保護フィルムと、このような表面保護フィルムの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を提供する。
【解決手段】粘着剤組成物を、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルの共重合体１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤を１〜６質量部の範囲、アクリル系トリブロック共重合体を５〜２０質量部の範囲で含有するものとし、当該粘着剤組成物を用いて基材フィルムの一方の面に粘着剤層を設けて表面保護フィルムとする。
【選択図】 なし
【解決手段】粘着剤組成物を、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルの共重合体１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤を１〜６質量部の範囲、アクリル系トリブロック共重合体を５〜２０質量部の範囲で含有するものとし、当該粘着剤組成物を用いて基材フィルムの一方の面に粘着剤層を設けて表面保護フィルムとする。
【選択図】 なし
Description
本発明は、光学部材等の被着体の表面を保護して汚染や損傷等の発生を防止するための表面保護フィルムと、このような表面保護フィルムの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物に関する。
従来から、各種部材、製品の加工時、搬送時、保管時において、その表面を汚染、損傷等から保護するために表面保護フィルムが用いられている。このような表面保護フィルムは、一般に基材の一方の面に粘着剤層を備え、この粘着剤層を介して被着体に貼り付けられ、基材が被着体を汚染、損傷等から保護するものである。例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ等の表示装置の製造工程では、表示装置内に組み込まれる光学部材の表面に一時的に表面保護フィルムを貼り付け、搬送や組み立て等の工程を経る間に、光学部材の表面を汚染や損傷から保護することが行われている。そして、所定の工程、保管等が完了した後、不要となった表面保護フィルムは剥離除去される。
光学部材等の被着体に貼り付けられた表面保護フィルムは、その周辺部に作用する外力で不必要な剥離が生じないように、低速剥離時の単位剥離幅当りの剥離力が所定の値以上であることが要求される。一方、表面保護フィルムの剥離速度が大きくなると、単位剥離幅当りの剥離力は大きくなり、被着体が大面積である場合、高速で表面保護フィルムを剥離するのに要する剥離力が大きくなり、被着体を破損したり、剥離工程の作業性が悪いという問題がある。このため、大面積の表面保護フィルムを高速で剥離するには、剥離速度が大きくなることによる単位剥離幅当りの剥離力の増加幅が小さい、すなわち、低速剥離時と高速剥離時の剥離力のバランスが重要となる。また、表面保護フィルムの粘着剤層は、高速剥離においても被着体への残渣が発生しないことが要求される。このような要望に対して種々の表面保護フィルムが提案されている（特許文献１〜３）。
特許文献１に記載される保護フィルムは、低速（０．３ｍ／分）での剥離力と、高速（３０ｍ／分）での剥離力のバランスの問題を解消するものであるが、高速での剥離力が大きく、剥離時に被着体の破損が生じたり、剥離作業性が悪いという問題がある。
また、特許文献２に記載される表面保護フィルムは、高速での剥離力が低速での剥離力の１８倍以下、さらに１５倍以下であるものの、低速から高速までの剥離力が全体に高く、高速剥離性が不十分であり、一方、高速での剥離力が小さくなると、低速での剥離力の大幅な低下が生じる。したがって、良好な接着性と高速剥離性を必要とする用途には十分に対応できないものである。
さらに、特許文献３に記載される表面保護フィルムは、高速剥離を３０００ｍｍ（３ｍ）／分と設定し、この速度での剥離力が１Ｎ／２５ｍｍ以下となるように設計されている。このため、より高速の剥離である３０ｍ／分での剥離力は、１Ｎ／２５ｍｍを超えて数Ｎ／２５ｍｍとなり、剥離時に被着体を破損したり、剥離作業性が悪いという問題がある。
本発明は上述のような実情に鑑みてなされたものであり、良好な接着性と高速剥離性を兼ね備えた表面保護フィルムと、このような表面保護フィルムの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を提供することを目的とする。
また、特許文献２に記載される表面保護フィルムは、高速での剥離力が低速での剥離力の１８倍以下、さらに１５倍以下であるものの、低速から高速までの剥離力が全体に高く、高速剥離性が不十分であり、一方、高速での剥離力が小さくなると、低速での剥離力の大幅な低下が生じる。したがって、良好な接着性と高速剥離性を必要とする用途には十分に対応できないものである。
さらに、特許文献３に記載される表面保護フィルムは、高速剥離を３０００ｍｍ（３ｍ）／分と設定し、この速度での剥離力が１Ｎ／２５ｍｍ以下となるように設計されている。このため、より高速の剥離である３０ｍ／分での剥離力は、１Ｎ／２５ｍｍを超えて数Ｎ／２５ｍｍとなり、剥離時に被着体を破損したり、剥離作業性が悪いという問題がある。
本発明は上述のような実情に鑑みてなされたものであり、良好な接着性と高速剥離性を兼ね備えた表面保護フィルムと、このような表面保護フィルムの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を提供することを目的とする。
このような目的を達成するために、本発明の粘着剤組成物は、表面保護フィルムの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物であって、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルの共重合体１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤を１〜６質量部の範囲、アクリル系トリブロック共重合体を５〜２０質量部の範囲で含有するような構成とした。
本発明の他の態様として、前記アクリル系トリブロック共重合体は、メタクリル酸メチル重合体ブロックとアクリル酸ブチル重合体ブロックからなるメタクリル酸メチル重合体ブロック−アクリル酸ブチル重合体ブロック−メタクリル酸メチル重合体ブロック型のトリブロック共重合体であり、アクリル酸ブチル重合体ブロックの占める割合が４０〜６０重量％の範囲であるような構成とした。
本発明の他の態様として、金属キレート化合物を、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルの前記共重合体１００質量部に対して０．２〜２質量部の範囲で含有するような構成とした。
本発明の他の態様として、金属キレート化合物を、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルの前記共重合体１００質量部に対して０．２〜２質量部の範囲で含有するような構成とした。
本発明の表面保護フィルムは、基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に位置する粘着剤層とを備え、該粘着剤層は、請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋してなり、表面保護フィルムの幅２５ｍｍの試験体をポリエチレンテレフタレート基材に貼着し、０．５時間後の剥離速度３０ｍ／分、１８０°剥離での高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍ以下であり、剥離速度０．３ｍ／分、１８０°剥離での低速剥離強度ＦLに対する前記高速剥離強度ＦHの比が１２．５以下であるような構成とした。
