JP2011080086A

JP2011080086A - 酸化防止剤の活性酸素除去能の相乗的向上方法

Info

Publication number: JP2011080086A
Application number: JP2010287573A
Authority: JP
Inventors: Hirotsugu Kido; 浩胤城戸
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2010-12-24
Filing date: 2010-12-24
Publication date: 2011-04-21

Abstract

【課題】広範囲の色素に対して優れた変色防止効果や退色防止効果を発揮することが出来る天然物由来の成分から成る酸化防止剤を提供する。
【解決手段】ローズマリー水溶性抽出物とカテキンとを８５：１５〜３５：６５の重量比で含有する酸化防止剤。
【選択図】なし

Description

本発明は、酸化防止剤に関し、詳しくは、特に活性酸素を除去して酸化による色素の変色や退色を防止するのに有用な酸化防止剤に関する。

従来より、色素は、食品、飲料、化粧品、医薬品、医薬部外品、飼料などに広く使用されている。ところで、色素は酸化により変色や退色することが知られている。色素の変色や退色を防ぐために種々の対策が検討され、合成品であるジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、アスコルビン酸、エリソルビン酸およびその誘導体を添加する方法、各種の天然抗酸化剤を単独で又は併用して使用する方法が知られている。例えば、生鮭の赤色保持には、Ｌ−アスコルビン酸、茶抽出物などが単独で使用されている。また、各種の食品類には、Ｌ−アスコルビン酸、酵素処理ルチン、茶抽出物、ビタミンＥ等が使用されている。しかしながら、何れの方法も効果が十分とは言えない。

なお、食品の品質保持剤や抗酸化剤、抗酸化剤、退色防止剤などとして以下のようなものが提案されている。

（１）茶葉抽出物とトコフェロール及び／若しくはローズ・マリー抽出物とを有効成分とする食品の品質保持剤（特許文献１）。
（２）ローズマリー、セイジまたはそれらの混合物から抽出された水溶性抗酸化剤（特許文献２）。
（３）茶葉抽出物（茶葉粗カテキン）等の水溶性抗酸化活性物質の一種又は二種以上を含む水溶液１００重量部を必要に応じて相乗剤と共に一種又は二種以上の親油性乳化剤１〜５００重量部にて乳化した油中水型の親油性抗酸化剤（特許文献３）。
（４）茶類の溶媒抽出物を有効成分として含有するカロチノイド系色素用退色防止剤（特許文献４）。

特開平０２−０９２２５８号公報特開昭５５−０１８４３７号公報特開昭６３−１３５４８３号公報特開昭６２−１２６９５３号公報

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、広範囲の色素に対して優れた変色防止効果や退色防止効果を発揮することが出来る天然物由来の成分から成る酸化防止剤を提供することにある。

本発明者は、色素の変色や退色が活性酸素に起因していることに注目し、活性酸素除去能の高い酸化防止剤を探索すべく検討を重ねた結果、特定のローズマリ抽出物にカテキンを特定量併用することにより著しく高い活性酸素除去効果が得られるとの知見を得た。

本発明は、上記の知見に基づき完成されたものであり、その要旨は、ローズマリー水溶性抽出物とカテキンとを８５：１５〜３５：６５の重量比で含有することを特徴とする酸化防止剤に存する。

本発明によれば、広範囲の色素に対して優れた変色防止効果や退色防止効果を発揮することが出来る天然物由来の成分から成る酸化防止剤が提供されるが、本発明の酸化防止剤は、活性酸素除去能に優れるため、食品や飲料に適用した場合は体内の活性酸素を除去して人体の健康維持にも役立つ。

以下、本発明を詳細に説明する。本発明の酸化防止剤は、有効成分としてローズマリー水溶性抽出物とカテキンとを含有する。

ローズマリー抽出物は、シソ科の常緑低木であるマンネンロウ（Rosmariｎus officiｎaｌisLiｎｎe）の乾燥葉などから、水やアルコール等の極性溶媒、ヘキサン等の非極性溶媒を使用して得られる抽出物であり、α−ピネン、カンフェン、シネオール、カンファー、ボルネオール、ボルニル・アセテート、ウルソール酸、ローズマリー酸、タンニン及び／又はフラボノイドを含む混合物である。抽出液は、必要に応じ、ケイ酸カラム、活性炭などを使用して精製される（特開昭５５−１８４３５号公報、特開昭５５−１０２５０８号公報、特開平８−６７８７４号公報など）。そして、ローズマリー抽出物としては、抽出溶媒や抽出液の処理方法により、水溶性または非水溶性のものが得られる。

