JPS63135483A

JPS63135483A - 抗酸化剤

Info

Publication number: JPS63135483A
Application number: JP28098486A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Iwai; 岩井　好夫; Takafumi Sano; 佐野　孝文; Misao Kashimata; 柏俣　操; Mitsuo Kaneoka; 金岡　満郎
Original assignee: Fuji Seito Co Ltd; Sankyo Co Ltd
Current assignee: Fuji Seito Co Ltd; Sankyo Co Ltd
Priority date: 1986-11-26
Filing date: 1986-11-26
Publication date: 1988-06-07
Also published as: JPH0349315B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は抗酸化剤に関し、更に詳しくは、水溶性抗酸化
活性物質全含有する改善された性質ｒ有する裏剤化され
文机酸化剤に関するもので、水溶性抗酸化活性物質の油
脂に対する親和性を高めた強力な抗酸化力を有する抗酸
化剤であり、食品、化粧品、医薬品および石油製品など
の広い分野に利用される。

〔従来の技術〕

水溶性抗酸化活性物質としては、茶葉抽出物（茶葉粗カ
テキン）、没食子酸、アスコルビン酸などが知られてお
り、いずれもその強い還元力に基づく高い抗酸化活性が
期待されているにも拘らず、油脂に対する溶解度が極め
て低いため、油性の状態では本来の強い抗酸化能が発現
されにくいという難点全行している。

そこで、従来、それら水溶性抗酸化性活性物質の油脂に
対する溶解度を高めるために、化学反応によって例えば
没食子酸からをヱ没食子酸プロピル、アスコルビン酸カ
ラはアスコルビン酸ステアリン酸エステルのような誘導
体に変換して使用されていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、利用分野に工っではそのような誘導体へ
の変換が好ましくない場合もあり、例えば食品分野にお
いては化学合成品の使用はあまり歓迎されない傾向にあ
る。また誘導体にした場合には、分子量増加に伴ない単
位重量当りの抗酸化活性は低下するにも拘らず価格が上
昇するという不都合な点も生じ九〇そこで化学合成による誘導体への変換を行なうことなく
、水溶性抗酸化活性物質に親油性を付与し、油脂に対す
る親和性を持たせ皮抗酸化剤の開発が望まれてい次。

〔問題点？解決する几めの手段〕

本発明者等は、上記の問題点を解決する究めに水溶性抗
酸化活性物質の性質について種々検討２重ねているうち
に、該物質を含む水溶液に特定量の親水性乳化剤金加え
て油中水型の乳化液とすることによって、安定で抗酸化
力の低下しない且つ油脂に対して親和性の高い抗酸化剤
を得ることができた。また更にこれに特定量の親水性乳
化剤を添加することによって、安定で抗酸化力の低下し
ない水中油型の親水性抗酸化剤を得ることかで龜た。

即ち、本発明は、水溶性抗酸化活性物質の一種ま九は二
種以上を含む水溶敵１００重量部全一種又は二種以上の
親油性乳化剤１〜５００重量部にて乳化することに工っ
て得られ九油中水型の親油性抗酸化剤に関わるものであ
シ、また更に、この親油性抗酸化剤１００重量部を一種
又は二種以上の親水性乳化剤０．１〜１ｏＯ重量部にて
乳化することによって得られた水中油型の親水性抗酸化
剤１ｃ関わるものである。

上記の抗酸化剤には必要に応じて相乗剤を添加すること
ができるが、添加の時期としては最初の乳化時が好まし
い。

本発明に使用される水溶性抗酸化活性物質としては、特
に限定はなく、例えば茶葉抽出物（茶葉粗カテキ？′）
、没食子酸、アスコルビン酸などのほか、動植物や微生
物から抽出された水溶性抗酸化活性成分も本発明の抗酸
化剤の原料となり得る。

水溶性抗酸化活性物質を含む水溶液中の該物質の濃度は
５〜８０重量％が好ましく、５重量％以下では抗酸化活
性が低くて実用性に乏しく、８０重量％以上では経時に
おける抗酸化活性の低下が認められる場合が多くなる。

親油性乳化剤として好適なものとしては、市販の各種グ
リセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エ
ステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタよりス
リトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビッ
ト脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマ
シ油、ポリオキシエチレン硬化ヒ４シ油およびレシチン
などがあげられる。親油性乳化剤の使用量は、乳化剤の
種類および所望される抗酸化剤の油脂に対する親和性に
よっても異なるが、水溶性抗酸化活性物質全言む水溶液
１００重量部に対して約１〜５００重量部、好ましくは
５０〜５００重量部程度である。