本発明の粘着剤組成物は、良好な接着性と高速剥離性を兼ね備える粘着剤層の形成が可能である。
本発明の表面保護フィルムは、高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍ以下であり、かつ、低速剥離強度ＦLに対する高速剥離強度ＦHの比が１２．５以下であるので、良好な接着性と高速剥離性を兼ね備えている。
本発明の表面保護フィルムは、高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍ以下であり、かつ、低速剥離強度ＦLに対する高速剥離強度ＦHの比が１２．５以下であるので、良好な接着性と高速剥離性を兼ね備えている。
以下、本発明の実施形態について説明する。
［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルの共重合体（Ａ）１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）を１〜６質量部の範囲、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）を５〜２０質量部の範囲で含有する。尚、以下において、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルの共重合体を（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体と記載する。
［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルの共重合体（Ａ）１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）を１〜６質量部の範囲、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）を５〜２０質量部の範囲で含有する。尚、以下において、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルの共重合体を（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体と記載する。
＜成分（Ａ）：（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体＞
（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、複数種のアクリル系モノマーの共重合体である。アクリル系モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭素数が１〜２０の範囲の（メタ）アクリル酸エステルを挙げることができる。尚、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸の意味であり、（メタ）アクリレートとは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの意味である。
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体には、架橋剤と反応させるために、官能基を有するモノマーを含有させることが好ましい。このようなモノマーとしては、例えば、分子内に水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、アミド基、三級アミノ基のいずれかを有するエチレン性不飽和モノマーを挙げることができる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、複数種のアクリル系モノマーの共重合体である。アクリル系モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭素数が１〜２０の範囲の（メタ）アクリル酸エステルを挙げることができる。尚、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸の意味であり、（メタ）アクリレートとは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの意味である。
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体には、架橋剤と反応させるために、官能基を有するモノマーを含有させることが好ましい。このようなモノマーとしては、例えば、分子内に水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、アミド基、三級アミノ基のいずれかを有するエチレン性不飽和モノマーを挙げることができる。
水酸基含有のエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。また、カルボキシル基含有のエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等のカルボン酸含有モノマーを挙げることができる。グリシジル基含有のエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、グリシジル（メタ）アリルエーテル等を挙げることができる。また、アミド基含有のエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。さらに、三級アミノ基含有のエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の分子量は、後述する高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍ以下であり、低速剥離強度ＦLに対する高速剥離強度ＦHの比（ＦH／ＦL）が１２．５以下、好ましくは１０以下となるよう適宜設定することができ、例えば、１万〜５０万の範囲とすることが好適である。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の分子量は、後述する高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍ以下であり、低速剥離強度ＦLに対する高速剥離強度ＦHの比（ＦH／ＦL）が１２．５以下、好ましくは１０以下となるよう適宜設定することができ、例えば、１万〜５０万の範囲とすることが好適である。
＜成分（Ｂ）：イソシアネート系架橋剤＞
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等を挙げることができる。
このようなイソシアネート系架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．５〜１０質量部、好ましくは１〜８質量部の範囲で粘着剤組成物に含有されることが好適である。イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の含有量が０．５質量部未満では、架橋反応が不十分となり、粘着剤層に良好な接着性を付与することが難しく、また、１０質量部を超えると粘着剤組成物のポットライフが短くなり好ましくない。
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等を挙げることができる。
このようなイソシアネート系架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．５〜１０質量部、好ましくは１〜８質量部の範囲で粘着剤組成物に含有されることが好適である。イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の含有量が０．５質量部未満では、架橋反応が不十分となり、粘着剤層に良好な接着性を付与することが難しく、また、１０質量部を超えると粘着剤組成物のポットライフが短くなり好ましくない。
