JPS63116161A

JPS63116161A - 積層型感光体

Info

Publication number: JPS63116161A
Application number: JP26348986A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Ueda; 秀昭植田; Shizuo Yuge; 弓削　静雄; Katsutoshi Konishi; 小西　勝利
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1986-11-04
Filing date: 1986-11-04
Publication date: 1988-05-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】配裏五Δ机札立Ｊ本発明は、基体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層
を設けた積層型感光体に関する。

従来の技術従来、電子写真法に使用される感光体の感光層を形成す
る感光材料としては、セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、
硫化カドミウムなどの無機系光導電性材料が用いられて
きた。しかし、これらは数多くの欠点を有しており、一
般に毒性が強いものが多く、また、耐湿性等にも問題が
あった。

一方、有機系光導電性材料を用いた感光体は、成膜性、
軽量性、価格の点で優れているが、未だ十分な感度、耐
久性および環境変化による安定性の点で問題がある。

近年、電荷の発生と輸送という機能を分離した積層型感
光体が提案され、有機系光導電性材料を使用した従来の
感光体の欠点が大幅に改良された結果、有機感光体が実
用化され、急速な進歩を遂げつつある。

積層型感光体は金属アルミニウム、銅等の導電性基板上
に電荷発生層と電荷輸送層を順次積層した措成を有する
。

これらの積層型感光体は、電荷保持性、高感度、繰り返
し安定性、耐絶縁破壊性、耐摩耗性、耐久性、耐湿性、
転写性、クリーニング性、保存安定性などの基本的な条
件を満足することが要求される。

さらに、積層型感光体はレーザープリンタ用としても使
用され、反転現像時での高い画像信頼性、繰り返し安定
性が要求される゛ようになった。

発明が解決しようとする問題点従来の積層型感光体において、特に電荷発生層が樹脂に
顔料を分散させた分散膜の場合には、基板との接着性や
塗工性、基板から電荷輸送層への電荷注入など色々な問
題があった。これらは導電性基板の問題も大きく、基板
上の欠陥や、電荷注入性、接着性の改善が必要である。

これらの対策として特開昭５８−３０７５７号、特開昭
５８−９５７４４号において下引き層を用いた感光体が
提案されている。また、特開昭５８−１４８４１号、特
開昭５９−４１３６０号、特開昭６１〜１４０９４７号
においてアルミニウム支持体をアルマイト処理した感光
体が提案されている。

しかし、特開昭５８−３０７５７号、特開昭５８−９５
７４４号に開示されている下引き層はその電気抵抗が外
部の環境の変化、特に大気中の湿度の変化により大きな
影響を受け、低湿度になるとカブリが生じたりする。ま
た、電気抵抗が高いと下引き層に帯電電位が印加され、
いわゆる残留電位として、画像にカブリが発生する。下
引き層にはこのようないろいろな特性が要求されるが、
単一樹脂だけの場合には、良好なものが得かたいもので
あった。そのため、樹脂膜の膜厚を非常に薄くするか、
あるいは必要に応じて導電性粉末（金属粉など）を樹脂
に分散させている。しかし、樹脂層の膜厚を薄くするこ
とは、下引き層としての性能が十分でなくなる欠点を有
しており、一方、金属粉を分散させた下引き層では、金
属粒子が荒いため、下引き層の表面性が低下する欠点が
あった。

特に、従来の積層型感光体を、レーザープリンターに応
用しても、反転現像時白紙部で発生する微小な黒斑点に
対してはあまり効果がなかった。

一方、特開昭５８−１４８４１号は、アルミニウム支持
体を、比抵抗がｌｏ６Ω・ｃｍ以上かつ温度が６０℃以
上である水中に浸漬させる工程を含む感光体を開示する
。特開昭５９−４１３６０号は、フタロシアニン蒸着膜
を電荷発生層とし、アルミニウム支持体を処理して少な
くとも４μｍの封孔処理を施さない陽極酸化膜を形成す
る感光体を開示する。特開昭６１〜１４０９４７号はア
ルミニウム支持体の表面にａ　−Ｓ　ｉを形成する際に
、アルミニウム支持体に予めアルマイト処理を施して、
バリア層と多孔質層を設けた感光体が開示されている。

しかし、これら（ご開示された技術は、電荷発生層が分
散膜の場合、反転現像時に発生する黒斑点に対しての改
良が示されておらず、また条件的にも同等記載がない。

本発明は、上記欠点を解消した感光体を提供することを
目的とし、具体的には、特定の導電性基板を用いること
により電子写真特性全般に優れた感光体を提供すること
を目的とする。

