FR3016168A1

FR3016168A1 - Composition grasse stable comprenant des antioxydants, son procede de preparation et ses utilisations

Info

Publication number: FR3016168A1
Application number: FR1450089A
Authority: FR
Inventors: Anne Rossignol-Castera; Noemie Lemoine; Marika Guillaume
Original assignee: OLEOS
Current assignee: OLEOS
Priority date: 2014-01-07
Filing date: 2014-01-07
Publication date: 2015-07-10
Anticipated expiration: 2034-01-07
Also published as: FR3016168B1

Abstract

La présente invention concerne une composition grasse, de préférence huileuse, stable comprenant un système A comprenant au moins un corps gras et au moins un émulsifiant, de l'acide gallique dispersé dans ce système A et un extrait de thé vert, comprenant au moins 90% en poids de polyphénol dont au moins 70% en poids de catéchine, solubilisé dans ce système A. L'invention concerne également un procédé de préparation de ladite composition, l'utilisation de ladite composition pour la protection contre l'oxydation de formulation alimentaire, nutritionnelle, cosmétique, pharmaceutique ou vétérinaire. L'invention concerne également lesdites formulations alimentaires, nutritionnelles, cosmétiques, pharmaceutiques ou vétérinaires.

Description

Composition grasse stable comprenant des antioxydants, son procédé de préparation et ses utilisations La présente invention concerne une composition grasse, de préférence huileuse, stable comprenant des antioxydants, son procédé de préparation et son utilisation notamment pour protéger des huiles ou formulations complexes de l'oxydation telles que compositions cosmétiques, pharmaceutiques, alimentaires ... La présente invention concerne également lesdites formulations complexes comprenant la composition de l'invention.

L'oxydation est un phénomène qui survient systématiquement lors du contact entre une matrice comprenant des corps gras et l'oxygène de l'air. Ce dernier dégrade spécifiquement les corps gras ce qui a entre autres conséquences une modification du produit en termes d'aspect, de couleur, d'odeur, de goût .... Il est généralement noté l'apparition d'une odeur rance caractéristique. Cela mène inévitablement à la dégradation de la qualité marchande du produit. La réaction d'oxydation est une réaction de type radicalaire. Les radicaux qui entrent en jeu sont des intermédiaires réactionnels instables, possédant un électron non apparié, qui se stabilisent en arrachant un électron à une autre espèce (phase d'initiation). Cette dernière se trouve alors déstabilisée, et la réaction auto-catalytique d'oxydation est propagée. Des composés primaires d'oxydation tels que les hydroperoxydes d'acides gras, ainsi que des composés secondaires parmi lesquels des aldéhydes et des triglycérides oxydés sont alors formés. À ce stade, les modifications d'ordre organoleptique (aspect, couleur, odeur, texture ...) et physiologique (altération des acides gras essentiels et vitamines liposolubles) sont perceptibles et quantifiables. L'élément déclencheur de la réaction d'oxydation est l'air et plus précisément l'oxygène atmosphérique. D'autres paramètres exogènes tels que la température ou la lumière facilitent ou accélèrent le passage à l'étape radicalaire. L'aération par mélange, moussage ..., maintient un fort taux d'oxygène au contact du produit et accentue son oxydation. D'autres critères, cette fois endogènes au produit, comme le niveau d'insaturation des acides gras et des triglycérides, la présence de traces métalliques pro-oxydantes ou d'enzymes oxydatives, peuvent influer sur la vitesse d'oxydation.

Les antioxydants interviennent afin de retarder l'apparition des réactions d'oxydation en allongeant la phase d'initiation. Ce sont principalement des composés phénoliques capables de céder un atome d'hydrogène pour ralentir les réactions radicalaires d'oxydation. Les antioxydants sont largement utilisés dans la cosmétique et l'agroalimentaire où ils sont considérés comme des additifs alimentaires. Il existe des systèmes antioxydants synthétiques efficaces et peu couteux tels que l'hydroxyanisole butylé (BHA) ou l'hydroxytoluène butylé (BHT). Cependant, l'innocuité de ces molécules phénoliques synthétiques est fortement contestée, diverses études menées ayant montré des risques cancérigènes et allergènes. En conséquence, des systèmes antioxydants naturels ont été mis au point et proposés comme alternatives. Ils peuvent se classer en deux principales catégories commerciales : les extraits de romarin, dont les principaux composés actifs sont l'acide rosmarinique et l'acide carnosique, et les concentrats de tocophérols obtenus à partir des condensats de distillation des huiles végétales de grande consommation, soja, tournesol et colza principalement. Ces deux catégories d'antioxydants présentent des limites d'emploi : les extraits de romarin peuvent contenir des traces de terpènes tels que le limonène et le linalool, qui présentent potentiellement un risque allergène. Les tocophérols issus du soja posent quant à eux une limitation de traçabilité par rapport au soja génétiquement modifié dit soja OGM et sont soumis à des fluctuations de prix liés au cours des matières premières oléagineuses. D'autres extraits de plantes ont été proposés sur le marché, extraits de thé, extraits de feuilles d'olivier, extraits de thym ou d'origan, mais ce sont des produits souvent couteux ou peu efficaces ou pouvant impacter négativement les formules dans lesquelles ils sont incorporés en modifiant la couleur, le gout ou encore la texture du produit final. Il est donc nécessaire de trouver une nouvelle composition antioxydante d'origine naturelle permettant de protéger des huiles ou formulations complexes, notamment formulations ou compositions cosmétiques, pharmaceutiques, alimentaires..., de l'oxydation. Un objectif de la présente invention est donc de fournir une composition stable permettant de protéger des huiles ou formulations de l'oxydation.

Un autre objectif de la présente invention est de fournir une telle composition qui soit d'origine végétale. Un autre objectif de l'invention est de fournir un procédé de mise en oeuvre aisée pour l'obtention d'une telle composition. D'autres objectifs encore apparaîtront à la lecture de la description de l'invention qui suit.35 Tous ces objectifs sont remplis par la présente invention qui concerne une composition grasse, de préférence huileuse, stable comprenant un système A comprenant au moins un corps gras et au moins un émulsifiant, de l'acide gallique dispersé dans ce système A et un extrait de thé vert, comprenant au moins 90% en poids de polyphénol dont au moins 70% en poids de catéchine, solubilisé dans ce système A. Le système A représente la phase continue grasse, de préférence la phase continue huileuse, de la composition de l'invention.

De préférence, le corps gras du système A est une huile ou un mélange d'huile. De préférence, le système A peut en outre de l'huile ou des huiles comprendre au moins une cire.

De préférence, l'huile est une huile naturelle, de préférence une huile végétale, liquide à température ambiante, notamment entre 15 et 25°C. Elle est notamment choisie parmi les huiles végétales raffinées, de préférence comprenant moins de 0,1% en poids d'eau, ou des huiles végétales vierges ou non raffinées, de préférence comprenant de 0,1 à 2% en poids d'eau, par exemple de 0,1 à 0,3% en poids d'eau, ou un mélange de ces huiles. De préférence, l'huile est une huile raffinée de qualité alimentaire naturellement riche en acide oléique ou linoléique. Par exemple, l'huile peut être choisie parmi les huiles de tournesol classique ou oléique, l'huile de carthame, l'huile d'olive, l'huile de colza, l'huile de pépin de raisin ou leurs mélanges.