＜成分（Ｃ）：アクリル系トリブロック共重合体＞
アクリル系トリブロック共重合体は、アクリル酸アルキル重合体ブロックおよび／またはメタクリル酸アルキル重合体ブロックからなるトリブロック共重合体である。このようなアクリル系トリブロック共重合体として、例えば、メタクリル酸メチル重合体ブロック（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）からなるメタクリル酸メチル重合体ブロック−アクリル酸ブチル重合体ブロック−メタクリル酸メチル重合体ブロック型のトリブロック共重合体（ＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体）が好適である。このＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体においてアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）の占める割合は４０〜６０重量％、好ましくは４５〜５５重量％の範囲である。ＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体に占めるアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）が４０重量％未満であると、初期剥離強度が低くすぎるため、浮きの発生原因となり、また、６０重量％を超えると、後述する高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍを超えて高速剥離性が低下して好ましくない。
アクリル系トリブロック共重合体は、アクリル酸アルキル重合体ブロックおよび／またはメタクリル酸アルキル重合体ブロックからなるトリブロック共重合体である。このようなアクリル系トリブロック共重合体として、例えば、メタクリル酸メチル重合体ブロック（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）からなるメタクリル酸メチル重合体ブロック−アクリル酸ブチル重合体ブロック−メタクリル酸メチル重合体ブロック型のトリブロック共重合体（ＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体）が好適である。このＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体においてアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）の占める割合は４０〜６０重量％、好ましくは４５〜５５重量％の範囲である。ＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体に占めるアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）が４０重量％未満であると、初期剥離強度が低くすぎるため、浮きの発生原因となり、また、６０重量％を超えると、後述する高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍを超えて高速剥離性が低下して好ましくない。
また、アクリル系トリブロック共重合体の分子量は、後述する高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍ以下であり、低速剥離強度ＦLに対する高速剥離強度ＦHの比（ＦH／ＦL）が１２．５以下、好ましくは１０以下となるよう適宜設定することができ、例えば、１万〜１０万の範囲とすることが好適である。
このようなアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）１００質量部に対して５〜２０質量部、好ましくは１０〜２０質量部の範囲で粘着剤組成物に含有されることが好適である。アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）の含有量が５質量部未満であると、後述する高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍを超えて高速剥離性が低下し、２０質量部を超えると、非相溶となり好ましくない。
このようなアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）１００質量部に対して５〜２０質量部、好ましくは１０〜２０質量部の範囲で粘着剤組成物に含有されることが好適である。アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）の含有量が５質量部未満であると、後述する高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍを超えて高速剥離性が低下し、２０質量部を超えると、非相溶となり好ましくない。
＜金属キレート化合物＞
本発明では、粘着剤組成物に架橋剤として金属キレート化合物を添加してもよい。金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属がアセチルアセトン、アセト酢酸エチル等に配位している化合物を挙げることができる。
このような金属キレート化合物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．２〜２質量部の範囲で粘着剤組成物に含有されることが好ましい。金属キレート化合物の含有量が０．２質量部未満では、金属キレート化合物を添加することによる架橋反応の向上が得られず、また、２質量部を超えると粘着剤組成物のポットライフが短くなり好ましくない。
本発明では、粘着剤組成物に架橋剤として金属キレート化合物を添加してもよい。金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属がアセチルアセトン、アセト酢酸エチル等に配位している化合物を挙げることができる。
このような金属キレート化合物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．２〜２質量部の範囲で粘着剤組成物に含有されることが好ましい。金属キレート化合物の含有量が０．２質量部未満では、金属キレート化合物を添加することによる架橋反応の向上が得られず、また、２質量部を超えると粘着剤組成物のポットライフが短くなり好ましくない。
＜溶剤＞
本発明の粘着剤組成物には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）を均一に溶解し、粘着剤組成物の長期の保存性を確保し、基材フィルムに粘着剤組成物を塗工した後、乾燥時に速やかに揮発飛散する溶剤を添加してもよい。このような溶剤としては、例えば、トルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、キシレン、テトラリン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素、酢酸エチル、安息香酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類等を挙げることができる。