問題点を解決するための手段本発明者らは、注入防止性に関して鋭意研究した結果、
アルマイト層の膜厚が１〜１５μｍであり、アルマイト
層中の無定形Ａ　Ｑ　ｔ　Ｏ３と結晶性ＡＱ、０３のモ
ル比が５０〜１５００のとき、感光体特性および画像特
性、接着性等が最も良好であることを見出した。

すなわち、本発明はアルミニウム支持体基板上に少なく
とも電荷発生層と電荷輸送層を有する感光体において、
該電荷発生層が有機顔料の樹脂分散膜であり、該アルミ
ニウム基板がアルマイト層を有し、該アルマイト層が、
１〜１５μｍの厚みでありかつ酸化アルミニウム（Ａｌ
ｓｏ−）を結晶性酸化アルミニウムと無定形酸化アルミ
ニウムのモル比が５０〜１５００の比で含有することを
特徴とする積層型感光体に関する。なお、本明細書にお
いて無定形Ａ　１２ｔ　Ｏ３と結晶性Ａ（ｂｏａのモル
比というときは、結晶性Ａ　Ｑ　ｔ　Ｏａに対する無定
形Ａ＋２゜０３の比をいうものとする。

一般に、アルマイト層は接着性付与の目的で、感光体に
使用されてきた。ところが、アルマイト層は、接着性の
付与のみならず、電荷注入防止性、整流性等の機能が要
求され、それを満足させるために、アルマイト層の厚み
を１〜１５μｍ１゛好ましくは２〜ｌＯμｍ１より好ま
しくは２〜８μｍとすることが有効である。アルマイト
層の厚みがそれより厚い場合は残留電位の上昇や、暗’
ｉｓの増加となり、薄い場合は実質的な効果が乏しい。

特に、電荷発生層と電荷輸送層を設けた積層型感光体に
おいては、電荷注入防止性が重要となる。

アルマイト層中には、結晶性Ａ　Ｑ　ｔ　Ｏｓと無定形
ＡＱ２０ａが形成されている。結晶性Ａ（ｈｏｓは電荷
注入防止に有効であり、無定形ＡＩ２＊Ｏ＊は接着性や
密着性に有効である。電荷注入防止効果をもつ結晶性Ａ
　Ｑ　ｔ　Ｏ３の量が多くなると残留電位が上昇し、感
度の低下や繰り返し使用時のカブリの発生を招く、また
、無定形ＡＱｔｏｓの量が多すぎても同様の結果を招く
ことになる。

以上のことから結晶性Ａ　Ｑ　ｔ　Ｏｓの量と、無定形
Ａ１２，０．の量はアルマイト層中の無定形Ａ　（ｌ　
ｔ　Ｏｓと結晶性Ａ　１２ｔ　Ｏ３のモル比が５０〜１
５００、好ましくはｔｏｏ−１２００のとき、感光体特
性および画像特性、接着性等が最も良好となる。

本発明の感光体は、上述したアルマイト層を有する基板
で構成することにより、反転現像を行うレーザープリン
ター等で特に問題となる黒斑点発生の抑制された良好な
ものとなる。

アルマイト層中の結晶性ＡＬＣｈと無定形Ａ（ｌｘＯ５
の定量はＸ線回折の結果より求めることができる。

本発明の感光体は、該感光体の支持体として円筒状等の
適宜な形状に加工されているアルミニウム支持体を陽極
とし、電解液として、硫酸あるいはンユウ酸等を用いて
電解処理を行い、この表面にアルマイト層を設ける。結
晶性Ａ（ｂｏ３の量と無定形Ａ　Ｑ　ｔ　Ｏ３の量は、
電解電圧、電解時間、電解密度、電解浴組成を調整する
ことにより調整することができる。

本発明の電荷発生層に用いられる有機顔料としては、各
種アゾ顔料、ペリレン系顔料、フタロシアニン系顔料、
多環キノン系顔料、インジコ系顔料、キナクリドン系顔
料などが挙げられる。

電荷発生層は、結着剤樹脂を適切な溶剤を用いて溶解し
、これに上記の顔料を結着樹脂１００重量部に対して１
０〜２００重量部加え、ボールミル、振動ミル、サンド
ミル、ロールミル等の方法で分散させた溶液を０．１〜
１μｍに塗布することにより得られる。

電荷輸送層は、ピラゾリン、トリフェニルメタン、オキ
サジアゾール、カルバゾール、ヒドラゾン、スチリル、
イミダゾール等の誘導体から成る電子供与性物質やトリ
ニトロフルオレノン、テトラニトロキサントン、テトラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン等の電子受
容性など、電荷輸送性のある物質を成膜性のある樹脂に
溶解さ什て５〜３０μｍに塗布することにより得られる
。