De préférence, la cire est une cire d'origine naturelle, de préférence une cire végétale à haut point de fusion par exemple compris entre 65 et 90°C. Par exemple la cire est la cire de candellila, la cire de carnauba, la cire de riz ou un mélange quelconque de ces cires. De préférence, la cire est désodorisée et/ou décolorée, notamment par des techniques bien connues de l'homme du métier, par exemple par entrainement des composés volatils sous vide ou par passage sur terres décolorantes. De façon particulièrement avantageuse, la présence de cire permet d'augmenter la densité et la viscosité de la composition. La cire apporte également de façon avantageuse des fonctions polaires qui vont créer des liaisons avec les molécules d'acide gallique et les différents composants de la composition ce qui va favoriser leur organisation supramoléculaire et leur dispersion stable dans la phase continue grasse. De façon particulièrement avantageuse, la cire favorise la stabilité dans le temps de l'acide gallique et de l'extrait de thé vert dans la composition de l'invention par un effet du type encapsulation ou coating. De préférence, l'émulsifiant est un émulsifiant ou un mélange d'émulsifiants d'origine naturelle présentant un HLB (balance hydrophile/lipophile) global bas, notamment inférieur ou égal à 4, de préférence compris entre 1 et 4, par exemple compris entre 1,8 et 3,8. L'émulsifiant peut notamment être un mélange de mono-ester et de di-ester de glycérol et d'acide gras saturé en C16 ou C18, pouvant être un mélange de mono-glycéride d'acide palmitique, di-glycéride d'acide palmitique, mono-glycéride d'acide stéarique ou di-glycéride d'acide stéarique. Ces mélanges sont notamment connus sous la dénomination E471 en tant qu'additifs alimentaires. Ils servent comme émulsifiants, agents d'enrobage, gélifiants, supports pour colorants. Ils sont obtenus à partir d'huiles végétales. De préférence, il sera choisi un mélange d'émulsifiants comprenant au moins 40 % en poids de mono-glycéride d'acide stéarique dit stéarate de glycérol. De façon particulièrement avantageuse, l'émulsifiant possède des fonctions hydrophiles lui confèrant une structure amphiphile qui permet de faciliter la microdispersion de l'acide gallique. Avec une balance hydrophile-lipophile basse, il favorise la formation de structures colloïdales du type micelles inverses permettant d'organiser des micelles d'acide gallique au sein du vecteur huileux continu. L'émulsifiant permet également d'augmenter la densité du système huileux et de favoriser un effet d'encapsulation ou coating de l'acide gallique. Il apporte un effet viscosant permettant de stabiliser physiquement la composition en particulier pour son stockage ou son utilisation à température ambiante.

De préférence, le système A comprend : - 75 à 98%, de préférence 80 à 96%, en poids d'une huile ou d'un mélange d'huiles ; - 2 à 15%, de préférence 3 à 13%, en poids d'émulsifiant ou d'un mélange d'émulsifiants ; - 0 à 10%, de préférence 1 à 7%, en poids d'une cire ou d'un mélange de cires. L'acide gallique mis en oeuvre dans la composition est de préférence un acide gallique sous forme de poudre, notamment de granulométrie comprise entre 100 et 200 pm de pureté supérieure ou égale à 95%, de préférence supérieure ou égale à 99% et comprenant moins de 10% d'eau, de préférence moins de 3% d'eau.

De préférence, l'acide gallique est d'origine naturelle et peut être obtenu par toute méthode connue de l'homme du métier. L'acide gallique peut par exemple être issu de noix, châtaignes, artichauts ou chênes. De préférence, l'acide gallique est issu d'un chêne de la famille des anacardiacées dite Nutgall tree ou Rhus chinensis. Les feuilles, les fruits et l'écorce de cet arbre sont très riches en tannins. Il est possible d'extraire le gallnut à l'eau ou à l'éthanol pour obtenir une poudre concentrée en tannins qui peuvent être ensuite hydrolysés par voie chimique ou enzymatique afin de libérer de l'acide gallique et de l'acide ellagique. Il est alors possible de trouver des produits commerciaux qui sont des extraits de gallnut contenant 50 à 70 % d'acide tannique, 2 à 5 % d'acide gallique et d'acide ellagique, et 30 à 40 % de résines, gommes, lignine, cellulose, sucres, amidon et chlorophylle. Ces extraits aqueux peuvent être ensuite traités par hydrolyse alcaline ou enzymatique à l'aide d'une tannase, pour libérer des molécules d'acide gallique pur. Après différentes étapes de séparation par cristallisation, il est possible d'obtenir une poudre d'acide gallique naturel avec un taux de pureté supérieur à 99 %. L'acide gallique est notamment le Gallic acid monohydrate de la société Gallochem Co LTD L'extrait de thé vert mis en oeuvre dans la présente invention est de préférence sous forme d'une poudre, notamment poudre rouge, de granulométrie comprise entre 100 et 200 pm et comprenant au moins 90% en poids de polyphénols totaux dont au moins 70% en poids de monomères et d'oligomères de catéchine. L'extrait de thé vert peut comprendre 10 à 40% d'epi-gallo-catéchine et éventuellement de la caféine. Par exemple l'extrait de thé vert comprend 90% de polyphénols totaux dont 70% de catéchines dont 40% d'épi-gallo-catéchine et 4 % de caféine. L'extrait de thé vert peut être obtenu par des techniques connues de l'homme du métier, notamment par extraction de feuilles de thé vert à l'aide de solvants tels que l'eau ou l'éthanol suivie d'une étape de purification par réextraction ou traitement enzymatique. Les extraits de thé vert disponibles commercialement sont généralement des poudres comprenant 40 à 90 % de polyphénols totaux majoritairement représentés par la famille des catéchines. L'extrait de thé vert est notamment le Tea leaf extract 90% polyphenols de la société Shanghai Nicechem Co LTD. De préférence, la composition de l'invention comprend : - 75 à 97,5 %, de préférence 81 à 89%, en poids de système A ; - 2 à 20 %, de préférence 10 à 16 %, en poids d'acide gallique ; - 0,5 à 5 %, de préférence 1 à 3% en poids d'extrait de thé vert.

De préférence, la composition comprend 3 à 20 fois plus en poids d'acide gallique que d'extrait de thé vert et préférentiellement 5 à 15 fois plus. Suivant une caractéristique avantageuse, on peut aussi ajouter dans la composition de l'invention, un composé piégeur ou réducteur d'oxygène, un composé permettant de régénérer sous forme réduite les tocophérols de l'huile ou un chélateur de métaux pro-oxydants, ces composés contribuant à améliorer la stabilité oxydative du produit final obtenu selon l'invention. Il est possible ainsi d'ajouter de la vitamine C, sous forme d'acide ascorbique pur, de sel tel que l'ascorbate de sodium ou de palmitate d'ascorbyle, de l'acide citrique ou de l'acide lactique sous forme libre ou ester ou des lécithines, ou encore une combinaison de ces composés. Il sera ajouté une quantité individuelle de 0,01 à 2 % en poids dans le mélange, préférentiellement de 0,1 à 1 % en poids dans le mélange.

