JPH04114080A - 湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物

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JPH04114080A
JPH04114080A JP23516190A JP23516190A JPH04114080A JP H04114080 A JPH04114080 A JP H04114080A JP 23516190 A JP23516190 A JP 23516190A JP 23516190 A JP23516190 A JP 23516190A JP H04114080 A JPH04114080 A JP H04114080A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アクリル系の湿気硬化型ホットメルト接着剤
組成物に関し、特に、熱熔融時の粘度安定性と接着固化
後の接着強度および高温における凝集力に優れた湿気硬
化型ホットメルト接着剤組成物に関する。
〔従来の技術〕
アクリル系接着剤は、耐候性、透明性及び接着性等にお
いて優れているため、種々の用途に幅広く用いられてい
る。
現在用いられているアクリル系接着剤としては、溶剤型
のものあるいはエマルジョン型のものが主流である。し
かしながら、無溶剤型の接着剤に対する要求が高まるに
つれて、アクリル系接着剤をホットメルト接着剤として
用いようとする試みがなされている。
例えば、特開昭59−75975号公報には、(メタ)
アクリル酸アルキルエステルに対し、十分高いガラス転
移点Tgを有する重合性ポリマー(所謂マクロモノマー
)をグラフト共重合させてなる接着剤組成物が提案され
ている。
この先行技術では、軟らかいアクリル系主鎖に対し硬い
グラフト側鎖を結合することにより剪断強度を高め、ア
クリル主鎖とグラフト側鎖の相分離構造を利用した物理
的な架橋により常温付近における接着強度及び凝集力を
高め、他方、高温下においては物理的架橋が可逆的に崩
壊して熔融することにより、ホットメルト型接着剤とし
て塗布することを可能としている。
また、特開昭57−179210号公報及び特開昭59
78221号公報には、アルコキシシランを共重合した
アクリル系の室温硬化型弾性組成物が提案されている。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかしながら、特開昭59−75975号公報に記載さ
れている接着剤組成物では、強度を高めるための架橋が
相分離による物理架橋のみであるため、最終的な接着固
化後の接着強度や高温における凝集力が十分でないとい
う欠点があった。
他方、特開昭59−179210号および特開昭59−
78221号公報に記載の先行技術は、アクリル酸エス
テルにアルコキシシランを共重合させることにより、安
価であり、かつ耐熱性及び耐水性等が高められた室温硬
化型シーリング材組成物が報告されているものの、硬化
前の初期強度が十分ではなく、また、該組成物をそのま
ま100℃以上に加熱すると、短時間のうちに著しく増
粘ゲル化するためにホットメルト塗布が困難になる。
本発明の目的は、熱熔融粘度安定性に優れ、かつ初期強
度並びに高温における凝集力tこ優れたアクリル系湿気
硬化型ホットメルト接着剤組成物を提供することにある
〔課題を解決するための手段〕
本発明の湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物は、(メ
タ)アクリル酸エステル(a) 100重量部に対し、
特定の重合性ポリマー(b)3〜30重量部及び重合性
アルコキシシラン(c+)0.01〜12重1部または
(cv)0.03〜15重量部をラジカル共重合させる
ことにより得られる共重合体(A)と、イソシアネート
化合物(8)を主成分とする。なお、(メタ)アクリル
酸エステルなる表現は、アクリル酸エステル及びメタア
クリル酸エステルの双方を含ませるために用いられてお
り、以下の記載においても、同pJに(メタ)アクリル
は、アクリル及びメタアクリルの双方を含むものとする
。上述した(メタ)アクリル酸エステル(aJは、下記
一般式(a)で示されるものである。
式中、R1はHまたはCH,を、R2は炭素数1〜18
の炭化水素基をそれぞれ示す。
上記(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)ア
クリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)
アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチル
ヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)
アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸ラウリル、
(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸シク
ロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボロニル等が挙げ
られる。これらの(メタ)アクリル酸エステルは、単独
で使用してもよく、または2種類以上適宜組み合わせて
使用しても良い。なお、上記の(メタ)アクリル酸エス
テル類のうち、アクリル酸n−フチル、アクリル酸2−
エチルヘキシル及びメタアクリル酸メチルが本発明にお
いては好適に用いられる。
上記重合性ポリマー(b)としては、下記一般式(b)
で示されるものが用いられる。
一般式[有])で示される重合性ポリマーは、所謂マク
ロ七ツマ−であり、一方の末端に重合性の(メタ)アク
リロイル基を有し、他方の末端には非重合性のポリマー
状セグメントR4を有する。式中、R3はHまたはCH
,を示し、R4で示される非重合性ポリマー状セグメン
トは、ガラス転移点Tgが50°C以上で、重量平均分
子量が2.000〜50,000である。
Tgが50°C未満の場合には、得られる接着剤が軟ら
かくなり、塗布固化直後の初期凝集力が低いため、Tg
は上述の通り50°C以上に限定される。
また、重量平均分子量が小さくなると、接着剤が軟らか
くなり、塗布固化直後の凝集力が低くなる。
他方、重量平均分子量が太き(なり過ぎると、重合性ポ
リマー(b)の反応性が低下する。従って、重量平均分
子量は上述の観点から2,000〜50,000に限定
されるものであり、より好ましくは5,000〜20.