本発明の粘着剤組成物には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）を均一に溶解し、粘着剤組成物の長期の保存性を確保し、基材フィルムに粘着剤組成物を塗工した後、乾燥時に速やかに揮発飛散する溶剤を添加してもよい。このような溶剤としては、例えば、トルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、キシレン、テトラリン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素、酢酸エチル、安息香酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類等を挙げることができる。
＜その他の添加剤＞
本発明の粘着剤組成物には、界面活性剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、帯電防止剤、消泡剤等の各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて配合することができる。
本発明の粘着剤組成物には、界面活性剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、帯電防止剤、消泡剤等の各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて配合することができる。
［表面保護フィルム］
本発明の表面保護フィルムは、基材フィルムと、この基材フィルムの一方の面に位置する粘着剤層とを備えている。
＜粘着層＞
本発明の表面保護フィルムを構成する粘着剤層は、上述の本発明の粘着剤組成物を塗工し、架橋してなる層である。そして、本発明の表面保護フィルムは、幅２５ｍｍの試験体をポリエチレンテレフタレート基材に貼着し、０．５時間後の剥離速度３０ｍ／分、１８０°剥離での高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍ以下であり、剥離速度０．３ｍ／分、１８０°剥離での低速剥離強度ＦLに対する高速剥離強度ＦHの比（ＦH／ＦL）が１２．５以下、好ましくは１０以下である。高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍを超えると、高速剥離性が損なわれ、また、比（ＦH／ＦL）が１２．５を超えると、被着体への接着性が損なわれることがあり、好ましくない。
尚、剥離強度の測定は、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠した条件で測定する。
本発明の表面保護フィルムは、基材フィルムと、この基材フィルムの一方の面に位置する粘着剤層とを備えている。
＜粘着層＞
本発明の表面保護フィルムを構成する粘着剤層は、上述の本発明の粘着剤組成物を塗工し、架橋してなる層である。そして、本発明の表面保護フィルムは、幅２５ｍｍの試験体をポリエチレンテレフタレート基材に貼着し、０．５時間後の剥離速度３０ｍ／分、１８０°剥離での高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍ以下であり、剥離速度０．３ｍ／分、１８０°剥離での低速剥離強度ＦLに対する高速剥離強度ＦHの比（ＦH／ＦL）が１２．５以下、好ましくは１０以下である。高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍを超えると、高速剥離性が損なわれ、また、比（ＦH／ＦL）が１２．５を超えると、被着体への接着性が損なわれることがあり、好ましくない。
尚、剥離強度の測定は、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠した条件で測定する。
＜基材フィルム＞
本発明の表面保護フィルムを構成する基材フィルムは、必要な強度や柔軟性を有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ四フッ化エチレン等のフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール等のビニル質量部、三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の合成樹脂フィルム、上質紙、グラシン紙、硫酸紙等の紙、アルミニウム、銅等の金属箔等が挙げられる。これらの中でも、剛性、伸長性、寸法安定性、柔軟性、透明性、耐薬品性等の観点から、特にポリエステル系樹脂フィルムが好適に用いられる。
本発明の表面保護フィルムを構成する基材フィルムは、必要な強度や柔軟性を有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ四フッ化エチレン等のフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール等のビニル質量部、三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の合成樹脂フィルム、上質紙、グラシン紙、硫酸紙等の紙、アルミニウム、銅等の金属箔等が挙げられる。これらの中でも、剛性、伸長性、寸法安定性、柔軟性、透明性、耐薬品性等の観点から、特にポリエステル系樹脂フィルムが好適に用いられる。
このような基材フィルムの厚みは特に限定されず、例えば、１０〜２００μｍ、好ましくは２５〜１００μｍの範囲で適宜設定することができる。
また、基材フィルムの粘着剤層が位置する面は、粘着剤層との接着性を向上させるために、コロナ放電処理、プラズマ処理、表面粗化処理、プライマー層形成等の公知の易接着処理を施してもよい。
また、基材フィルムの粘着剤層が位置する面は、粘着剤層との接着性を向上させるために、コロナ放電処理、プラズマ処理、表面粗化処理、プライマー層形成等の公知の易接着処理を施してもよい。
＜剥離材＞
本発明の表面保護フィルムは、被着体に貼り付ける前の表面保護フィルムが不用意に他の物体に貼着するのを防止し、また、表面保護フィルムを巻取りロール状態とする際のブロッキングを防止するために、粘着剤層上に剥離材を備えるものであってもよい。このような剥離材としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等の樹脂シート、上質紙、リンター紙、硫酸紙、グラシン紙、クラフト紙等の紙の表面にシリコン樹脂等の離型剤を塗工したものが挙げられる。
上述の実施形態は例示であり、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
本発明の表面保護フィルムは、被着体に貼り付ける前の表面保護フィルムが不用意に他の物体に貼着するのを防止し、また、表面保護フィルムを巻取りロール状態とする際のブロッキングを防止するために、粘着剤層上に剥離材を備えるものであってもよい。このような剥離材としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等の樹脂シート、上質紙、リンター紙、硫酸紙、グラシン紙、クラフト紙等の紙の表面にシリコン樹脂等の離型剤を塗工したものが挙げられる。
上述の実施形態は例示であり、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
次に、具体的な実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。
［実施例１］
＜粘着剤組成物の調製＞
下記の組成の粘着剤組成物を調製し、１時間静置して脱泡を行った。
（粘着剤組成物）
・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ） … １００質量部
（トーヨーケム（株）製 BPS-6278、分子量５万）
・イソシアネート系架橋剤（Ｂ） … ６質量部
（ヘキサメチレンジイソシアネート：トーヨーケム（株）製 BXX-6269）
・アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ） … １０質量部
（（株）クラレ製 クラリティLA4285、分子量６万）