La présente demande concerne également un procédé de préparation de la composition selon l'invention comprenant les étapes suivantes : a) Préparation du système A par mélange de ces différents constituants éventuellement en chauffant pour solubiliser les constituants et obtenir un système liquide homogène ; b) Ajout dans le système A obtenu à l'étape a) d'acide gallique de préférence d'origine naturelle et d'extrait de thé vert ; c) Application au mélange obtenu à l'étape b) d'ondes électromagnétiques à haute densité de puissance d) Application au mélange d'une micro- cavitation sous ultrasons à basse fréquence. 25 Le procédé de l'invention comprend également avant les étapes c) et d) ou après les étapes c) et d) l'ajout des additifs cités plus haut notamment les composés piégeurs ou réducteurs d'oxygène, les composés permettant de régénérer sous forme réduite les tocophérols de l'huile ou les chélateurs de métaux pro-oxydants, par exemple la vitamine 30 C, sous forme d'acide ascorbique pur, de sel tel que l'ascorbate de sodium ou de palmitate d'ascorbyle, de l'acide citrique ou de l'acide lactique sous forme libre ou ester ou des lécithines, ou encore une combinaison de ces composés. Il sera ajouté une quantité individuelle de 0,01 à 2 % en poids dans le mélange, préférentiellement de 0,1 à 1 % en poids dans le mélange. Si les additifs sont polaires ils devront être ajoutés avant 35 les étapes c) et d), les composés apolaires seront ajoutés après les étapes c) et d).

L'ensemble des étapes est mené sous atmosphère dépourvue ou essentiellement dépourvue d'oxygène. Ceci signifie que l'on travaille sous gaz ou atmosphère inerte ou sous vide ou vide partiel. La teneur résiduelle en oxygène doit être suffisamment basse pour ne pas provoquer de réactions d'auto-oxydation ou de thermo-oxydation. On peut donc conduire ces étapes sous atmosphère inerte, par exemple sous azote et de préférence sous balayage continu d'azote, permettant de chasser l'oxygène gazeux présent. On peut employer un réacteur clos avec un balayage continu de l'oxygène par flux d'azote. On peut aussi faire un barbotage d'azote associé au flux d'azote. On peut aussi conduire ces étapes sous vide. Procéder ainsi confère un avantage supplémentaire, à savoir l'entraînement des matières volatiles avec un effet de désodorisation du mélange. L'étape c) est conduite dans un réacteur d'extraction assistée par microondes qui est un réacteur fermé muni d'un système d'agitation et permettant un traitement sous atmosphère dépourvue ou essentiellement dépourvue d'oxygène. Il est préconisé l'utilisation d'un générateur micro-ondes à forte densité de puissance utile, de préférence de l'ordre de 10 000 Watts à 30 000 Watts par kilogramme de mélange. La température de l'étape c) est comprise entre 80 et 200° C, de préférence entre 100 et 190°C et plus préférentiellement entre 120 et 160° C.

La durée de l'étape c) est inférieure ou égale à 10 minutes, de préférence inférieure ou égale à 5 minutes, et plus préférentiellement de 1 à 3 minutes, cette durée correspond au temps de maintien de la température de traitement une fois cette température atteinte. Le temps de montée en température est également très court, notamment inférieur ou égal à 5 minutes, de préférence de 1 à 5 min, et plus préférentiellement de 1 à 3 minutes.

L'utilisation d'une source micro-ondes dans un réacteur fermé sans apport d'oxygène permet d'atteindre en un temps court les températures souhaitées tout en limitant les risques d'oxydation. L'apport énergétique des ondes électromagnétiques se traduit par un échauffement rapide dû à un mécanisme de conduction ionique et il est concentré sur les composés plutôt polaires du mélange soit l'acide gallique, l'extrait de thé vert, l'émulsifiant, la cire et les traces d'eau apportées par les différents composants du mélange. Par ailleurs, le champ électromagnétique crée une polarisation de ces mêmes molécules polaires par un mécanisme d'orientation dipolaire. Inversement, l'huile ou le mélange d'huiles plutôt apolaires, constitue quant à lui un matériau qui est transparent aux microondes. Le chauffage à haute température permet d'accroître le pouvoir de solubilisation de l'huile et favorise le contact et la diffusion active entre l'huile solvant et les composés partiellement polaires à extraire ou disperser ou solubiliser dans cette huile solvant. L'étape c) permet d'obtenir un produit huileux, légèrement coloré, épais mais pouvant s'écouler à température ambiante. L'étape d) est une étape de traitement du produit obtenu à l'étape c) par cavitation ultrasonore. La cavitation et la dispersion sous ondes ultrasonores sont de préférence réalisées dans un réacteur fermé muni d'un agitateur et équipé d'un générateur d'ultrasons à basse fréquence de cavitation, notamment inférieure à 100 kHz et de préférence de l'ordre de 20 à 30 kHz. L'étape d) peut être conduite à température ambiante ou à une température supérieure au point de fusion du mélange. La température est avantageusement comprise entre cette température de fusion et la température de fusion + 20° C, de préférence + 10° C. La température ambiante (20-25°C) est parfaitement adaptée pour les corps gras, notamment huiles liquides à cette température. La durée du traitement sous ultrasons est notamment comprise entre 1 et 30 min, de préférence entre 1 et 20 min. La micro-cavitation ultrasonore permet de favoriser la création d'interfaces et l'organisation colloïdale des molécules plutôt polaires au sein du système continu huileux plutôt apolaire. L'étape d) permet d'obtenir un produit huileux, légèrement coloré, épais mais pouvant s'écouler à température ambiante, se présentant comme un corps gras crémeux et homogène.

L'étape d) peut être réalisée avant, pendant ou après l'étape c).Les étapes c) et d) peuvent être mises en oeuvre une ou plusieurs fois, elles correspondent alors aux étapes cn) et dn), n correspondant au nombre total de répétition de ces étapes. De façon avantageuse, l'association du traitement par des micro-ondes et par des ultrasons permet de créer des interfaces dans le système huileux pour former des organisations colloïdales thermodynamiquement stables de l'acide gallique, des catéchines de l'extrait de thé vert, de l'émulsifiant et de l'éventuelle cire. La stabilisation du système physico-chimique créé est améliorée par le rôle viscosant et densifiant de la cire végétale lorsque celle-ci est mise en oeuvre.

Le procédé selon l'invention permet l'obtention d'une composition grasse, de préférence huileuse, stable comprenant au final des molécules antioxydantes actives plutôt polaires qui se trouvent organisées sous forme colloïdale dans la phase continue grasse, de préférence huileuse. Cette composition huileuse peut ainsi être qualifiée de micro suspension grasse, de préférence huileuse. La composition de l'invention se présente comme une huile épaisse, crémeuse, homogène, légèrement colorée, contenant moins de 1% d'eau en poids. Dans le cadre de la présente invention, on entend par composition stable, notamment une composition stable au stockage, c'est-à-dire une composition dont l'aspect, l'homogénéité, la couleur et l'odeur n'évoluent pas de façon détectable au cours d'un stockage en conditions classiquement utilisées pour les antioxydants au niveau industriel soit 12 à 24 mois dans un contenant fermé à l'abri de l'oxygène, de la lumière et de la chaleur. Dans le cadre de la présente invention, on entend également par composition stable, une composition dont la teneur en acide gallique reste constante pendant la durée d'un stockage en conditions classiquement utilisées pour les antioxydants au niveau industriel soit 12 à 24 mois dans un contenant fermé à l'abri de l'oxygène, de la lumière et de la chaleur.

La présente invention concerne également la composition susceptible d'être obtenue par le procédé décrit ci-dessus dans tous ces modes de réalisation. La présente invention concerne également l'utilisation de la composition de l'invention dans des huiles ou des formulations, avantageusement des formulations sous forme d'émulsions [phase aqueuse + phase huileuse] ou des formulations 100 % phase huileuse, pour des applications dans le domaine alimentaire, nutritionnel, cosmétique, pharmaceutique ou vétérinaire. L'invention concerne ainsi une formulation alimentaire, nutritionnelle, cosmétique, pharmaceutique ou vétérinaire, comprenant une composition selon l'invention. Notamment, la formulation est une formulation cosmétique par exemple choisie parmi les huiles, les crèmes, les laits, les sérums, les fluides, les gels gras, les produits de maquillage, les masques, les huiles de massage, les beurres corporels, les produits démaquillants, les produits de toilette, les savons.