000である。
非重合性ポリマー状セグメントR4としては、例えば、
ポリスチレン及びその誘導体、並びにポリメチルメタク
リレート及びその誘導体等が好適に用いられる。
重合性ポリマー(b)は、米国特許第3,786,11
6号公報、米国特許第3.842,059号公報、及び
特開昭60−133007号公報等に開示されている方
法により製造され得る。
重合性ポリマー(b)の使用量は、(メタ)アクリル酸
エステル(a) 100重量部に対して3〜30重量部
である。3重量部未満では塗布固化直後の初期凝集力が
低いからであり、他方、30重量部を超える場合には熔
融粘度が高くなり過ぎて塗布性及び接着性が低下するか
らである。好適には、5〜25重量部の重合性ポリマー
(blが用いられる。
前記重合性アルコキシシラン(c)のうち、一種は下記
の一般式(c3)で示される(メタ)アクリルアミドア
ルコキシシランである。
式中、R5はHまたはCH3を、Rhは2価の炭化水素
基、aは1.2または3を、bは1または2をそれぞれ
示す。
上記(メタ)アクリルアミドアルコキシシラン(c+)
として用い得るものの例としては、N、N−ビス[3−
(メチルジメトキシシリル)プロピル1メタアクリルア
ミド、N、N−ビス [3−(メチルジメトキシシリル
)プロピルコアクリルアミド、N、N−ビス[3−(ジ
メチルメトキシシリル)プロとル]メタアクリルアミド
、 N、N−ビス[3−(トリメトキシシリル)プロピ
ル]メタアクリルアミド、N、N−ビス[3−()リメ
トキシシリル)プロピルコアクリルアミド、N−[3(
メチルジメトキシシリル)プロピル]メタアクリルアミ
ド、N−[3−()リメトキシンリル)プロピル1メタ
アクリルアミド、N−[3−(トリメトキシシリル)プ
ロピルコアクリルアミド等が挙げられる。
これらの中でも、湿気硬化速度か大きい点からN、N−
ビス[3−()リメトキンシリル)プロピル]メタアク
リルアミド、N、N−ビス[3−(トリメトキシシリル
)プロピルコアクリルアミド、N−[3−(トリメトキ
シシリル)プロピル1メタアクリルアミド、N−[3−
(トリメトキシシリル)プロピルコアクリルアミドが好
適に用いられる。
また、前記重合性アルコキシシラン(c)の別種のもの
は、下記一般式(c2)で示されるアルコキシシリル化
合物である。
式中、R7はHまたはCH,を、R8は2価の炭化水素
基、aは1.2または3をそれぞれ示す。
上記重合性アルコキシシリル化合物(c2)は、アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸と下記一般式で示されるグリ
ンドキシアルコキシシラン C式中、R8は2価の炭化水素基、aはl、2または3
をそれぞれ示す)とを、触媒として少量の第3級アミン
の存在下、モル比1:1で反応させることにより製造さ
れ得る。
この場合用いられるグリシドキシアルコキシシランとし
ては、例えば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、3−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラ
ン等が挙げられるが、湿気硬化速度の大きい重合性アル
コキシシランを得ることが出来る点から、3−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランが好適に用いられる。
上記重合性アルコキシシラン(c)の使用量は、(メタ
)アクリル酸エステル(a) 100重量部に対して、
(メタ)アクリルアミドアルコキンシラン(cl)を用
いる場合は0.01〜12重量部であり、重合性アルコ
キンシリル化合物(c、)を用いる場合は0.03〜1
5重量部である。それぞれ0.01或いは0.03重量
部未満では、湿気硬化性が不十分で耐熱性が低くなるか
らであり、他方、それぞれ12或いは15重量部を超え
ると、熱熔融時の粘度安定性が著しく低下し、かつ湿気
硬化後の接着剤層が脆く接着力が低くなり好ましくない