本発明においては、ローズマリー水溶性抽出物を使用することが重要である。ローズマリー非水溶性抽出物の場合は、カテキンとの併用によっても高い活性酸素除去効果が得られない。ローズマリー水溶性抽出物は、例えば、含水率４０〜６０重量％のエタノールを使用して得られる抽出液に水を加えて非水溶性成分を析出させ、必要に応じ、活性炭処理して得た濾液から溶媒を留去乾燥することにより得られる（特開昭５５−１８４３７号公報参照）。抽出には、ローズマリーの全草、または、その葉、根、茎、花、果実、種子の何れを使用してもよいが、好ましくは葉を使用する。ローズマリーを刻んでから抽出した方が抽出効率が高くて好ましい。

カテキンは、茶抽出物の成分であり、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレートの４種類があるが、本発明においては、何れの種類のカテキンを使用してもよい。本発明においては、茶抽出物より単離したカテキンを使用してもよいが、通常は、カテキンを含有する茶抽出物を使用する。

上記の茶抽出物の原料茶は、特に制限されず、植物学的には、ツバキ科の植物であるＣａｍｅｌｌｉａｓｉｎｅｎｓｉｓの葉より製造される不醗酵茶である緑茶、半醗酵茶である鳥龍茶、醗酵茶である紅茶が挙げられる。これらの中では緑茶が好ましい。原料茶には茶葉またはその粉砕品が使用される。そして、茶抽出物は、水、熱水、グリセリン又はエタノール等のアルコールによる抽出画分、酢酸エチル可溶画分、アセトン可溶画分として得られる。本発明で使用する茶抽出物中のカテキン含量は、通常６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上とされる。カテキンの総含量は、酒石酸鉄を使用した比色定量法により測定可能であり、各カテキン類の組成は、逆相高速液体クロマトグラフィーで測定することが可能である。

本発明の酸化防止剤は、ローズマリー水溶性抽出物とカテキンとを８５：１５〜３５：６５の重量比で含有する。斯かる重量比の範囲外では、後述の試験結果に示す様に、両成分の相乗効果が発現されずに活性酸素除去効果が十分ではない。ローズマリー水溶性抽出物とカテキンとの重量比は、好ましくは６５：３５〜３５：６５、更に好ましくは５０：５０〜３５：６５である。なお、本発明の酸化防止剤は、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含有してもよい。

本発明の酸化防止剤の形態は、特に制限されず、例えば、粉末状、顆粒状、液状、錠剤状、液状、乳液状、ベースト状の何れの形態であってもよい。これらの中では、取り扱い上の観点から、ローズマリー水溶性抽出物とカテキンとを粉体混合して調製された粉末状製剤が好ましい。

本発明の酸化防止剤は、各種の成分の酸化防止に使用し得るが、高い活性酸素除去能を活かし、特に色素の酸化防止（すなわち色素の変色防止や退色防止）に効果的である。

色素変色防止用または色素退色防止用として本発明の酸化防止剤が適用出来る色素としては、タール系色素、天然色素誘導体または天然系合成色素などの合成色素、カロチノイド系色素、アントシアニン系色素、キノン系色素、フラボノイド系色素、ベタイン系色素、モナスカス色素その他の天然物を起源とする色素が挙げられる。また、天然色素を含む植物体、動物体、微生物体またはその加工品、搾汁液、水もしくは有機溶剤による抽出液または上記搾汁液、抽出液の精製加工品にも適用し得る。上記の色素の具体例は次の通りである。

食用タール系色素としては、食用赤色２号、食用赤色３号、食用赤色４０号、食用赤色１０２号、食用赤色１０４号、食用赤色１０５号、食用赤色１０６号、食用黄色４号、食用黄色５号、食用青色１号、食用青色２号、食用赤色２号アルミニウムレーキ、食用赤色３号アルミニウムレーキ、食用赤色４０号アルミニウムレーキ、食用黄色４号アルミニウムレーキ、食用黄色５号アルミニウムレーキ、食用青色１号アルミニウムレーキ、食用青色２号アルミニウムレーキ等が挙げられる。

医薬品、医薬部外品または化粧品用タール色素としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、上記色素のアルミニウムレーキ、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、だいだい色２０１号、だいだい色２０３号、だいだい色２０４号、だいだい色２０５号、だいだい色２０６号、だいだい色２０７号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、かっ色２０１号、紫色２０１号、赤色４０１号、赤色４０４号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、紫色４０１号、黒色４０１号、上記色素のレーキ色素などが挙げられる。