De façon particulièrement avantageuse, l'utilisation de la composition selon l'invention dans une formulation permet de protéger ces formulations de l'oxydation. De préférence, la composition selon l'invention est introduite dans ces formulations à raison de 0,05 à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la formulation. La quantité introduite de composition selon l'invention peut être adaptée par l'homme du métier en fonction du type de formulation pour obtenir une efficacité antioxydante optimale. De préférence, lorsque la formulation est une huile ou un corps gras d'origine végétale ou animale, la composition de l'invention est introduite à raison de 0,05 à 0,2 % en poids par rapport au poids de la formulation. De préférence, lorsque la formulation est une émulsion ou une formulation complexe, la composition de l'invention est introduite à raison de 0,2 à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. On entend par formulation complexe, tout produit fini tel qu'un produit alimentaire, nutritionnel, cosmétique, pharmaceutique, vétérinaire, mettant en oeuvre une ou des huiles ou des corps gras ou des lipides et nécessitant une protection à l'oxydation au cours de leur stockage, de leur conservation ou de leur utilisation. Par exemple parmi les formulations alimentaires, on peut citer les sauces émulsionnées, les gâteaux et produits d'épicerie sucrée, les chips et snacks salés, les produits céréaliers, les plats cuisinés, les produits charcutiers, les dérivés de poissons, les compléments alimentaires à base d'huiles. Parmi les formulations pour la nutrition animale, on peut citer les aliments secs et les farines animales. Parmi les formulations cosmétiques on peut citer les crèmes, les laits, les sérums, les fluides, les gels gras, les produits de maquillage, les masques, les huiles de massage, les beurres corporels, les produits démaquillants, les produits de toilette, les savons.

La présente invention va maintenant être décrite à l'aide d'exemples 1 à 18 n'en limitant pas la portée. Les exemples de la présente demande mettent en oeuvre des mesures obtenues à l'aide du test PetroOxy. Ce test met en oeuvre l'appareil PetroOxy, habituellement utilisé pour tester la résistance à l'oxydation dans le domaine des carburants. L'échantillon (environ 5m1) est placé dans une chambre hermétique qui se remplit d'oxygène jusqu'à une pression préalablement fixée et monte jusqu'à une température fixée. Ces conditions (oxygène + température élevée) conduisent à une oxydation accélérée de l'échantillon qui se traduit par la diminution de la pression au sein de l'enceinte. On estime que le temps nécessaire à une diminution de 10% de la pression observée correspond au temps d'induction de l'oxydation. Dans les tests PetroOxy ci-dessous la température a été fixée à 120°C et à une pression de 500 kPa.

Dans les exemples qui suivent les indices de peroxyde, sauf mention contraire, sont mesurés par la méthode qui suit : - Préparation d'une solution de thiosulfate de sodium à 0,01 mol/I 0,248 g de thiosulfate de sodium sont ajoutés à 100 ml d'eau distillée. Le mélange est agité jusqu'à complète dissolution du thiosulfate de sodium. - Préparation d'une solution d'empois d'amidon à 5g/I 0,25 g d'amidon sont ajoutés dans 5 ml d'eau distillée pour former une solution 1. 50 ml d'eau distillée sont portés à ébullition et ajoutés à la solution 1. Le mélange est laissé à refroidir. - Préparation d'une solution d'iodure de potassium saturée 10 g d'iodure de potassium sont ajoutés à 6 ml d'eau distillée. - Préparation d'une solution d'acide acétique/iso-octane 400 ml d'isooctane sont mélangés à 600 ml d'acide acétique. - Dosage Colorimétrique Préparer un bécher comprenant 30 ml d'eau distillée. Dans un erlenmeyer on introduit 1,5 à 1,8g du composé à analyser, 25 ml de la solution d'acide acétique/iso-octane sont ajoutés. Le mélange est agité énergiquement jusqu'à complète dissolution du composé à analyser. 0,5 ml de la solution d'iodure de potassium saturée sont ajoutés. L'erlenmeyer est bouché et le mélange agité vigoureusement au moins 30 fois dans une durée totale de 60 secondes. Immédiatement après, et sous agitation magnétique, le contenu de l'erlenmeyer est introduit dans le bécher. 0,5 ml d'empois d'amidon sont ajoutés au mélange obtenu. Le mélange obtenu est titré avec la solution de thiosulfate de sodium sous agitation vigoureuse et constante. Pour cela, la solution de thiosulfate de sodium est ajoutée progressivement jusqu'à ce que la coloration foncée (marron) initiale ait tout juste disparue.

Le même dosage est réalisé sur un blanc, c'est-à-dire que l'opération est répétée sans ajout du composé à analyser. L'indice de peroxyde est calculé sur la base de la formule suivante : IP=[1000x(V-V0)xC]/m en méq02/kg V étant le volume, en ml, de thiosulfate de sodium utilisé pour le composé à analyser VO étant le volume, en ml, de thiosulfate de sodium utilisé pour le blanc C étant la concentration, en mol/I, du thiosulfate de sodium, m étant la masse, en g, du composé à analyser introduit.35 Dans les exemples l'extrait de thé vert comprend 90% de polyphénols totaux dont 70% de catéchines dont 40% d'épi-gallo-catéchine. Exemple 1 : Préparation d'une composition 1 selon l'invention On mélange 77,8 g d'une huile de tournesol et 7 g de stéarate de glycérol. Le mélange obtenu est chauffé à 90°C puis 3 g de cire de candelilla sont ajoutés. Toujours à 90°C, et sous agitation mécanique, 10 g d'acide gallique de pureté 99% et 2,2g d'extrait de thé vert contenant 70% de catéchines sont ajoutés progressivement. Le mélange obtenu est laissé sous agitation mécanique à 90°C pendant 1 min et est ensuite soumis à des micro- ondes de puissance 1,8 kW, sous agitation mécanique, pendant 200 secondes pour atteindre une température de 120°C. Le mélange obtenu est ensuite soumis, sous agitation mécanique et à une température de 90°C, aux ultrasons de fréquence 25 kHz pendant 1,5 minutes. L'ensemble du procédé est mis en oeuvre sous atmosphère totalement dépourvue d'oxygène.

Exemple 2 (comparatif) : Préparation d'une composition 2 comparative La composition de l'exemple 1 est répétée mais sans application du procédé de l'invention. On mélange 77,8 g d'une huile de tournesol et 7 g de stéarate de glycérol. Le mélange obtenu est chauffé à 90°C puis 3 g de cire de candelilla sont ajoutés. Toujours à 90°C, et sous agitation mécanique, 10 g d'acide gallique de pureté 99% et 2,2 g d'extrait de thé vert contenant 70% de catéchines, sont ajoutés progressivement. Le mélange obtenu est laissé sous agitation mécanique à 90°C pendant 1 min. Exemple 3 (comparatif) : Préparation d'une composition 3 comparative La composition et le procédé de l'exemple 1 sont répétés en remplaçant l'extrait de thé vert par un extrait de feuille d'olivier comprenant 20% d'oleuropéine. On mélange 73 g d'une huile de tournesol et 7 g de stéarate de glycérol. Le mélange obtenu est chauffé à 90°C puis 3 g de cire de candelilla sont ajoutés. Toujours à 90°C, et sous agitation mécanique, 10 g d'acide gallique de pureté 99% et 7 g d'extrait de feuilles d'olivier contenant 20% d'oléuropéine sont ajoutés progressivement. Le mélange obtenu est laissé sous agitation mécanique à 90°C pendant 1 min et est ensuite soumis à des micro-ondes de puissance 1,8 kW, sous agitation mécanique, pendant 200 secondes pour atteindre une température de 120°C. Le mélange obtenu est ensuite soumis, sous agitation mécanique et à une température de 90°C, aux ultrasons de fréquence 25 kHz pendant 1,5 minutes. L'ensemble du procédé est mis en oeuvre sous atmosphère totalement dépourvue d'oxygène.