。(メタ)アクリルアミドアルコキシシラン(cI)を
用いる場合は0.03〜10重量部が好ましく、重合性
アルコキシシリル化合物(c2)を用いる場合は0.0
5〜13重量部が好ましい。
本発明の湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物の主成分
である上記(a)、(b)、(c)から成るラジカル共
重合体(A)の重量平均分子量は、10,000〜40
0゜OOOが好ましく、より好ましくは20.000〜
300,000である。重量平均分子量が10,000
以下では、接着固化直後の初期凝集力が低くなるからで
あり、40o、ooo以上では、塗布作業時の粘度が高
くなり過ぎ、作業性が低下するからである。
上記ラジカル共重合体(A)を製造する方法としては、
任意の共重合方法を採用することができる。
例えば、溶液重合法や塊状重合法等により製造すること
ができる。
重合に際しては、重合開始剤としてパーオキサイド系ま
たはアブ系化合物を用いるのが普通であるが、光または
放射線等を照射して重合してもよい。
また、分子量を調整するために、適当な連鎖移動剤、例
えばラウリルメルカプタン等を用いてもよい。特に、連
鎖移動剤としてアルコキシシリル基を有するメルカプタ
ン、例えば3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
を用いる場合には、上記共重合体(A)の末端にもアル
コキシシリル基が導入され、湿気硬化性が一層向上する
更に、本発明のホットメルト接着剤では、上記ラジカル
共重合体(A)にイソシアネート化合物(B)を添加す
る。イソシアネート化合物(B)は1分子中に遊離のイ
ソシアネート基を1個以上有する、分子量が200以上
の化合物である。分子量が200未満では、揮発性が高
すぎ安全衛生上好ましくないため、分子量は200以上
に限定される。
上記イソシアネート化合物(B) としては、例えば、
オクタデシルイソンアネート、4.4゛−ジフェニルメ
タンジイソンアネート、イソホロンジイソシア第一ト、
4,4゛−ジシクロへキシルメタンジイソノアネート、
m−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、P−テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート、C6,11−
ウンデカントリイソシアネート、18−ジイソシア2−
トル4−イソシアネートメチルオクタンや下式で表され
るポリメチレンボiJフェニルイソシア第一ト (n=1または2) 等が挙げられる。
また、上記以外にも多官能性イソシアネートとモノアル
コールまたはモノアミンとを、1分子中に遊離のイソシ
アネート基が1個以上残るように反応させて得られた付
加体も用いることができる。
本発明におけるイソシアネート化合物(B)の使用量は
、前記ラジカル共重合体(A)100重量部に対して0
.5〜12重量部である。0.5重量部未満では、熱熔
融時に短時間のうちに著しく増粘ゲル化して作業性が損
なわれ、他方、12重量部を超える場合は、塗布固化後
の湿気硬化速度が低下するので好ましくない。好適には
1.0〜10重量部のイソノアネート化合物(B)が使
用される。
本発明の接着剤組成物には、湿気硬化促進のため、必要
に応してシラノール縮合反応促進触媒として公知の、ジ
ブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジプ
チル錫シマレート等の有機錫化合物や、テトライソプロ
ポキシチタン、テトラブトキシチタン等の有機チタネー
ト化合物を添加してもよい。
更に、本発明の接着剤組成物に、より幅広い接着特性を
付与するために、必要に応じて、可塑剤、粘着付与樹脂
、充填剤及び酸化防止剤等を添加してもよい。
本発明の接着剤組成物の用゛、 本発明の接着剤組成物は、ホットメルト接着剤またはホ
ットメルトシーリング材とじて使用することができる。