天然色素誘導体としては、銅クロロフィル、銅クロロフィリンナトリウム、ノルビキシンナトリウム、ノルビキシンカリウムが挙げられ、天然系合成色素としては、β−カロテン、カンタキサンチン、アスタキサンチン、リボフラビンが挙げられる。

カロチノイド系色素としては、アナトー色素、エビ色素、オキアミ色素、オレンジ色素、カニ色素、イモ、デュナリエラ、ニンジン又はパーム油から抽出した抽出カロチン色素、トマト色素、パプリカ色素、ファフィア色素、ヘマトコッカス色素、マリーゴールド色素の他、動物、植物または微生物由来のカロチノイド色素など挙げられる。

アントシアニン色素としては、赤キャベツ色素、赤米色素、エルダーベリー色素、カウベリー色素、グースベリー色素、クランベリー色素、サーモンベリー色素、シソ色素、スィムブルーベリー色素、ストローベリー色素、ダークスイートチェリー色素、チェリー色素、ハイビスカス色素、ハクルベリー色素、ブドウ果汁色素、ブドウ果皮色素、ブラックカーラント色素、ブラックベリー色素、ブルーベリー色素、プラム色素、ホワートルベリー色素、ボイセンベリー色素、マルベリー色素、ムラサキイモ色素、ムラサキトウモロコシ色素、ムラサキヤマイモ色素、ラズベリー色素、レッドカーラント色素、ローガンベリー色素、アントシアニン色素などが挙げられる。

キノン系色素としては、コチニール色素、シコン色素、ラック色素の他、キノン系色素などが挙げらる。フラボノイド系色素としては、カキ色素、カロブ色素、カンゾウ色素、シタン色素、スオウ色素、ベニバナ赤色素、ベニバナ黄色素なとが挙げられる。ベタイン系色素としてはビートレッド色素などが挙げられる。モナスカス色素としては、ベニコウジ色素、ベニコウジ黄色素などが挙げられる。その他、ウコン色素、クサギ色素、クチナシ赤色素、クチナシ黄色素、スピルリナ青色素などが挙げられる。

上記の色素は、食品、飲料、化粧品、医薬品、医薬部外品、飼料などに添加して使用されるため、本発明の酸化防止剤は、これらに添加されて、色素の変色防止および／または退色防止効果を発揮する。

上記の食品および飲料としては、うどん、そば等の麺類、蒲鉾、竹輪、はんぺん等の水産練り製品、ガム類、菓子類、乳飲料、清涼飲料などが挙げられる。上記の化粧品としては、石鹸、ボディーシャンプー、洗顔クリーム等の洗浄用化粧品、化粧水、クリーム・乳液、パック等の基礎化粧品；ファンデーション等のベースメークアップ化粧品、口紅、ほほ紅、アイシャドー、アイライナー、マスカラ等の眉目化粧品、マニキュア等のメークアップ化粧品；シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セットローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、スタイリング剤、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、育毛剤、養毛剤、染毛剤、整髪料などの毛髪化粧品；香水、オー・デ・コロン等の芳香性化粧品などが挙げられる。医薬品としては、各種錠剤、カプセル剤、液剤、ドリンク剤、トローチ剤、うがい薬などが挙げられる。医薬部外品としては、歯磨き剤、口中清涼剤、口臭予防剤などが挙げられる。医薬品としては、各種錠剤、カプセル剤、液剤、ドリンク剤、トローチ剤、うがい薬などが挙げられる。医薬部外品としては、歯磨き剤、口中清涼剤、口臭予防剤などが挙げられる。

本発明の酸化防止剤は、人為的に食品および飲料に添加された色素の他、これらに本来含まれる色素に対しても効果がある。従って、本発明の酸化防止剤は、食品および飲料、特に飲料への使用に適している。また、本発明の酸化防止剤は、特に活性酸素除去能に優れるため、体内に取り込まれる食品、医薬品、医薬部外品に使用した場合、体内の活性酸素が除去され、人体の健康の維持に効果的である。特に飲食品に添加して健康飲食品として効果的である。更に、本発明の酸化防止剤は、皮膚や毛髪の活性酸素も除去するため、皮膚および毛髪の健康維持に効果的である。従って、本発明の酸化防止剤は、基礎化粧品、メークアップ化粧品などの皮膚化粧品、および、毛髪化粧品への使用に適しており、特に、毛髪化粧品への使用に適している。

