JPS63116163A

JPS63116163A - 積層型感光体

Info

Publication number: JPS63116163A
Application number: JP26349186A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Ueda; 秀昭植田; Shizuo Yuge; 弓削　静雄; Katsutoshi Konishi; 小西　勝利
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1986-11-04
Filing date: 1986-11-04
Publication date: 1988-05-20
Anticipated expiration: 2010-03-29
Also published as: JPH0727265B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】狐果上Δ机枇立毀本発明は、基板上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層
を設けた積層型感光体に関する。

従来の技術従来、電子写真法に使用される感光体の感光層を形成す
る感光材料としては、セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、
硫化カドミウムなどの無機系光導電性材料が用いられて
きた。しかし、これらは数多くの欠点を有しており、一
般に毒性が強いものが多く、また、耐湿性等にも問題が
あった。

一方、有機系光導電性材料を用いた感光体は、成膜性、
軽量性、価格の点で優れているが、未だ十分な感度、耐
久性および環境変化による安定性の点で問題がある。

近年、電荷の発生と輸送という機能を分離した積層型感
光体が提案され、有機系光導電性材料を使用した従来の
感光体の欠点が大幅に改良された結果、有機感光体が実
用化され、急速な進歩を遂げつつある。

積層型感光体は金属アルミニウム、銅等の導電性基板上
に電荷発生層と電荷輸送層を順次積層した構成を有する
。

これらの積層型感光体は、電荷保持性、高感度、繰り返
し安定性、耐絶縁破壊性、耐摩耗性、耐久性、耐湿性、
転写性、クリーニング性、尿存安定性などの基本的な条
件を満足することが要求される。

さらに、積層型感光体はレーザープリンタ用としても使
用され、反転現像時での高い画像信頼性、繰り返し安定
性が要求されるようになった。

発明が解決しようとする問題点従来の積層型感光体において、特に電荷発生層が樹脂に
顔料を分散させた分散膜の場合には、基板との接着性や
塗工性、基板から電荷輸送層への電荷注入など色々な問
題があった。これらは導電性基板の問題も大きく、基板
上の欠陥や、電荷注入性、接着性の改善が必要である。

これらの対策として特開昭５８−・３０７５７号、特開
昭５８−９５７４４号において下引き層を用いた感光体
が提案されている。特開昭５８−１４８４１号、特開昭
５９−４１３６０号、特開昭６１−１４０９４７号にお
いてアルミニウム支持体をアルマイト処理した感光体が
提案されている。

しかし、特開昭５８−３０７５．７号、特開昭５８−９
５７４４号に開示されている下引き層はその電気抵抗が
外部の環境の変化、特に大気中の湿度の変化により大き
な影響を受け、低湿度になるとカブリが生じたりする。

また、電気抵抗か高いと下引き層に帯Ｔｉ電位が印加さ
れ、いわゆる残留電位として、画像にカブリが発生する
。下引き層にはこのようないろいろな特性が要求される
が、単一樹脂だけの場合には、良好なものが得がたいも
のであった。そのため、樹脂膜の膜厚を非常に薄くする
か、あるいは必要に応じて導電性粉末（金属粉など）を
樹脂に分散させている。しかし、樹脂層の膜厚を薄（す
ることは、下引き層としての性能が十分でなくなる欠点
を有しており、一方、金属粉を分散させた下引き層では
、金属粒子が荒いため、下引き層の表面性が低下する欠
点があった。

特に、従来の積層型感光体を、レーザープリンターに応
用しても、反転現像時白紙部で発生する微小な黒斑点に
対してはあまり効果がなかった。

一方、特開昭５８−１４８４１号は、アルミニウム支持
体を、比抵抗が１０６Ω・ｃｍ以上かつ温度が６０℃以
上である水中に浸漬させる工程を含む感光体を開示する
。特開昭５９−４１３６０号は、フタロシアニン蒸着膜
を電荷発生層とし、アルミニウム支持体を処理して少な
くとも４μｍの封孔処理を施さない陽極酸化膜を形成す
る感光体を開示する。特開昭６１−１４０９４７号はア
ルミニウム支持体の表面にａ　−Ｓ　ｉを形成する際に
、アルミニウム支持体に予めアルマイト処理を施して、
バリア層と多孔質層を設けた感光体が開示されている。