ホットメルト接着剤またはホットメルトシーリング材と
して使用する場合には、通常のホットメルト用アプリケ
ーターを用いて熔融状態で塗布・貼合わせたり、シール
部に充填したりする等の方法が用いられる。この場合、
接着部またはシール部に、柔軟性や遮音性を付与する目
的で、空気、窒素、二酸化炭素または、これらに少量の
水を含ませた含水ガスを、熔融状態において混入し発泡
させて用いてもよい。
特に湿気硬化を、より速く且つより効果的に進行させる
には、含水ガスを混入、発泡させる方法が好ましい。上
記の熔融発泡の目的で使用されるホットメルト用アプリ
ケーターとしては、例えばノードソン株式会社製「フオ
ームメルトアプリケーター」を挙げることができる。
更に、本発明の接着剤組成物は、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムや紙等のシート材に通常のホットメルト
コーターを用いてホットメルト塗布することにより、感
圧接着剤として用いることができる。
〔作 用] 本発明の接着剤組成物では、一般式(a)で表される(
メタ)アクリル酸エステル(a)に、一般式(b)で表
される重合性ポリマー(b)が共重合されているため、
該共重合体は、重合性ポリマー(b)の末端のR4基が
ポリ(メタ)アクリル酸エステルにグラフトしたグラフ
ト共重合体となる。
上記グラフト共重合体の高次構造は、常温付近では、ポ
リ(メタ)アクリル酸エステル部分とR4基部分とが相
分離した構造となり、物理架橋状態を呈する。従って、
塗布固化直後から高い凝集力を示す。他方、高温下では
、上記の物理架橋状態が消失し、流動性を有するため容
易に塗布することができる。
また、本発明では、上記共重合体に一般式(c1)また
は(c2)で表される重合性アルコキシシラン(c)が
共重合されているので、分子鎖中にアルコキンシリル基
が導入される。該アルコキンシリル基は、塗布固化後、
被着体の水分や空気等の雰囲気中の水分により加水分解
し、シラノール基を生成する。
このシラノール基が、他の分子中のシラノール基もしく
はアルコキシシリル基と縮合反応することによって、共
重合体が化学架橋され、最終的に非常に高い凝集力が得
られる。
更に、本発明のホットメルト接着剤では、前記湿気硬化
性グラフト共重合体(A)にイソシアネート化合物(B
)が添加される。該イソノアネート化合物は、共重合体
中に存在する微量の水分及び熱熔融時に外部から侵入し
て来る微量の水分に対して、共重合体(A)中のアルコ
キシシリル基よりも速く反応するため脱水剤として作用
する。この結果、熱熔融時においては共重合体(A)中
のアルコキシシリル基間の水分による縮合反応は殆ど進
行せず、本発明のホットメルト接着剤には、ホットメル
ト接着剤として必要な熔融粘度安定性が付与される。な
お、イソシアふ一ト化合物(B)は、熱熔融時及び塗布
後のご(初期に消費されてしまい、塗布固化後は、共重
合体(A)中のアルコキシシリル基間の水分による縮合
反応による温気硬化は速やかに進行する。
〔実施例〕
以下、本発明の実施例につき説明する。
例1〜4 び 例1〜4 (1)接着剤の調整 1!のセパラブルフラスコに、シクロヘキサン100重
量部を入れ、第1表にそれぞれ実施例1〜4及び比較例
1〜4として示す所定量の(メタ)アクリル酸エステル
(a)、重合性ポリマー(b)、メタアクリルアミドア
ルコキシシラン(c,)及び連鎖移動剤としてのラウリ
ルメルカプタンもしくは3−メルカプトプロピルトリメ
トキシシランを添加して均一に混合した後昇温し、シク
ロヘキサン還流下においてアブビスイソブチロニトリル
を1時間毎に0.01重量部ずつ添加して6時間ラジカ
ル共重合を行い、実施例1〜4及び比較例1〜4の各共
重合体(A)の溶液を得た。
この溶液に、第1表↓こ示した所定量のイソノアネート
化合物(B)、粘着付与樹脂及び湿気硬化促進触媒を配
合し、130°Cにて溶剤を減圧漏失して実施例1〜4
及び比較例1〜4の各ホットメルト接着剤を得た。