・金属キレート化合物 … １質量部
（アルミニウムトリスアセチルアセトネート：
川研ファインケミカル（株）製 アルミキレートA(W)）
［実施例１］
＜粘着剤組成物の調製＞
下記の組成の粘着剤組成物を調製し、１時間静置して脱泡を行った。
（粘着剤組成物）
・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ） … １００質量部
（トーヨーケム（株）製 BPS-6278、分子量５万）
・イソシアネート系架橋剤（Ｂ） … ６質量部
（ヘキサメチレンジイソシアネート：トーヨーケム（株）製 BXX-6269）
・アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ） … １０質量部
（（株）クラレ製 クラリティLA4285、分子量６万）
・金属キレート化合物 … １質量部
（アルミニウムトリスアセチルアセトネート：
川研ファインケミカル（株）製 アルミキレートA(W)）
尚、上記のアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）である（株）クラレ製 クラリティLA4285は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）からなるＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体であり、アクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）の占める割合は約５０重量％である。
＜表面保護フィルムの作製＞
基材フィルムとして、厚み３８μｍの帯電防止ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを準備し、このＰＥＴフィルム上にアプリケーターを用いて、乾燥後の膜厚が１５μｍとなるように、上記の粘着剤を塗工した。次いで、１００℃、１分間の条件でオーブンにて乾燥し、塗工膜に剥離材（ニッパ（株）製 ＰＥＴ７５×１−Ｊ０）をラミネートした。その後、４０℃で３日間エージングを行って表面保護フィルムを得た。
このように作製した表面保護フィルムをカットして幅２５ｍｍの試験体とし、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、ポリエチレンテレフタレート基材に貼着し、０．５時間後の剥離速度３０ｍ／分、１８０°剥離にて高速剥離強度ＦHを測定し、また、剥離速度０．３ｍ／分、１８０°剥離にて低速剥離強度ＦLを測定した。さらに、低速剥離強度ＦL対する高速剥離強度ＦHの比（ＦH／ＦL）を算出した。これらの測定結果、算出結果を下記の表１に記載した。
基材フィルムとして、厚み３８μｍの帯電防止ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを準備し、このＰＥＴフィルム上にアプリケーターを用いて、乾燥後の膜厚が１５μｍとなるように、上記の粘着剤を塗工した。次いで、１００℃、１分間の条件でオーブンにて乾燥し、塗工膜に剥離材（ニッパ（株）製 ＰＥＴ７５×１−Ｊ０）をラミネートした。その後、４０℃で３日間エージングを行って表面保護フィルムを得た。
このように作製した表面保護フィルムをカットして幅２５ｍｍの試験体とし、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、ポリエチレンテレフタレート基材に貼着し、０．５時間後の剥離速度３０ｍ／分、１８０°剥離にて高速剥離強度ＦHを測定し、また、剥離速度０．３ｍ／分、１８０°剥離にて低速剥離強度ＦLを測定した。さらに、低速剥離強度ＦL対する高速剥離強度ＦHの比（ＦH／ＦL）を算出した。これらの測定結果、算出結果を下記の表１に記載した。
＜評 価＞
ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、質量２ｋｇのローラーを２往復させて上記の試験体をガラス基材に貼着し、６０℃、９０％に１時間放置した後、試験体を観察して、浮き発生の有無から、耐久浮きの評価を行い、良好な場合を○、実用に供し得ない場合を×として、下記の表１に記載した。
ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、質量２ｋｇのローラーを２往復させて上記の試験体をガラス基材に貼着し、６０℃、９０％に１時間放置した後、試験体を観察して、浮き発生の有無から、耐久浮きの評価を行い、良好な場合を○、実用に供し得ない場合を×として、下記の表１に記載した。
［実施例２〜１０］
イソシアネート系架橋剤（Ｂ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）、金属キレート化合物の含有量を表１に示すように変化させた他は、実施例１と同様に粘着剤を調製し、この粘着剤を用いて実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。尚、実施例２および実施例８では、粘着剤に硬化促進剤としてスズ化合物（トーヨーケム（株）製 BXX3778-10）を０．０１質量部含有させた。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表１に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表１に記載した。
イソシアネート系架橋剤（Ｂ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）、金属キレート化合物の含有量を表１に示すように変化させた他は、実施例１と同様に粘着剤を調製し、この粘着剤を用いて実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。尚、実施例２および実施例８では、粘着剤に硬化促進剤としてスズ化合物（トーヨーケム（株）製 BXX3778-10）を０．０１質量部含有させた。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表１に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表１に記載した。
［比較例１］
アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）として、（株）クラレ製 クラリティLA4285に代えて、（株）クラレ製 クラリティLA2140e、分子量８万を使用した他は、実施例１と同様に粘着剤を調製し、この粘着剤を用いて実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。尚、（株）クラレ製 クラリティLA2140eは、メタクリル酸メチル重合体ブロック（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）からなるＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体であり、アクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）の占める割合は約７７重量％である。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表１に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表１に記載した。
アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）として、（株）クラレ製 クラリティLA4285に代えて、（株）クラレ製 クラリティLA2140e、分子量８万を使用した他は、実施例１と同様に粘着剤を調製し、この粘着剤を用いて実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。尚、（株）クラレ製 クラリティLA2140eは、メタクリル酸メチル重合体ブロック（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）からなるＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体であり、アクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）の占める割合は約７７重量％である。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表１に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表１に記載した。
［比較例２〜８］
イソシアネート系架橋剤（Ｂ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）である（株）クラレ製 クラリティLA4285、（株）クラレ製 クラリティLA2140eの含有量を表１に示すように変化させた他は、実施例１、比較例１と同様に粘着剤を調製し、この粘着剤を用いて実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。尚、比較例２および比較例４では、粘着剤に硬化促進剤としてスズ化合物（トーヨーケム（株）製 BXX3778-10）を０．０１質量部含有させた。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表１に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表１に記載した。
イソシアネート系架橋剤（Ｂ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）である（株）クラレ製 クラリティLA4285、（株）クラレ製 クラリティLA2140eの含有量を表１に示すように変化させた他は、実施例１、比較例１と同様に粘着剤を調製し、この粘着剤を用いて実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。尚、比較例２および比較例４では、粘着剤に硬化促進剤としてスズ化合物（トーヨーケム（株）製 BXX3778-10）を０．０１質量部含有させた。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表１に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表１に記載した。
（Ａ）：（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）
（Ｂ）：イソシアネート系架橋剤（Ｂ）
（Ｃ）：アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）
（（株）クラレ製 クラリティLA4285）
（Ｄ）：金属キレート化合物
（Ｅ）：アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）
（（株）クラレ製 クラリティLA2140e）
（Ｆ）：硬化促進剤
表１に示されるように、実施例１〜１０の表面保護フィルムは、高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍ以下であり、かつ、低速剥離強度ＦLに対する高速剥離強度ＦHの比（ＦH／ＦL）が１２．５以下であるので、良好な接着性と高速剥離性を兼ね備えている。また、耐久浮きが実用レベルにあり、例えば、表面保護フィルムの周辺部に作用する外力で不必要な剥離が生じないことが確認された。
これに対して、比較例１〜１０の表面保護フィルムは、高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍを超えること、低速剥離強度ＦLに対する高速剥離強度ＦHの比（ＦH／ＦL）が１２．５を超えること、耐久浮きにおいて実用に供し得ないこと、の少なくとも１つに該当するものであり、良好な接着性と高速剥離性を必要とする用途には十分に対応できないものであった。
これに対して、比較例１〜１０の表面保護フィルムは、高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍを超えること、低速剥離強度ＦLに対する高速剥離強度ＦHの比（ＦH／ＦL）が１２．５を超えること、耐久浮きにおいて実用に供し得ないこと、の少なくとも１つに該当するものであり、良好な接着性と高速剥離性を必要とする用途には十分に対応できないものであった。
［実施例１１］
まず、以下のようにして、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−１）を合成した。すなわち、トルエン８６８ｇ、１，２−ジメトキシエタン４３．４ｇ、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム４０．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液６０ｇを、内部を窒素ガスで置換した反応容器内に室温にて投入し、さらに、sec−ブチルリチウム１２．５ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液７．２３ｇと、メタクリル酸メチル９３．５ｇとを添加した。次に、室温にて６０分間撹拌して重合を開始させ、その後、反応容器内を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル１２５ｇを２時間かけて滴下し、滴下後、−３０℃にて５分間撹拌した。次いで、これにメタクリル酸メチル９３．５ｇを加え、１２時間撹拌した後、メタノール３．５ｇを添加して重合反応を停止した。このように得られた反応液をメタノール中に注入して白色沈殿物を回収し、乾燥することにより、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−１）を得た。このアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−１）は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）からなるＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体（分子量８．６万）であり、アクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）の占める割合は約４０重量％であった。