Exemple 4 (comparatif) : Préparation d'une composition 4 comparative La composition et le procédé de l'exemple 1 sont répétés en remplaçant l'extrait de thé vert par un extrait de café vert comprenant 45 % d'acide chlorogénique . On mélange 75,6 g d'une huile de tournesol et 7 g de stéarate de glycérol. Le mélange obtenu est chauffé à 90°C puis 3 g de cire de candelilla sont ajoutés. Toujours à 90°C, et sous agitation mécanique, 10 g d'acide gallique de pureté 99% et 4,4 g d'extrait de café vert contenant 45% d'acide chlorogénique sont ajoutés progressivement. Le mélange obtenu est laissé sous agitation mécanique à 90°C pendant 1 min et est ensuite soumis à des micro-ondes de puissance 1,8 kW, sous agitation mécanique, pendant 200 secondes pour atteindre une température de 120°C. Le mélange obtenu est ensuite soumis, sous agitation mécanique et à une température de 90°C, aux ultrasons de fréquence 25 kHz pendant 1,5 minutes. L'ensemble du procédé est mis en oeuvre sous atmosphère totalement dépourvue d'oxygène.

Exemple 5 (comparatif) : Préparation d'une composition 5 comparative La composition et le procédé de l'exemple 1 sont répétés en remplaçant l'extrait de thé vert par de la quercétine pure. On mélange 78 g d'une huile de tournesol et 7 g de stéarate de glycérol. Le mélange obtenu est chauffé à 90°C puis 3 g de cire de candelilla sont ajoutés. Toujours à 90°C, et sous agitation mécanique, 10 g d'acide gallique de pureté 99% et 2 g de quercétine pure sont ajoutés progressivement. Le mélange obtenu est laissé sous agitation mécanique à 90°C pendant 1 min et est ensuite soumis à des micro-ondes de puissance 1,8 kW, sous agitation mécanique, pendant 200 secondes pour atteindre une température de 120°C. Le mélange obtenu est ensuite soumis, sous agitation mécanique et à une température de 90°C, aux ultrasons de fréquence 25 kHz pendant 1,5 minutes. L'ensemble du procédé est mis en oeuvre sous atmosphère totalement dépourvue d'oxygène. Exemple 6 (comparatif) : Préparation d'une composition 6 comparative La composition et le procédé de l'exemple 1 sont répétés en supprimant l'extrait de thé vert. On mélange 80 g d'une huile de tournesol et 7 g de stéarate de glycérol. Le mélange obtenu est chauffé à 90°C puis 3 g de cire de candelilla sont ajoutés. Toujours à 90°C, et sous agitation mécanique, 10 g d'acide gallique de pureté 99% sont ajoutés progressivement. Le mélange obtenu est laissé sous agitation mécanique à 90°C pendant 1 min et est ensuite soumis à des micro-ondes de puissance 1,8 kW, sous agitation mécanique, pendant 200 secondes pour atteindre une température de 120°C. Le mélange obtenu est ensuite soumis, sous agitation mécanique et à une température de 90°C, aux ultrasons de fréquence 25 kHz pendant 1,5 minutes. L'ensemble du procédé est mis en oeuvre sous atmosphère totalement dépourvue d'oxygène.

Exemple 7 (comparatif) : Préparation d'une composition 7 comparative La composition et le procédé de l'exemple 1 sont répétés en supprimant l'acide gallique. On mélange 87,8 g d'une huile de tournesol et 7 g de stéarate de glycérol. Le mélange obtenu est chauffé à 90°C puis 3 g de cire de candelilla sont ajoutés. Toujours à 90°C, et sous agitation mécanique, 2,2g d'extrait de thé vert contenant 70% de catéchines sont ajoutés progressivement. Le mélange obtenu est laissé sous agitation mécanique à 90°C pendant 1 min et est ensuite soumis à des micro-ondes de puissance 1,8 kW, sous agitation mécanique, pendant 200 secondes pour atteindre une température de 120°C. Le mélange obtenu est ensuite soumis, sous agitation mécanique et à une température de 90°C, aux ultrasons de fréquence 25 kHz pendant 1,5 minutes. L'ensemble du procédé est mis en oeuvre sous atmosphère totalement dépourvue d'oxygène. Exemple 8 (comparatif) : Préparation d'une composition 8 comparative La composition et le procédé de l'exemple 7 sont répétés en remplaçant l'extrait de thé vert par un extrait de café vert contenant 45 % d'acide chlorogénique.

On mélange 85,6 g d'une huile de tournesol et 7 g de stéarate de glycérol. Le mélange obtenu est chauffé à 90°C puis 3 g de cire de candelilla sont ajoutés. Toujours à 90°C, et sous agitation mécanique, 4,4 g d'extrait de café vert contenant 45 % d'acide chlorogénique sont ajoutés progressivement. Le mélange obtenu est laissé sous agitation mécanique à 90°C pendant 1 min et est ensuite soumis à des micro-ondes de puissance 1,8 kW, sous agitation mécanique, pendant 200 secondes pour atteindre une température de 120°C. Le mélange obtenu est ensuite soumis, sous agitation mécanique et à une température de 90°C, aux ultrasons de fréquence 25 kHz pendant 1,5 minutes. L'ensemble du procédé est mis en oeuvre sous atmosphère totalement dépourvue d'oxygène.