しかし、これらに開示された技術は、電荷発生層か分散
膜の場合、反転現像時に発生する黒斑点に対しての改良
が示されておらず、また条件的にも同等記載がない。

本発明は、上記欠点を解消した感光体を提供することを
目的とし、具体的には、特定の導電性基板を用いること
により電子写真特性全般に浸れた感光体を提供すること
を目的とする。

問題点を解決するための手段本発明は、アルミニウム基板上に少なくとも電荷発生層
と電荷輸送層を有する感光体において、該電荷発生層が
有機顔料の樹脂分散膜であり、該アルミニウム基板が、
アルマイト処理され、その後酢酸ニッケル法により封孔
処理を施されたアルマイト層を有すること特徴とする。

アルマイト層は、接着性の付与、電荷注入防止性、整流
性等の機能が要求され、それを満足させるためには、酢
酸ニッケル法によりアルマイト層を封孔処理することが
有効である。封孔処理として他の方法、例えば蒸気法等
で行うと、整流性が失われ、残留電位が上昇してくる。

本発明の感光体は、該感光体の支持体として円筒状等の
適宜な形状に加工されているアルミニウム支持体を陽極
とし、電解液として硫酸あるいはシュウ酸等を電解処理
を行い、この表面にアルマイト層を形成する。その後、
酢酸ニッケルの水溶液で処理することにより、封孔処理
を行う。酢酸ニッケルの濃度は、１＝１５ｗｔ％がよく
、好ましい５〜１０ｗｔ％である、水溶液の温度は５０
〜８０℃が望ましい。

さらに好ましくは部分的に封孔処理を施す。アルマイト
層は一般にバリアー層と多孔質層の二層よりなる。部分
的にというのは、その多孔質層中に空洞が残存した状態
で、その表面のみを封孔するという意味である。封孔度
は封孔処理する時間や、酢酸ニッケルの濃度、溶液の温
度などにより調整することができる。部分的封孔処理に
よってアルマイト層中に入ったＮｉ等の不純物により、
電子の流入がスムーズに行われ、一方アルマイト層のバ
リアー性によって正孔自体は注入が防止される結果、良
好な整流性が得られる。

得られるアルマイト層゛としては、特に、バリアー層の
厚さ力月ＯＯ〜１０００人であり、多孔質層の厚さが１
〜１５μｍのものが良好である。また、封孔処理を施す
ことにより、アルマイト層はより安定な膜となる効果も
有する。

本発明の感光体は、上述したアルマイト層を有する基板
で構成することにより、反転現像を行うレーザープリン
ター等で特に問題となる黒斑点発生の抑制された良好な
ものとなる。

本発明の電荷発生層に用いられる有機顔料としては、各
種アゾ顔料、ペリレン系顔料、フタロシアニン系顔料、
多環キノン系顔料、インジコ系顔料、キナクリドン系顔
料などが挙げられる。

電荷発生層は、結着剤樹脂を適切な溶剤を用いて溶解し
、これに上記の顔料を結着樹脂１００重量部に対して１
０〜２００重量部加え、ボールミル、振動ミル、サンド
ミル、ロールミル等の方法で分散させた溶液を０．１−
１μｍに塗布することにより得られる。

電荷輸送層は、ピラゾリン、トリフェニルメタン、オキ
サジアゾール、カルバゾール、ヒドラゾン、スチリル、
イミダゾール等の誘導体から成る電子供与性物質やトリ
ニトロフルオレノン、テトラニトロキサントン、テトラ
ンアノエヂレン、テトラシアノキノジメタン等の電子受
容性など、電荷輸送性のある物質を成膜性のある樹脂に
溶解させて５〜３０μｍに塗布することにより得られる
。