(2)接着剤の物性測定 (1)で得られた各ホットメルト接着剤を用い、下記物
性の測定を行った。結果を第1表に合わせて示す。
イ)130°Cにおける熔融粘度; B型粘度計を使用し、130”Cにおける初期粘度及び
130℃の窒素パージしたオープン中で12時間放置後
の粘度を測定した。
口)剪断接着力; 表面の清浄な厚さ1 、5mn+ X輻20IIII1
1×長さ70mmのポリカーボネート樹脂板に、130
°Cで熔融させた上記接着剤を塗布し、接着剤層の厚味
が1mm、面積が20 X 10mm2 となるように
もう1枚のポリカーボネート樹脂板を貼り合わせてなる
試験片を用意した。この試験片を、23°C1相対湿度
60%において2時間または14日間養生した後、それ
ぞれの23゛Cにおける剪断接着強度を50mm /分
の引っ張り速度にて測定した。
ハ)昇温耐熱クリープ試験; 表面の清浄な前述のポリカーボネート樹脂板に、130
″Cで熔融させた上記接着剤を塗布し、接着面積が20
 X 25mm”となるようにもう1枚のポリカーボネ
ート樹脂板を貼り合わせ、23℃、相対湿度60%にお
いて14日間養生した試験片を用意した。
この試験片に、100gの荷重(錘)を掛け、オープン
中で40°Cから昇温速度0.4”C/分で温度を上昇
させ、錘が落下する温度を測定した。
5〜6および   5〜8 (1)粘着シートの調整 実施例1と同様にして、第2表に示した所定量のアクリ
ル酸エステル(a)、重合性ポリマーら)、メタアクリ
ルアミドアルコキシシラン(cl)及び連鎖移動剤とし
て3−メルカプトプロピルトリメトキシシランを配合し
、ラジカル共重合を行った。しかる後所定量のイソシア
ネート化合物(B)、粘着付与樹脂及び湿気硬化促進触
媒を配合し、150’Cにて溶剤を減圧漏失して実施例
5〜6及び比較例5〜8の各ホットメルト粘着剤を得た
得られた粘着剤を50μm厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、粘着剤層の厚みが30JII11と
なるように、150°Cで塗布して粘着シートを得た。
(2)物性の測定 (1)で得られた実施例5〜6及び比較例5〜8の粘着
剤及び粘着シートを用いて下記の物性測定を行った。結
果を第2表に示す。
イ)  150″C熔融粘度; B型粘度計を用い、150°Cにおける初期粘度及び窒
素パージした150°Cのオープン中で12時間放置後
の粘度を測定した。
口)粘着カニ 粘着シートを23°C1相対湿度60%で14日間養生
した後1.LIS Z 0237に準じてステンレスス
チール板を被着体として、23°Cにおける180度剥
離力を300mm/分の引っ張り速度で測定した。
ハ)保持力; 粘着シートを23°C1相対湿度60%において1時間
又は14日間養生した後、JIS Z 0237に準じ
て25Xb けた後、40゛C又は80゛Cのオーブン中で1kgの
荷重(錘)を掛け、錘が落下するまでの時間を測定した
(以下余白) 但し、上記第1.2表中で、 ■) サートマー社製2−ポリスチリルエチルメタクリ
レート 商品名「マクロマーC−4500,1 (重量平均分子量13,000. Tg 100’C)
2) 東芝ンリコーン株式会社製 商品名1rTSL8215.1 3) チッソ株式会社製 商品名「サイラエース5810J 4)  GPCによるポリスチレン換算分子量5) ア
メリカンシアナミンド社製 商品名FTMXDJ ! 6) 三井石油化学工業株式会社製 商品名i’FTP−7125,+ 7) 三共有機合成株式会社製ジブチル錫ジラウレト 商品名rstann BJ 8)三井石油化学工業株式会社製 商品名’ F T R−6110J をそれぞれ示す。
参考例:重合性アルコキノンラン(c2)の調100 
mlのなす型フラスコに、メタクリル酸13.Og、3
−グリントキンプロピルトリメトキノンラン37.3 
g、N、N−ジメチル−n−ドデンルアミン0.32g
及び重合禁止剤としてハイドロキノン0.4gを入れ、