Exemple 9 (comparatif) : Préparation d'une composition 9 comparative La composition et le procédé de l'exemple 7 sont répétés en remplaçant l'extrait de thé vert par de la quercétine pure. On mélange 88 g d'une huile de tournesol et 7 g de stéarate de glycérol. Le mélange obtenu est chauffé à 90°C puis 3 g de cire de candelilla sont ajoutés. Toujours à 90°C, et sous agitation mécanique, 2 g de quercétine pure sont ajoutés progressivement. Le mélange obtenu est laissé sous agitation mécanique à 90°C pendant 1 min et est ensuite soumis à des micro-ondes de puissance 1,8 kW, sous agitation mécanique, pendant 200 secondes pour atteindre une température de 120°C. Le mélange obtenu est ensuite soumis, sous agitation mécanique et à une température de 90°C, aux ultrasons de fréquence 25 kHz pendant 1,5 minutes. L'ensemble du procédé est mis en oeuvre sous atmosphère totalement dépourvue d'oxygène. Exemple 10 : Etude de la stabilité de la composition selon l'invention La composition 1 et la composition 2 comparative sont laissées dans des récipients en verre, fermés, sans agitation, à température ambiante. A partir du Sème jour de conservation, il apparait un dépôt et un surnageant visibles dans la composition 2 comparative alors que la composition 1 obtenue selon le procédé de l'invention reste homogène et se présente sous une seule phase huileuse. Cette observation montre l'effet du procédé de l'invention sur la stabilité physique de la composition, stabilité qu'un simple mélange ne permet pas d'obtenir. Exemple 11 : Etude de l'efficacité de l'association d'acide gallique et d'extrait de thé vert dans le cas de la composition 1 selon l'invention Les compositions 1 et 3 à 9 ont été introduites dans de l'huile désodorisée de tournesol à 0,075% et 0,15% en poids sur l'huile. L'indice de peroxyde de ces préparations (huile + composition) a été mesuré, comme mentionné plus haut, juste après préparation et après un vieillissement accéléré en étuve fermée à 40°C pendant 8 jours. Les indices de protection de chacune des compositions ont pu être calculés sur la base de la formule suivante : Indice de protection = Indice de peroxyde de l'huile témoin / indice de peroxyde de l'huile anti-oxydée. Un indice de protection de 1,00 ± 0,05 signifie que la composition antioxydante n'a pas d'efficacité antioxydante. Plus l'indice de protection est élevé, plus l'efficacité antioxydante de la composition est importante. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau suivant. Dans les conditions de cette étude expérimentale, l'acide gallique seul est plus efficace pour limiter l'oxydation de l'huile de tournesol que les extraits de thé vert, de feuilles d'olivier ou de café vert. Les inventeurs ont montré de façon surprenante que l'association de l'acide gallique et des catéchines de thé vert permettent d'obtenir un indice de protection supérieur à celui de l'acide gallique seul ce qui n'est pas le cas des autres associations testées. A doses d'emploi équivalentes, c'est la composition selon l'invention qui permet la stabilité oxydative optimale de l'huile.

Nature de la ou des molécule(s) active(s) Indice de antioxydante(s) protection Dose testée : 0,075% 0,15% Composition 1 Acide gallique + feuilles de thé vert (catéchines) 1,81 1,91 Composition 3 Acide gallique + feuilles d'olivier (oléuropéine) 1,17 1,28 Composition 4 Acide gallique + café vert (acide chlorogénique) 1,38 1,53 Composition 5 Acide gallique + quercétine 1,27 1,43 Composition 6 Acide gallique 1,51 1,69 Composition 7 Feuilles de thé vert (catéchines) 1,17 0,99 Composition 8 Feuilles d'olivier (oléuropéine) 1,17 1,22 Composition 9 Café vert (acide chlorogénique) 0,97 1,02 Exemple 12: Préparation d'une composition 12 selon l'invention Une composition 12 est réalisée selon l'invention. On mélange 76,9 g d'une huile de tournesol et 5 g de stéarate de glycérol. Le mélange obtenu est chauffé à 90°C puis 2 g de cire de candelilla sont ajoutés. Toujours à 90°C, et sous agitation mécanique, 15 g d'acide gallique de pureté 99% et 1,1g d'extrait de thé vert contenant 70% de catéchines sont ajoutés progressivement. Le mélange obtenu est laissé sous agitation mécanique à 90°C pendant 1 min et est ensuite soumis à des micro-ondes de puissance 2,0 kW, sous agitation mécanique, pendant 150 secondes pour atteindre une température de 120°C. Le mélange obtenu est ensuite soumis, sous agitation mécanique et à une température de 90°C, aux ultrasons de fréquence 25 kHz pendant 3 minutes. L'ensemble du procédé est mis en oeuvre sous atmosphère totalement dépourvue d'oxygène.

Exemple 13 (comparatif) : Préparation d'une composition 13 comparative La composition et le procédé de l'exemple 12 sont répétés en supprimant l'extrait de thé vert. On mélange 78 g d'une huile de tournesol et 5 g de stéarate de glycérol. Le mélange obtenu est chauffé à 90°C puis 2 g de cire de candelilla est ajoutée. Toujours à 90°C, et sous agitation mécanique, 15 g d'acide gallique de pureté 99% sont ajoutés progressivement. Le mélange obtenu est laissé sous agitation mécanique à 90°C pendant 1 min et est ensuite soumis à des micro-ondes de puissance 2,0 kW, sous agitation mécanique, pendant 150 secondes pour atteindre une température de 120°C. Le mélange obtenu est ensuite soumis, sous agitation mécanique et à une température de 90°C, aux ultrasons de fréquence 25 kHz pendant 3 minutes. L'ensemble du procédé est mis en oeuvre sous atmosphère totalement dépourvue d'oxygène.

Exemple 14 : Etude de l'efficacité de l'association d'acide gallique et d'extrait de thé vert dans le cas de la composition 12 selon l'invention L'étude des compositions 12 et 13 permet de mettre en évidence les effets de l'association de l'acide gallique et de l'extrait de thé vert riche en catéchines, et cela grâce au test d'oxydabilité réalisé avec l'appareil automatique PetroOxy. Cet appareil mesure le temps de résistance à l'oxydation à une température de 120°C et à une pression en oxygène de 500 kPa. Plus le temps de résistance exprimé en minutes est important, plus le système antioxydant est efficace. Dans cette étude, les compositions 12 et 13 ont été introduites à dose équivalente (0,2%) dans de l'huile désodorisée de tournesol. Le test Petroxy a été réalisé sur l'huile seule (témoin) et sur l'huile antioxydée avec la composition 12 ou 13 à une dose de 0,2 % en poids d'huile. Les indices de protection obtenus sont les suivants : A dose d'emploi équivalente, un gain de stabilité oxydative de 21% est observé pour la composition associant l'acide gallique et l'extrait de thé vert, par rapport à celle contenant uniquement de l'acide gallique. Exemple 15 : Etude de l'efficacité de la composition 12 selon l'invention en fonction de la dose d'emploi dans une huile désodorisée de tournesol La composition 12 a été introduite dans de l'huile désodorisée de tournesol contenant 70 % d'acide linoléique C18 :2 oméga 6. Les doses testées sont de 0% (témoin), 0,02%, 0,05%, 0,075% et 0,1% en poids de la composition 12 par rapport au poids d'huile. L'ajout est réalisé par simple mélange mécanique à température ambiante à partir d'une solution mère. L'efficacité de la composition 12 a été évaluée à l'aide d'un appareil automatique dit PetroOxy, permettant de mesure un temps de résistance à l'oxydation à une température élevée de 120°C et à une pression en oxygène de 500 kPa. Plus le temps de résistance exprimé en minutes est important, plus le système antioxydant est efficace. Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous : Indice de protection Huile désodorisée de tournesol seule (témoin) 1,00 Huile + 0,2 % de la Composition 13 Acide gallique seul Huile + 0,2 % de la Composition 12 Acide gallique + extrait de thé vert (catéchines) 2,27 2,74 Échantillon : Huile de tournesol = Huile de tournesol + Huile de tournesol + Huile de tournesol + Huile de tournesol + Huile de tournesol + témoin 0,02% en poids de 0,05% en poids de 0,075% en poids de 0,1% en poids de 0,2% en poids de composition 12 composition 12 composition 12 composition 12 composition 12 Temps de 86,7 106,5 126,2 147,7 162,4 237,11 résistance au Petroxy à 120°C (min) Gain de - + 23 % +45 % +70% +87% +174% stabilité oxydative par rapport au témoin L'addition de la composition 12 selon l'invention dans l'huile permet de protéger ladite huile de l'oxydation de façon proportionnelle à la dose d'emploi. Plus la quantité de composition selon l'invention ajoutée dans l'huile est élevée plus le temps d'induction est important et donc plus l'huile est protégée de l'oxydation. Une dose d'emploi de 0,1 % permet de quasiment doubler la stabilité de l'huile de tournesol. Exemple 16 : Etude de l'efficacité de la composition 12 selon l'invention en fonction de la nature de l'huile végétale La composition 12 a été ajoutée à quatre huiles végétales d'origine différentes ayant une composition en acides gras insaturés variable : une huile vierge d'amande douce à 70 % d'acide oléique C18:1 oméga 9, une huile désodorisée de tournesol à 60 % d'acide linoléique C18 :2 oméga 6, une huile vierge de bourrache à 40 % d'acide linoléique C18 :2 oméga 6 et 22 % d'acide gamma-linolénique C18 :3 oméga 6 et une huile vierge de rosier muscat à 46 % d'acide linoléique C18 :2 oméga 6 et 33 % d'acide alpha- linolénique C18 :3 oméga 3. L'huile de bourrache et l'huile de rosier muscat contiennent des acides gras polyinsaturés à 3 doubles liaisons particulièrement sensibles à l'oxydation.