親水性乳化剤として好適なものとしては、市販の各種ア
ニオン系、非イオン系、カチオン系、両性基の種々の乳
化剤を使用することができる。

アニオン系乳化剤としては、例えば石けんＮ−アシルア
ミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸、アシル化ペプ
チド等のカルゲン酸塩、例えばアルキルスルホン酸塩、
アルキルペンゼ／スルホン醸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸およびそのホルマリン縮金物、ジアルキルスル
ホコハク酸エステル塩、α−オレフイ／スルホン酸塩、
Ｎ−アシルメチルタウリン等のスルホン酸塩、例えば硫
酸化油、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ア
ルキルアリルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩の
工うな硫酸エステル塩、例えばアルキルリン酸塩、アル
ギルエーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸
塩のようなリン酸エステル塩などがあげられる。１次非
イオン系乳化剤としては、例えばポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキル７エールエーテル
、アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン
誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシゾロピレンブロ
ックポリマーなどのエーテル型活性剤、例工ばポリオキ
シエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンとマシ油および硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン
ソルピタ７　Ｂ”ＦＩ　肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸エステルのようなエーテルエス
テル型活性剤、例えばポリオキシエチレングリコール脂
肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ソルビタン脂肪
酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン月
ａ肪酸エステルのようなエステル型活性剤、例えば脂肪
酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ド、ポリオキシエテレ／アルキルアミン、アルキルアミ
ンオキサイドのような含窒素型活性剤などが６けられる
。カチオン系乳化剤としては、例えばアルキルアミン塩
、４１＆アンモニウム塩、ペンデルコニクム塩、ピリジ
ニウム塩などがめげらｎ１更に両性系乳化剤としては、
例えばカルボキシベメイン型、アミノカルボン酸塩、イ
ミダソリニウムペメイン、レシチンなどがあげられる。

親水性乳化剤の便用量は、乳化剤の糎類によっても異な
るが、親油性抗酸化剤１００″ｆＬ量部に対して約０．
１〜１００重濾部、好ましくは３０〜６０重量部程度で
ある。

本発明に係る親油性お工び親水性抗酸化剤には、その抗
酸化活性を高める丸めに相乗剤の一種または二種以上ｋ
ｍ加することもできる。相乗剤としては有機酸好適には
例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸のような脂肪族ヒド
ロキシカルゼン酸および油浴性抗酸化活性物質、例えば
トコフェロールなどをあげることができる。相乗剤の添
加量は得ようとする抗酸化剤に対して０、１〜２０重量
％程度が好ましい。

本発明の抗酸化剤は親水性抗酸化剤と親水性抗酸化剤の
２種類であるが、前者は油脂に分散させ友ときに本来の
油溶性抗酸化剤より優れ次抗酸化活性全示し、後者は、
油溶性抗酸化剤を乳化して水分散性とし友ものより優れ
次効果を示し次。

〔実施例〕

以下に実施例および参考例で示して本発明？更に詳しく
説明するが、これによって限定されるものではない。

実施例１茶葉抽出物（茶葉粗カテキ／）１０ｆに水１０ｔ’（加
え、加温して溶解させた後、ヘキサグリセ＋）ン縮合す
シルイン酸エステル（ＨＬＢ、３）８０ｆ’ｆｆ加え、
毎分９０００回転で２分間攪拌し乳化を行ない親油性抗
酸化剤１００ｆｋ得九。

これオサンプル（１）とし、抗酸化活性全第１表に示し
友。

実施例２茶葉抽出物（茶葉粗カテキン）１０ｔおよびクエン酸１
０？に水１０　ｆｆ加え加温溶解させた後へキサグリセ
リン縮合リシルイ／駿エステル（ＨＬＢ、　３）　３０
　Ｐと大豆油４０９とを加え、毎分９０００回転で２分
間攪拌して乳化を行ない親水性抗酸化剤１００ｆｔ−得
た。これをサンプル（ｌ［）とし、その活性全第１表に
示した。

実施例３茶葉抽出物（茶葉粗カテキン）１０？およびクエン酸１
０ｆに水１０ｆｔ−加え加温溶解させた後へキサグリセ
リン縮合リシルイン酸エステル（Ｉ（ＬＢ、　３）　３
０　ｆ、天然ビタミンＥ（トコフェロール含量７０％）
ＩＯ？および大豆油３０ｔを加え、毎分９０００回転で
２分間攪拌し乳化を行ない親油性抗酸化剤１００ｆ’ｉ
得几、これをサンプル（Ｉ［ｌ）とし、その活性で第１
表に示した。