均一に撹拌しながら100°Cにて3時間反応させ、ア
ルコキシシラン(c2)を得た。
7〜10び 9〜12 (1)接着剤の調整 1!のセパラブルフラスコに、シクロヘキサン100重
量部を入れ、第3表にそれぞれ実施例7〜10及び比較
例9〜12として示す所定量の(メタ)アクリル酸エス
テル(a)、重合性ポリマー(b)、参考例で調整した
重合性アルコキシシラン(c2)及び連鎖移動剤として
ラウリルメルカプタンもしくは3メルカプトプロピルト
リメトキシシランを添加して均一に混合した後昇温し、
シクロヘキサン還流下においてアゾビスイソブチロニト
リルを1時間毎に0.01重量部ずつ添加して6時間ラ
ジカル共重合を行い、実施例7〜10及び比較例9〜1
2の各共重合体(A)の溶液を得た。
この溶液に、第3表に示した所定量のイソ−・ア2)化
合物(B)、粘着付与樹脂及び湿気硬化促進触媒を配合
し、130″Cにて溶剤を減圧漏失して実施例7〜10
及び比較例9〜12の各ホットメルト接着剤を得た。
(2)接着剤の物性測定 (1)で得られた各ホットメルト接着剤を用い、下記物
性の測定を行った。結果を第3表に合わせて示す。
イ) 130 ’Cにおける熔融粘度;B型粘度計を使
用し、130”Cにおける初期粘度及び130°Cの窒
素パージしたオーブン中で12時間放置後の粘度を測定
した。
口)剪断接着力; 表面の清浄な厚さ1 、5mm X輻201×長さ70
mn+のポリカーボネート樹脂板に、130″Cで熔融
させた上記接着剤を塗布し、接着剤層の厚みが1mm、
面積が20 X 10n+m” となるようにもう1枚
のポリカーボネート樹脂板を貼り合わせてなる試験片を
用意した。この試験片を、23°C1相対湿度60%二
こおいて2時間又は14日間養生した後、それぞれの2
3°Cにおける剪断接着強度を50mm 7分の引っ張
り速度にで測定した。
ハ)昇温耐熱クリープ試験; 表面の清浄な前述のポリカーボネート樹脂板Sこ、13
0 ’Cで熔融させた上記接着剤を塗布ソ、接着面積が
20 X 25mm2となるようにもう1枚のポリカポ
2−ト樹脂板を貼り合わせ、 23°C1相対湿度60
%において14日間養生した試験片を用意した。
この試験片に、100gの荷重(錘)を掛け、オーフン
中で40°Cから昇温速度0.4°C/分で温度を上昇
させ、錘が落下する温度を測定した。
11〜12および   13〜16 (1)粘着シートの調整 実施例1と同様にして、第4表に示した所定量のアクリ
ル酸エステル(a)、重合性ポリマー(b)、参考例で
調整した重合性アルコキノシラン(c2)及び連鎖移動
剤として3−メルカプトプロピルトリメトキシシランを
配合し、ラジカル共重合を行った。
しかる後所定量のイソシア第一ト化合物(B)、粘着付
与樹脂及び湿気硬化促進触媒を配合し、150゛Cにて
溶剤を減圧漏失して実施例11〜I2及び比較例13〜
16の各ホットメルト粘着剤を得た。
得られた粘着剤を50μm厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、粘着剤層の厚みが30pmとなるよ
うに、150″Cで塗布して粘着シートを得た。
(2)物性の測定 (1)で得られた実施例11〜12及び比較例13〜1
6の粘着剤及び粘着シートを用いて下記の物性測定を行
った。結果を第4表に示す。
イ)  150″C熔融粘度; B型粘度計を用い、150″Cにおける初期粘度及び窒
素パージした150°Cのオーブン中で12 時間放置
後の粘度を測定した。
口)粘着力; 粘着シートを23°C1相対湿度60%で14日間養生
した後、JIS Z 0237に準じてステンレススチ
ール板を被着体として、23°Cにおける180度剥離
力を300mm/分の引っ張り速度で測定した。
ハ)保持力; 粘着シートを23°C2相対湿度60%において1時間
又は14日間養生した後、JIS Z 0237に準し
て25X25mm2の面積でステンレススチール板に貼
り付けた後、40’C又は80’Cのオーブン中で1k