L'efficacité de la composition 12 a été évaluée à l'aide d'un appareil automatique dit PetroOxy, permettant de mesurer un temps de résistance à l'oxydation à une température élevée de 120°C et à une pression en oxygène de 500 kPa. Plus le temps de résistance exprimé en minutes est important, plus le système antioxydant est efficace. Les résultats obtenus pour les 4 huiles végétales testées (témoins) sont donnés dans le tableau ci-dessous. Ils montrent bien que les 4 huiles testées présentent une stabilité naturelle à l'oxydation variable selon leur composition. L'huile d'amande apparait la plus stable à l'oxydation et l'huile de rosier muscat apparait la moins stable à l'oxydation. Huile vierge Huile Huile vierge de Huile vierge de d'amande désodorisée bourrache rosier muscat douce de tournesol Temps de 127,2 ± 1,10 86,7 ± 1,15 78,0 ± 0,95 59,0 ± 1,20 résistance au min min min min PetroOxy à 120°C La composition 12 selon l'invention a été ajoutée à raison de 0,1% par rapport au poids d'huile, dans les huiles d'amande douce et de tournesol et à raison de 0,2 % par rapport au poids d'huile, dans les huiles de bourrache et de rosier muscat. A titre comparatif, des antioxydants commerciaux ont également été testés dans les mêmes conditions à savoir 0,1% en poids dans les huiles d'amande douce et de tournesol et 0,2% en poids dans les huiles de bourrache et de rosier muscat. Il s'agit d'un mélange 1 de tocophérols de soja titrés à 50 % de tocophérols totaux, d'un mélange 2 de tocophérols de soja titrés à 90 % de tocophérols totaux, d'un extrait 1 de romarin titré à 5 % d'acide carnosique et d'un extrait 2 de romarin titré à 10 % d'acide carnosique. Enfin, un antioxydant synthétique, le BHA, a été testé à raison de 0,02% en poids par rapport au poids d'huile dans les huiles d'amande douce et de tournesol et 0,05% en poids par rapport au poids d'huile dans les huiles de bourrache et de rosier muscat.

L'efficacité de la composition 12 selon l'invention et des différents systèmes antioxydants commerciaux a été évaluée pour chaque huile végétale à l'aide du test PetroOxy à une température de 120°C et à une pression de 500 kPa. Les résultats obtenus sont exprimés en indice de protection qui est établi selon la formule suivante : Indice de protection = temps de résistance de l'huile anti-oxydée / temps de résistance de l'huile seule. Pour chaque huile témoin, l'indice de protection est de 1,00 ± 0,05. Les résultats des indices de protection sont donnés dans le tableau ci-dessous, huile par huile. Quelle que soit l'huile, c'est la composition 12 selon l'invention qui permet d'obtenir l'indice de protection le plus élevé. Elle permet globalement de doubler la durée de vie des huiles végétales testées (+60 % pour l'huile raffinée de rosier muscat) alors que les mélanges commerciaux de tocophérols et les extraits de romarin ne permettent une augmentation de l'indice de protection que de +10 à +40%. A dose d'emploi équivalente, c'est donc la composition 12 selon l'invention qui apporte la protection antioxydante la plus efficace aux huiles végétales. Huile Huile + Huile + Huile + Huile + Huile + BHA Huile + seule mélange 1 mélange 2 extrait 1 extrait 2 compositio (témoin) de de de de n 12 tocophérols tocophérols romarin romarin Huile 1,00 1,21 1,39 1,19 1,19 1,57 2,20 vierge d'amande douce Huile 1,00 1,35 1,42 1,16 1,24 1,46 2,08 désodoris ée de tournesol Huile 1,00 1,05 1,17 1,28 1,31 1,26 2,11 vierge de bourrache Huile 1,00 1,21 1,19 1,11 1,08 1,21 1,54 vierge de rosier muscat Exemple 17 : Etude de l'efficacité de la composition 12 selon l'invention sur la stabilité 0)(N/dative d'un rouge à lèvre riche en corps gras végétaux Il a été testé l'impact de la composition 12 selon l'invention sur un rouge à lèvre riche en corps gras végétaux, tant en termes de protection à l'oxydation que d'action sur l'aspect, la couleur et l'odeur. La formulation suivante de rouge à lèvre a été réalisée : Phase Ingrédient Pourcentage en poids de la formulation totale A Empâtage blanc 5,0 A Oxyde de zinc 1,0 B Huile de tournesol 56,7 B Cire de carnauba 6,0 B Cire de candelilla 11,0 B Beurre de karité 20,0 C Antioxydant 0,3 L'empâtage blanc et l'oxyde de zinc sont mélangés pour donner une phase A qui après homogénéisation est ajoutée à une phase B comprenant en mélange de l'huile de tournesol, de la cire de carnauba, de la cire de candelilla et du beurre de karité. Le mélange obtenu est chauffé au bain marie jusqu'à 90°C et l'antioxydant à tester est ajouté. Au total le rouge à lèvre contient 93,7 % de corps gras végétaux. La composition obtenue est ensuite coulée dans des moules puis refroidie pour donner des rouges à lèvres. Différents antioxydants ont été testés comparativement à la dose de 0,3 % en poids du rouge à lèvre : la composition 12 selon l'invention (voir exemple 12), un mélange 1 de tocophérols de soja titrés à 50 % de tocophérols totaux, un mélange 2 de tocophérols de soja titrés à 90 % de tocophérols totaux, un extrait 1 de romarin titré à 5 % d'acide carnosique et un extrait 2 de romarin titré à 10 % d'acide carnosique, Un rouge à lèvres (témoin) exempt d'antioxydant de même composition a également été préparé. Le temps de résistance à l'oxydation a été mesuré au test PetroOxy à une température de 65°C et à une pression de 900 kPa. Dans ses conditions, le temps de résistance du rouge à lèvre témoin non antioxydé est de 90 min. Les résultats obtenus sont exprimés en indice de protection qui est établi selon la formule suivante : Indice de protection = temps de résistance du rouge à lèvre antioxydé / temps de résistance du rouge à lèvre témoin. Les résultats des indices de protection sont donnés dans le tableau ci-dessous. Rouge Rouge à Rouge à Rouge à Rouge à Rouge à lèvre à lèvre lèvre + lèvre + lèvre + lèvre + 0,3 + 0,3 % de la témoin 0,3% du 0,3% du 0,3% de % de composition 1 mélange 1 mélange 2 l'extrait 1 l'extrait 2 de de romarin romarin Indice de 1,00 1,21 1,42 1,05 1,12 2,02 protection Ainsi, la composition 12 de l'invention permet globalement de doubler la stabilité oxydative du rouge à lèvre alors que les mélanges commerciaux de tocophérols et les extraits de romarin ne permettent une augmentation que de 10 à 40 % de l'indice de protection. Les rouges à lèvres ont également été comparés en termes d'aspect, de couleur et d'odeur après formulation et après conservation à l'étuve à 40°C pendant 15 jours. Aucune modification de l'aspect, de la couleur et de l'odeur n'a été mise en évidence y compris à une dose de 0,5% testée pour la composition 12 selon l'invention.