本発明の酸化防止剤の使用量は、対象物の種類、それの含有成分、色素の含有量などによって適宜選択される。例えば、対象物が食品の場合には、食品に配合する酸化防止剤は、ローズマリー水溶性抽出物が０．０００１〜１重量％、カテキンが０．００００２〜２重量％となる様に添加する。食品への添加方法は特に制限されないが、色素の添加に先立って酸化防止剤を添加するのが好ましい。

次に、ローズマリー水溶性抽出物と茶抽出物との混合物の活性酸素除去能の試験結果を示す。ローズマリー水溶性抽出物は次の方法で調製したものを使用し、茶抽出物は常盤植物化学研究所社製の「ティアカロン６０」（カテキン含量６０重量％）を使用した。

＜ローズマリー水溶性抽出物の調製方法＞
ローズマリー１ｋｇに５０%含水エタノール１０Lを加えて３時間加熱還流し、温時に濾過して濾液を得た。残差を５０%含水エタノール６Lで同様に抽出処理する操作を更に二回繰り返して濾液を得た。これらの濾液を合わせ、これに水５Lを加えて沈殿を析出させて濾過した。得られた濾液に活性炭１００gを加えて１時間攪拌し、一夜冷所保存に放置した後、濾過して濾液を得た。これを減圧濃縮し、１２０ｇのローズマリー水溶性抽出物を得た。

＜活性酸素除去能の測定方法＞
表１の重量比でローズマリー水溶性抽出物と茶抽出物とを混合し、キサンチン−キサンチンオキシダーゼ系を使用し、次の方法で活性酸素消去能を測定した。すなわち、試験管に０．０５ｍｏｌ／ＬのＮａ₂ＣＯ₃緩衝液（ｐＨ１０．２）２．４mｌを採り、更に３mｍｏｌ／Ｌのキサンチン水溶液、３ｍｍｏｌ／Ｌのエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液、０．７５mｍｏｌ／Ｌのニトロブルーテトラゾリウム水溶液を各０．１mｌずつ加えた。これに表１に記載の混合物の水溶液０．１mｌ（濃度０．００１、０．００３、０．０１、０．０３、０．１重量%）を加え、２５℃で１０分間放置後、キサンチンオキシダーゼ水溶液０．１mｌ加え、手早く攪拌し、２５℃でインキュベートを開始した。２０分後に６mｍｏｌ／ＬのＣｕＣｌ₂水溶液０．１mｌを加えて反応を停止させ、５６０ｎmで吸光度を測定した。ブランクは抗酸化剤の代わりに蒸留水を使用したものを上記の様に操作した。なお、キサンチンオキシダーゼ水溶液は、ブランク試験において、吸光度が０．２０〜０．２３の範囲に入る様に濃度調節したものである。

各濃度から得られる酵素阻害活性をプロットし、カーブフィッティングし、濃度を対数で取ったときに、濃度と酵素阻害活性が直線関係が成立するところの直線の関数（一次式）を使用して酵素阻害活性５０%になるときの試料濃度（ＩＣ５０）を算出した。その結果を表１に示す。なお、酵素阻害活性は次の式で計算した。

［数１］
酵素阻害活性（％）＝１００−抗酸化剤を入れた場合の吸光度（ブランクの吸光度を１００とした場合の換算値）

表１の結果より、ローズマリー水溶性抽出物とカテキンとを８５：１５〜３５：６５の重量比で併用することにより（試験Ｎｏ．２〜６）、活性酸素除去能が相乗的に向上することが解る。よって、本発明の酸化防止剤は、その活性酸素除去能により、色素の変色や退色を効果的に防止することが出来る。

Claims

ローズマリー水溶性抽出物とカテキンとを８５：１５〜３５：６５の重量比で含有することを特徴とする酸化防止剤。
ローズマリー水溶性抽出物とカテキンとの重量比が６５：３５〜３５：６５である請求項１に記載の酸化防止剤。
ローズマリー水溶性抽出物とカテキンとの重量比が５０：５０〜３５：６５である請求項１に記載の酸化防止剤。
色素の変色防止または退色防止に使用される請求項１〜３の何れかに記載の酸化防止剤。
活性酸素の除去に使用される請求項１〜３の何れかに記載の酸化防止剤。
請求項１〜５の何れかに記載の飲食品用酸化防止剤。
請求項１〜５の何れかに記載の酸化防止剤を含有する化粧品、医薬品または医薬部外品。