電荷発生層や電荷輸送層に使用される結着剤樹脂として
は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル
酸エステル、ポリビニルブチラール、シリコン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ポリスチレ
ン等が挙げられる。

本発明の感光体は、アルマイト処理されたアルミニウム
基板上に、電荷発生層ついで電荷輸送層を積石した構成
としてもよいし、電荷輸送層ついで電荷発生層を積属し
た構成としてもよい。さらにそれらの感光体は必要に応
じて表面保護層、下引き層あるいは中間層を有してもよ
い。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。実施例中、特
に記載しない限り、「部」は総て「重量部」を示す。

実施例１導電性基板として、旋盤加工による表面処理が施された
アルミニウムを使用し、その表面を液温２０℃±１　’
Ｃの硫酸１５ｖｏ１％を有する電解浴にて表面にアルマ
イト層を形成させた。このアルマイト層における無定形
Ａ（２ｔＣ１＋と結晶性ＡＱｔＯ３の比は、約１２０で
あり、層の厚さは６μｍであった。

次に、この基板上に、電荷発生層として、無金属フタロ
シアニン（東洋インキ（株）製）１部およびポリスチレ
ン１部とシクロへキサノン５０部をボールミルボットに
入れて２４時間分散し、感光塗液を得た。これを塗布、
乾燥することにより、厚さ０．３μｍの電荷発生層を得
た。この電荷発生層の上に、を１０部、ポリカーボネート樹脂１０部をテトラヒドロ
フラン１００部に溶解させた塗布液を乾燥後の膜厚が１
５μｍとなるようにして塗布して電荷輸送層を形成させ
、感光体を作製した。

実施例２〜４実施例　　　アルマイト層の膜厚２　　　　　　１０μｍ３　　　　　　　８μｍ４　　　　　　　３μｍ実施例　　　無定形Ａ（ｈＯＪ結晶性Ａ１２ｔＯ＊とす
る以外は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。

実施例５電荷発生層に用いる顔料を下記一般式で表わされるジス
アゾ顔料を用いた以外は、実施例１と全く同様にして感
光体を作製した。

比較例１アルマイト層の膜厚が０．５μｍで、無定形ＡＱ。

０、と結晶性Ａｌ２ｔＯｓの比が２８であるアルマイト
基板を使用すること以外は、実施例１と全く同様にして
感光体を作製した。

比較例２アルマイト層の膜厚が２０μｍで、無定形Ａ　Ｑ　２０
、と結晶性Ａ（ｌｔｏ３の比が１８５０であるアルマイ
ト基板を使用すること以外は、実施例１と全く同様にし
て感光体を作製した。

比較例３アルマイト層の膜厚が０．５μｍで、無定形へ〇、ｔｏ
３と結晶性ＡＱ＊０３の比が１６７０であるアルマイト
基板を使用すること以外は、実施例１と全く同様にして
感光体を作製した。

比較例４アルマイト処理していないアルミニウム基板を使用した
以外は実施例１と全く同様に感光体を作製した。

得られた感光体を粉像転写型複写機（ミノルタカメラ（
株）製ＥＰ−４７０３）を用い、コロナ帯電させ、初期
表面電位（ｖｏ）を−７５０Ｖとした時の、初期電位を
１／２にするために要した露光量をＥ　１／２（ｌｕｘ
−ｓｅｅ）、５秒間暗所に放置した時の初期電位の減衰
率Ｄ　Ｄ　Ｒｓ　（％）および残留電位Ｖｒ（Ｖ）を測
定した。また、■。＝−７５ＱＶ、現像バイアスｖｂ＝
−ｓｏｏｖで反転現像したときの画像上の白紙部での黒
斑点を測定した。白斑点は画像上の黒ベタ部を測定した
。その結果を表−１に示す。表１中、 ○は良好なことを、 ×は問題があることを、 ××は非常に悪いことを表わす。

表−１発明の効果本発明にかかる積属型感光体によれば、電荷発生層とア
ルミニウム支持体との接着性が飛躍的に向上し、また、
アルマイト層の整流作用により、電荷注入防止性が向上
し、反転現像時、白紙部で問題となる黒斑点の発生がお
さえられ、電荷発生層の顔料分散塗液の塗工性が改善さ
れ、良好な電子写真特性が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

１、アルミニウム基板上に少なくとも電荷発生層と電荷
輸送層を有する感光体において、該電荷発生層が有機顔
料の樹脂分散膜であり、該アルミニウム基板がアルマイ
ト層を有し、該アルマイト層が、１〜１５μｍの厚みで
ありかつ酸化アルミニウム（Ａｌ＿２Ｏ＿３）を結晶性
酸化アルミニウムと無定形酸化アルミニウムのモル比が
５０〜１５００の比で含有することを特徴とする積層型
感光体。