L'ajout de la composition de l'invention permet d'améliorer la stabilité oxydative du rouge à lèvre sans modifier sa qualité organoleptique. Exemple 18 : Etude de l'efficacité de la composition 12 selon l'invention sur la stabilité 0)(N/dative d'une crème cosmétique riche en huiles végétales Il a été testé l'impact de la composition 12 selon l'invention sur une crème riche en huiles végétales, tant en termes de protection à l'oxydation que d'action sur l'aspect, la couleur et l'odeur. La formulation de crème suivante a été réalisée : Phase Ingrédient Pourcentage en poids de la formulation totale (%) A Huile vierge de bourrache 10,0 A Huile vierge de jojoba 20,0 A Xyliance 3,0 B Eau 63,8 C Gel d'Aloe Vera 2,0 C Oléo'Sense® Vanille 0,40 C Cosguard (conservateur) 0,60 C Antioxydant 0,20 Les huiles végétales de bourrache et de jojoba et le xyliance ont été mélangés pour former la phase A. La phase A et la phase B (eau) ont été chauffées à une température de 70°C et ont été rapidement émulsionnées. Les ingrédients de la phase C sont ensuite ajouté un par un. Différents antioxydants ont été testés comparativement à la dose de 0,2 % en poids de la crème: la composition 12 selon l'invention (voir exemple 12), et un mélange 1 de tocophérols de soja titrés à 50 % de tocophérols totaux. Une crème (témoin) exempte d'antioxydant de même composition a également été préparée. Le temps de résistance à l'oxydation a été mesuré au PetroOxy à une température de 100°C et à une pression de 500 kPa. Dans ces conditions, le temps de résistance de la crème témoin non antioxydée est de 576,35 min. Les résultats obtenus sont exprimés en indice de protection qui est établi selon la formule suivante : Indice de protection = temps de résistance de la crème antioxydée / temps de résistance de la crème témoin. Les résultats des indices de protection sont donnés dans le tableau ci-dessous. crème Crème + 0,2% Crème + 0,2 % de témoin du mélange 1 la composition 1 de tocophérols Indice de 1,00 1,05 1,19 protection Ainsi, la composition de l'invention permet d'atteindre une stabilité oxydative de la crème cosmétique supérieure à celle atteinte avec le mélange commercial de tocophérols. Les crèmes ont également été comparées en termes d'aspect, de couleur et d'odeur après formulation et après conservation à l'étuve à 40°C pendant 15 jours. Aucune modification de l'aspect, de la couleur et de l'odeur n'a été mise en évidence pour les crèmes antioxydées à 0,2 % avec le mélange commercial de tocophérols et avec la composition 1 selon l'invention, y compris pour cette dernière à une dose de 0,5% en poids de la crème. Par contre, une odeur est détectable et un jaunissement est observé avec la crème antioxydée à 0,2 % avec l'extrait de romarin. L'ajout de la composition de l'invention permet d'améliorer la stabilité oxydative de la crème cosmétique sans modifier sa qualité organoleptique.

Claims

REVENDICATIONS1.- Composition grasse, de préférence huileuse, stable comprenant un système A comprenant au moins un corps gras et au moins un émulsifiant, de l'acide gallique dispersé dans ce système A et un extrait de thé vert, comprenant au moins 90% en poids de polyphénol dont au moins 70% en poids de catéchine, solubilisé dans ce système A.
2.- Composition selon la revendication 1, dans lequel le corps gras est une huile ou un mélange d'huile.
3.- Composition selon la revendication 2, comprenant en outre au moins une cire.
4.- Composition selon la revendication 2 ou 3 dans laquelle l'huile est une huile naturelle, de préférence une huile végétale, liquide à température ambiante.
5.- Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, dans laquelle l'huile est choisie parmi les huiles de tournesol classique ou oléique, l'huile de carthame, l'huile d'olive, l'huile de colza, l'huile de pépin de raisin ou leurs mélanges.
6.- Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, dans laquelle la cire est d'origine naturelle et une cire végétale à haut point de fusion compris entre 65 et 90 °C
7.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle l'émulsifiant est un émulsifiant ou un mélange d'émulsifiants d'origine naturelle présentant un HLB global inférieur ou égale à 4, de préférence compris entre 1 et 4, par exemple compris entre 1,8 et 3,8, de préférence un mélange de mono-ester et de di-ester de glycérol et d'acide gras saturé en C16 ou C18, pouvant être un mélange de mono-glycéride d'acide palmitique, di-glycéride d'acide palmitique, mono-glycéride d'acide stéarique ou di-glycéride d'acide stéarique.
8.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle le système A comprend : 75 à 98%, de préférence 80 à 96%, en poids d'une huile ou d'un mélange d'huile ; 2 à 15%, de préférence 3 à 13%, en poids d'émulsifiant ou d'un mélange d'émulsifiant ;- 0 à 10%, de préférence 1 à 7%, en poids d'une cire ou d'un mélange de cire.
9.- Composition de l'invention selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, comprenant : 75 à 97,5 %, de préférence 81 à 89%, en poids de système A ; 2 à 20 %, de préférence 10 à 16 %, en poids d'acide gallique ; 0,5 à 5 %, de préférence 1 à 3% en poids d'extrait de thé vert, de préférence la composition comprend de 3 à 20 fois en poids plus d'acide gallique que d'extrait de thé vert, de préférence de 5 à 15 fois plus. 10
10.- Procédé de préparation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 comprenant les étapes suivantes : a) Préparation du système A par mélange de ces différents constituants éventuellement en chauffant pour solubiliser les constituants et obtenir un système 15 liquide homogène ; b) Ajout dans le système A obtenu à l'étape a) d'acide gallique de préférence d'origine naturelle et d'extrait de thé vert ; c) Application au mélange obtenu à l'étape b) d'ondes électromagnétiques à haute densité de puissance 20 d) Application au mélange d'une micro- cavitation sous ultrasons à basse fréquence. l'étape d) pouvant être réalisée avant, pendant ou après l'étape c).
11.- Procédé selon la revendication 10, pour lequel les étapes sont menées sous atmosphère dépourvue ou essentiellement dépourvue d'oxygène. 25
12.- Procédé selon la revendication 10 ou 11, pour lequel l'étape c) est mise en oeuvre sous micro-onde et la température de l'étape c) est comprise entre 80 et 200° C, de préférence entre 100 et 190°C et plus préférentiellement entre 120 et 160° C. 30
13.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, pour lequel les étapes c) et d) peuvent être mises en oeuvre une ou plusieurs fois.
14- Formulation alimentaire, nutritionnelle, cosmétique, pharmaceutique ou vétérinaire, comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 35
15- Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 pour augmenter la stabilité oxydative de formulations alimentaires, nutritionnelles, cosmétiques, pharmaceutiques ou vétérinaires.