gの荷重(錘)を掛け、錘が落下するまでの時間を測定
した。
(以下余白) 但し、上記第3.4表中で、 ■) サートマー社製2−ポリスチリルエチルメタクリ
レート 商品名’? ’) 07−C−450J(重量平均分子
量13,000、Tg 100°C)2) 参考例にて
調整したメタクリル酸と3−グリシドキシプロビルトリ
メトキシンランの1=1付加体 3) チッソ株式会社製 商品名「サイラエース581h 4)  GPCによるポリスチレン換算分子量5) ア
メリカンシアナミッド社製 商品名fTMXDI 、1 6)三井石油化学工業株式会社製 商品名1r FTR−7125J 7)三共有機合成株式会社製ジブチル錫ジラウレート 商品名rStann BLJ 8) 三井石油化学工業株式会社製 商品名’ F T P −6110J をそれぞれ示す。
[発明の効果] 本発明によれば、重合性ポリマー(bJの共重合により
塗布固化直後の凝集力が高められており、他方、重合性
アルコキシンラン(c1が共重合され、更にイソシア名
−ト化合物(B)が添加されることにより、熱熔融時は
殆ど架橋か進行せず良好な熔融粘度安定性を示し、塗布
固化後は被着体等中の湿気による化学架橋により最終的
に高い耐熱凝集力と接着力を示す、アクリル系湿気硬化
型ホットメルト接着剤組成物が提供される。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)一般式(a)で示される(メタ)アクリル酸エス
    テル(a)100重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(a) (式中、R^1はHまたはCH_3を、R^2は炭素数
    1〜18の炭化水素基をそれぞれ示す)と、一般式(b
    )で示される重合性ポリマー(b)3〜30重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(b) (式中、R^3はHまたはCH_3を、R^4は重量平
    均分子量2,000〜50,000でTgが50℃以上
    の非重合性ポリマー状セグメントをそれぞれ示す)と、
    一般式(c_1)で示される重合性アルコキシシラン(
    c)0.01〜12重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(c_1) (式中、R^5はHまたはCH_3を、R^6は2価の
    炭化水素基、aは1、2または3を、bは1または2を
    それぞれ示す)とからなる、 ラジカル共重合体(A)100重量部と、 分子量200以上のイソシアネート化合物(B)0.5
    〜12重量部を主成分とする湿気硬化型ホットメルト接
    着剤組成物。
  2. (2)重合性アルコキシシラン(c)として、請求項(
    1)記載の(c_1)0.01〜12重量部に替えて、
    下記一般式(c_2)で示されるシラン化合物を0.0
    3〜15重量部用いて得られる湿気硬化型ホットメルト
    接着剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(c_2) (式中、R^7はHまたはCH_3を、R^8は2価の
    炭化水素基、aは1、2または3をそれぞれ示す)
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WO1998020087A1 (en) * 1996-11-08 1998-05-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Moisture-curable, hot-melt composition
WO2012026486A1 (ja) * 2010-08-26 2012-03-01 ヘンケルジャパン株式会社 湿気硬化型ホットメルト接着剤

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