実施例４Ｌ−７スコルビン酸１０ｔに水３０ｆ’に加、ｔて溶解
させｔ後へキサグリセリン縮合リシルイン酸エステル（
ＨＬＢ、　３）　６０　ｙ２加え、毎分９０００回転で
２分間攪拌して乳化７行ない親油性抗酸化剤１００ｆ’
ｉ得た。これ全サンプル（Ｆ／）とし、その活性を第１
表に示し几。

実施例５茶葉抽出物（茶集粗カテキン）１ｏｔ＞よび酒石酸１０
Ｆに水１０ｒ金加えて加温溶解させ九後、以下実施例２
と同様に乳化を行ない親油性抗酸化剤１００　ｔを得九
。

実施例６茶葉抽出物（茶葉粗カテキン）１０２およびリンゴ酸１
０？に水１０ｆｆ加えて加温溶解させｔ後、以下実施例
２と同様に乳化を行ない親油性抗酸化剤１００ｆを得几
。

実施例７茶葉抽出物（茶集徂カテキン）５２に水５ｆｔ加えて加
温溶解させた後へキサグリセリン縮合リシルイン酸エス
テル（Ｈ！、、Ｂ、　３）　１５　ｆ　１１：加え、毎
分９０００回転で攪拌して乳化全行ない親油性抗酸化剤
となした後、これにデカグリセリンモノオレイン酸エス
テル（）！ＬＢ、　１２）　１５　ｆおよびグリセリン
６０２からなる浴液を添加し、毎分５０００回転で２分
間攪拌して乳化し親水性抗酸化剤１００を上膳た。

上記実施例７で得られ九親水性抗酸化剤を１０倍水稀釈
液とし、製造直後のアジの開きを浸漬させた。このもの
の乾燥面後並びに冷蔵４日後お工び１０日後における抽
出油７］旨中の過酸化物価を無処理のもののそれと比較
すると、次表のように有意にｔかつ友。

実施例８茶葉抽出物（茶葉粗カテキン）５Ｐおよびクエン酸５１
に水５１を加えて加温溶解させた後、ヘキサグリセリン
縮合リシルイン酸エステル（ＨＬＢ、　３）　１５　ｒ
　ｉ加え、毎分９０００回％ｌｌ＝テ４Ｒ拝して乳化を
行ない親油性抗酸化剤となし７ｃｅ−１これにデカグリ
セリンモノオレ・イン酸エステル（ＨＬＢ、　１２）　
１５　ｆおよびグリセリン５５２からなる浴ｇ、ｋ　飽
加し、毎分５０００回転で２分間攪拌して乳化し親水性
抗酸化剤１００５”（ｚ得几。

実施例９茶葉抽出物（茶葉粗カテキン）５ｒお工び酒石酸５ｆに
水５２を加えて加温溶解さ−さた後、以下実施例８ど同
様に乳化を行ない親水性抗酸化剤１００　ｔ？！−得た
。

実施例１０茶葉抽出物（茶葉粗カテキン）５ｔおよびリンゴ酸５１
にＸ５　ｆ’（加えて加温溶解させた後、以下実施例８
と同様に乳化を行ない親水性抗酸化剤１００ｔを得た。

実施例１１茶葉抽出物（茶葉粗カテキン）５ｆおよびクエン酸５ｖ
に水５ｆｉ加えて加温溶解させた後、ヘキサグリセリン
縮せリシルイン酸エステル（ＨＬＢ、　３）　ｌ　５　
ｆ　’（加え、毎分９０００回転で攪拌して乳化を行な
い親油性抗酸化剤となした後、これにデカグリセリンモ
ノオレイン酸エステル（）ＩＬＢ、　１２　）　１５り
、天然ビタミンＥ（総トコフェロール含有７０％）５ｆ
およびグリセリン５０？刀≧らなる混合物？添加し毎分
５０００回転で２分間攪拌して乳化し親水性抗酸化剤１
００２を得た。

試験例　過酸化物価（ｍｅがｇ）の測足法−リノール酸
エチルチオに対する抗酸化活性筒さ３５龍、内径１５間、容量５Ｍのガラス瓶に、リノ
ール酸エチル（東京化成株式会社裂、〉９０チ（ＧＣ）
）　２１！をとり、これにエタノールに溶解させ几各抗
酸化成分（抗酸化剤）の溶液で第１表に記載の添加量に
なるように０．０５〜０．１１加えて工く混合しく開始
時）、密栓することなく６３℃±１℃で１６時間放置す
る。この約１？金精密に三角フラスコ（２０ＯＮ共栓）
に秤シとり、溶媒（クロロホルム：氷酢酸＝２：３（ｖ
／ｖ）混合溶媒）２５ｄｉ加え密栓して静かに振り混ぜ
る０次に飽和ヨウ化カリウム水溶！１ｍｌ　ｆ加えて密
栓し、更に１分間静かに振り混ぜる。室温で暗所に５分
間放置し几後７５Ｍの水？加え、攪拌しながらＮ／１０
０チオ硫酸ナトリウム溶液で滴定する。