まず、以下のようにして、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−１）を合成した。すなわち、トルエン８６８ｇ、１，２−ジメトキシエタン４３．４ｇ、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム４０．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液６０ｇを、内部を窒素ガスで置換した反応容器内に室温にて投入し、さらに、sec−ブチルリチウム１２．５ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液７．２３ｇと、メタクリル酸メチル９３．５ｇとを添加した。次に、室温にて６０分間撹拌して重合を開始させ、その後、反応容器内を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル１２５ｇを２時間かけて滴下し、滴下後、−３０℃にて５分間撹拌した。次いで、これにメタクリル酸メチル９３．５ｇを加え、１２時間撹拌した後、メタノール３．５ｇを添加して重合反応を停止した。このように得られた反応液をメタノール中に注入して白色沈殿物を回収し、乾燥することにより、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−１）を得た。このアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−１）は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）からなるＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体（分子量８．６万）であり、アクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）の占める割合は約４０重量％であった。
次に、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）として、（株）クラレ製 クラリティLA4285に代えて、上記のように合成したアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−１）を使用した他は、実施例１と同様に粘着剤を調製し、この粘着剤を用いて実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表２に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表２に記載した。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表２に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表２に記載した。
［実施例１２］
シクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液として、sec−ブチルリチウム８．３ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液４．８０ｇを添加し、メタクリル酸メチルの添加量を６２．５ｇとし、−３０℃での５分間撹拌の後に添加するメタクリル酸メチルの添加量を１８７ｇとした他は、実施例１１と同様にして、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−２）を合成した。このアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−２）は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）からなるＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体（分子量９．２万）であり、アクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）の占める割合は約６０重量％であった。
次に、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）として、（株）クラレ製 クラリティLA4285に代えて、上記のように合成したアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−２）を使用した他は、実施例１と同様に粘着剤を調製し、この粘着剤を用いて実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表２に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表２に記載した。
シクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液として、sec−ブチルリチウム８．３ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液４．８０ｇを添加し、メタクリル酸メチルの添加量を６２．５ｇとし、−３０℃での５分間撹拌の後に添加するメタクリル酸メチルの添加量を１８７ｇとした他は、実施例１１と同様にして、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−２）を合成した。このアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−２）は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）からなるＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体（分子量９．２万）であり、アクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）の占める割合は約６０重量％であった。
次に、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）として、（株）クラレ製 クラリティLA4285に代えて、上記のように合成したアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−２）を使用した他は、実施例１と同様に粘着剤を調製し、この粘着剤を用いて実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表２に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表２に記載した。
［比較例９］
シクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液として、sec−ブチルリチウム１３．５ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液７．８０ｇを添加し、メタクリル酸メチルの添加量を１０１ｇとし、−３０℃での５分間撹拌の後に添加するメタクリル酸メチルの添加量を１０９ｇとした他は、実施例１１と同様にして、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−３）を合成した。このアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−３）は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）からなるＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体（分子量９．６万）であり、アクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）の占める割合は約３５重量％であった。
次に、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）として、（株）クラレ製 クラリティLA4285に代えて、上記のように合成したアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−３）を使用した他は、実施例１と同様に粘着剤を調製し、この粘着剤を用いて実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表２に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表２に記載した。
シクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液として、sec−ブチルリチウム１３．５ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液７．８０ｇを添加し、メタクリル酸メチルの添加量を１０１ｇとし、−３０℃での５分間撹拌の後に添加するメタクリル酸メチルの添加量を１０９ｇとした他は、実施例１１と同様にして、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−３）を合成した。このアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−３）は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）からなるＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体（分子量９．６万）であり、アクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）の占める割合は約３５重量％であった。
次に、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）として、（株）クラレ製 クラリティLA4285に代えて、上記のように合成したアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−３）を使用した他は、実施例１と同様に粘着剤を調製し、この粘着剤を用いて実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表２に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表２に記載した。
［比較例１０］
シクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液として、sec−ブチルリチウム７．３ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液４．２２ｇを添加し、メタクリル酸メチルの添加量を５４．５ｇとし、−３０℃での５分間撹拌の後に添加するメタクリル酸メチルの添加量を２０２ｇとした他は、実施例１１と同様にして、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−４）を合成した。このアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−４）は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）からなるＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体（分子量７．８万）であり、アクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）の占める割合は約６５重量％であった。
次に、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）として、（株）クラレ製 クラリティLA4285に代えて、上記のように合成したアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−４）を使用した他は、実施例１と同様に粘着剤を調製し、この粘着剤を用いて実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表２に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表２に記載した。
シクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液として、sec−ブチルリチウム７．３ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンとの混合溶液４．２２ｇを添加し、メタクリル酸メチルの添加量を５４．５ｇとし、−３０℃での５分間撹拌の後に添加するメタクリル酸メチルの添加量を２０２ｇとした他は、実施例１１と同様にして、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−４）を合成した。このアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−４）は、メタクリル酸メチル重合体ブロック（ＭＭＡ）とアクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）からなるＭＭＡ−ＢＡ−ＭＭＡ型トリブロック共重合体（分子量７．８万）であり、アクリル酸ブチル重合体ブロック（ＢＡ）の占める割合は約６５重量％であった。
次に、アクリル系トリブロック共重合体（Ｃ）として、（株）クラレ製 クラリティLA4285に代えて、上記のように合成したアクリル系トリブロック共重合体（Ｃ−４）を使用した他は、実施例１と同様に粘着剤を調製し、この粘着剤を用いて実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。
作製した表面保護フィルムについて、実施例１と同様に、高速剥離強度ＦH、および、低速剥離強度ＦLを測定し、さらに、比（ＦH／ＦL）を算出し、これらの測定結果、算出結果を下記の表２に記載した。また、耐久浮きを測定、評価し、結果を下記の表２に記載した。
光学部材等の一時的に表面の保護が必要な部材、製品等を取り扱う種々の分野において有用である。
Claims (4)
- 表面保護フィルムの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物であって、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルの共重合体１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤を１〜６質量部の範囲、アクリル系トリブロック共重合体を５〜２０質量部の範囲で含有することを特徴とする粘着剤組成物。
- 前記アクリル系トリブロック共重合体は、メタクリル酸メチル重合体ブロックとアクリル酸ブチル重合体ブロックからなるメタクリル酸メチル重合体ブロック−アクリル酸ブチル重合体ブロック−メタクリル酸メチル重合体ブロック型のトリブロック共重合体であり、アクリル酸ブチル重合体ブロックの占める割合が４０〜６０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
- 金属キレート化合物を、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルの前記共重合体１００質量部に対して０．２〜２質量部の範囲で含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の粘着剤組成物。
- 基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に位置する粘着剤層とを備え、該粘着剤層は、請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋してなり、表面保護フィルムの幅２５ｍｍの試験体をポリエチレンテレフタレート基材に貼着し、０．５時間後の剥離速度３０ｍ／分、１８０°剥離での高速剥離強度ＦHが１０００ｍＮ／２５ｍｍ以下であり、剥離速度０．３ｍ／分、１８０°剥離での低速剥離強度ＦLに対する前記高速剥離強度ＦHの比が１２．５以下であることを特徴とする表面保護フィルム。
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