電荷発生層や電荷輸送層に使用される結着剤樹脂として
は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル
酸エステル、ポリビニルブチラール、シリコン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ポリスチレ
ン等が挙げられる。

本発明の感光体は、アルマイト処理されたアルミニウム
基板上に、電荷発生層ついで電荷輸送層を積層した構成
としてもよいし、電荷輸送層ついで電荷発生層を積層し
た構成としてもよい。さらにそれらの感光体は必要に応
じて表面保護層、下引き層あるいは中間層を有してもよ
い。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。実施例中、特
に記載しない限り、「部」は総て「重量部」を示す。

実施例１導電性基板として、旋盤加工による表面処理が施された
アルミニウムを使用し、その表面を液温２０℃士ピＣの
硫酸１５ｖｏ１％を有する電解浴にて表面にアルマイト
層を形成させた。このアルマイト層のバリアー層は２０
０人、多孔質層は７μｍであった。その後、酢酸ニッケ
ル水溶液（ａ度７ｗｔ％）中にて温度５０°Ｃで処理す
ることにより封孔処理を施した。

次に、この基板上に、電荷発生層として、チタニルフタ
ロシアニン１部およびポリスチレン１部とシクロへキサ
ノン５０部をボールミルボットに入れて２４時間分散し
、感光塗液を得た。これを塗布、乾燥することにより、
厚さ０．３μｍの電荷発生層を得た。

次に、この電荷発生層の上にＣ，ＩＩ。

を１０部、ポリカーボネート樹脂１０部をテトラヒドロ
フラン１００部に溶解させた塗布液を乾燥後の膜厚が１
５μｍとなるようにして塗布して電荷輸送層を形成させ
、感光体を作製した。

実施例２〜４アルマイト層のバリアー層および多孔質層の厚みを下記
のようにした以外は、実施ＴｈＪ　＋と同様に酢酸ニッ
ケルによる封孔処理を行い、その上に電荷発生層と電荷
輸送層を形成して感光体を作製した。

比較例Ｉアルマイト層のバリアー層５０人、多孔質層３μｍであ
り、封孔処理を施さないこと以外は、実施例１と全く同
様にして感光体を作製した。

比較例２アルマイト層のバリアー層１５００人、多孔質層６μｍ
であり、水蒸気処理による封孔処理を施こした以外は、
実施例１と全く同様にして感光体を作製した。

比較例３アルマイト層を設けないこと以外は、実施例１と全く同
様にして感光体を作製した。

得られた感光体を粉像転写型複写機（ミノシタカメラ（
株）製ＥＰ−４７０２）を用い、コロナ帯電させ、初期
表面電位（ｖｏ）を−７５０Ｖとした時の、初期電位を
１／２にするために要した露光量をＥ　１／　２（ｌｕ
ｘ−ｓｅｅ）、５秒間暗所に放置シタ時の初期電位の減
衰率ＤＤＲｓ（％）および残留電位Ｖｒ（Ｖ）を測定し
た。また、Ｖ、＝−７５０Ｖ、現像バイアスｖｂ＝−ｓ
ｏｏｖで反転現像したときの画像上の白紙部での黒斑点
を測定した。白斑点は画像上の黒ベタ部で測定した。そ
の結果を表−１に示す。表１中、○は良好なことを、×
は問題があることを表わす。

表−！発明の効果本発明にかかる積層型感光体によれば、電荷発生層とア
ルミニウム支持体との接着性が飛躍的に向上し、また、
アルマイト層の整流作用により、電荷注入防止性が向上
し、反転現像時、白紙部で問題となる黒斑点の発生がお
さえられ、電荷発生層の顔料分散塗液の塗工性が改善さ
れ、良好な電子写真特性が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

１、アルミニウム基板上に少なくとも電荷発生層と電荷
輸送層を有する感光体において、該電荷発生層が有機顔
料の樹脂分散膜であり、該アルミニウム基板が、アルマ
イト処理され、その後酢酸ニッケル法により封孔処理を
施されたアルマイト層を有すること特徴とする積層型感
光体。