ｆ　：　Ｎ／１００　Ｎａ２Ｓ２Ｏ５浴’ｌ’ｌ−の規
定度係数参考例　茶葉抽出物（茶葉粗カテキン）の復法
煎茶裂造時に副産するくず茶葉３０ゆにメタノール９（
１＃’ｉ加え、約６０℃で約３時間加温抽出しｔ後濾過
し、残渣をメタノール３０！で洗浄し、約９０ｊ！／の
メタノール抽出ｉｋ得た。

この抽出液に大豆油１．５　ｋｌｉｌおよび水６．０　
ｋｇ−ｚ加えて混ぜ、真空度８０　ｖｒｒｓＨｇｓ浴温
６０℃、冷却水温１０℃でメタノール全留去した後分牧
し、油相５．　Ｏｋｌｉｌお工び水相１０．５ゆ７得た
。水相を真空度２０頷Ｈｇ、浴温７０℃、冷却水温１０
℃で固形分含意が約８０ｅ１２になるまで濃縮した後別
の容器に移し替え、真空度０．５ｍｉＨｇｘ棚温６０℃
で約１８時間真空乾燥した。得られ九固形物を粉砕する
ことによって、茶葉抽出物の水溶性抗酸化成分の粉末４
．５ユが得られ次。この粉末中のカテキン純度は約４７
チでカフェイン含量は約８チであった。糖類の主成分は
果糖、ブドウ糖およびショ糖であり総量は約１０％であ
った。

〔発明の効果〕

本発明の抗酸化剤は、親油性抗酸化剤および親水性抗酸
化剤の２種類から取り、親油性抗酸化剤は油脂に良好に
分散し、本来油溶性抗酸化剤であるトコフェロールやブ
チルヒドロキシトルエンなどより４油脂に対して高り抗
酸化活性を示し、また親水性抗酸化剤は、上記油溶性抗
酸化剤の水分散性実刑よりも食品中の油脂の酸化防止効
果が高かった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水溶性抗酸化活性物質の一種又は二種以上を含む
水溶液１００重量部を必要に応じて相乗剤と共に一種又
は二種以上の親油性乳化剤１〜５００重量部にて乳化し
た油中水型の親油性抗酸化剤。
（２）水溶性抗酸化活性物質が茶葉抽出物（茶葉粗カテ
キン）、没食子酸、アスコルビン酸並びに動植物及び微
生物から抽出された水溶性抗酸化成分より選択されたも
のである特許請求の範囲第１項記載の抗酸化剤。
（３）水溶性抗酸化活性物質の一種又は二種以上を含む
水溶液中の該活性物質の濃度が５〜８０重量％である特
許請求の範囲第１項及び第２項記載の抗酸化剤。
（４）相乗剤が脂肪族ヒドロキシカルボン酸及び油溶性
抗酸化活性物質から選択されたものである特許請求の範
囲第１項乃至第３項記載の抗酸化剤。
（５）相乗剤の添加量が０．１〜２０重量％である特許
請求の範囲第１項乃至第４項記載の抗酸化剤。
（６）水溶性抗酸化活性物質の一種又は二種以上を含む
水溶液１００重量部を必要に応じて相乗剤と共に一種又
は二種以上の親油性乳化剤１〜５００重量部にて乳化し
た油中水型の親油性抗酸化剤１００重量部を一種又は二
種以上の親水性乳化剤０．１〜１００重量部にて乳化し
た水中油型の親水性抗酸化剤。
（７）水溶性抗酸化活性物質が茶葉抽出物（茶葉粗カテ
キン）、没食子酸、アスコルビン酸並びに動植物及び微
生物から抽出された水溶性抗酸化成分より選択されたも
のである特許請求の範囲第６項記載の抗酸化剤。
（８）水溶性抗酸化活性物質の一種又は二種以上を含む
水溶液中の該活性物質の濃度が５〜８０重量％である特
許請求の範囲第６項及び第７項記載の抗酸化剤。
（９）相乗剤が脂肪族ヒドロキシカルボン酸及び油溶性
抗酸化活性物質から選択されたものである特許請求の範
囲第６項乃至第８項記載の抗酸化剤。
（１０）相乗剤の添加量の０．１〜２０重量％である特
許請求の範囲第６項乃至第９項記載の抗酸化剤。