JP3190175B2 - 電荷発生層用塗液及びこれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電荷発生層用塗液及び
電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光導電性物質を感光材料として利
用する電子写真感光体においては、セレン、酸化亜鉛、
酸化チタン、酸化カドミウム等の無機系光導電物質が主
に用いられてきた。しかし、これらは一般に毒性の強い
ものが多く、廃棄する方法にも問題がある。

【０００３】一方、有機光導電性化合物を使用すると、
無機系光導電性物質を使用する場合に比べて一般に、毒
性が弱く、更に透明性、可とう性、軽量性、表面平滑
性、価格等の点で有利であることから、最近、広く研究
されてきている。これらの感光体をカールソン法による
電子写真装置に適用した場合には、まず、感光体表面に
静電画像を形成し、次に、同符号或は異符号に帯電した
一般にトナーと称する現像剤により現像し、トナー画像
を他の基体、例えば、紙等に転写、定着し、画像を得る
ことができる。

【０００４】近年、有機光導電性化合物を用いた感光体
において、半導体レーザ発振領域８００nm前後に感度を
有する感光体も多く報告されているが、これらのうち多
くのものが電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を用
い、顔料を結合剤樹脂に分散させた塗液をもちいて感光
層を形成している。

【０００５】顔料であるフタロシアニン類は、中心金属
の種類により吸収スペクトルや、光導電性が異なるだけ
でなく、結晶型によってもこれらの物性には差があり、
同じ中心金属のフタロシアニンでも、特定の結晶型が電
子写真用感光体用に選択されている例がいくつか報告さ
れている。

【０００６】例えばチタニルフタロシアニンには種々の
結晶形が存在し、その結晶形の違いによって帯電性、暗
減哀、感度等に大きな差があることが報告されている。

【０００７】特開昭５９−４９５４４号公報には、チタ
ニルフタロシアニンの結晶形としては、ブラッグ角（２
θ±０．２度）が９．２度、１３．１度、２０．７度、
２６．２度、２７．１度に強い回折ピークを与えるもの
が好適であると記載されており、そのＸ線回折スペクト
ル図が示されている。

【０００８】特開昭５９−１６６９５９号公報には、チ
タニルフタロシアニンの蒸着膜をテトラヒドロフランの
飽和蒸気中に１〜２４時間放置し、結晶形を変化させ
て、電荷発生層としたものが示されている。Ｘ線回折ス
ペクトルは、ピークの数が少なく、かつ幅が広く、ブラ
ック角（２θ）が７．５度、１２．６度、１３．０度、
２５．４度、２６．２度及び２８．６度に強い回折ピー
クを与えることが示されている。

【０００９】特開昭６４−１７０６６号公報には、チタ
ニルフタロシアニンの結晶形としてはブラッグ角（２θ
±０．２度）の主要ピークが少なくとも９．５度、９．
７度、１１．７度、１５．０度、２３．５度、２４．１
度及び２７．３度に有するものが好適であると記載され
ている。

【００１０】特開平２−１３１２４３号公報及び特開平
２−２１４８６７号公報には、チタニルフタロシアニン
の結晶形としては、ブラッグ角が２７．３度に主たる回
折ピークを有するものが好適であると記載されている。

【００１１】このようにチタニルフタロシアニンは結晶
形変換によって非常に感度が高く、優れた特性を示して
いる。しかし、その用途であるレーザプリンタ等では、
高画質、高精細化が進んでおり、更に高感度な特性を有
する電子写真感光体が求められている。

【００１２】また、結合剤樹脂としては、ポリエステル
樹脂、ポリ塩化ビニル、シリコーン樹脂、ポリスチレン
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が
使用されている。

【００１３】特開平２−１８３２６３号公報には、チタ
ニルフタロシアニンに対し、結合剤樹脂としてポリエス
テル樹脂、分散溶媒として１，２−ジクロルエタンを用
いたものが示されている。

【００１４】特開平３−２３１７５３号公報には、Ｘ型
無金属フタロシアニンに対し、結合剤樹脂として変性ポ
リ塩化ビニル樹脂、分散溶媒としてテトラヒドロフラン
を用いたものが示されている。

【００１５】特開平３−１０２５７号公報には、チタニ
ルフタロシアニンに対し、結合剤樹脂としてポリヒドロ
キシスチレン樹脂、分散溶媒としてエタノールを用いた
ものが示されている。

【００１６】特開平３−３３８６３号公報には、チタニ
ルフタロシアニンに対し、結合剤樹脂としてアクリル樹
脂、分散溶媒としてシクロヘキサノンを用いていたもの
が示されている。

【００１７】特開平３−３３８６３号公報には、チタニ
ルフタロシアニンに対し、結合剤樹脂としてフェノール
樹脂、分散溶媒としてメチルイソブチルケトンを用いた
ものが示されている。

【００１８】特開平４−８１８６１号公報には、チタニ
ルフタロシアニンに対し、結合剤樹脂としてポリビニル
ブチラール樹脂、分散溶媒として１，２−ジメトキシエ
タンを用いていたものが示されている。

【００１９】しかし、いずれの場合も、必ずしも帯電
性、暗減衰、感度等の電子写真特性に満足がいくもので
はなく、また、分散溶媒に分散安定性、塗工性、電子写
真特性、環境衛生等に問題があるハロゲン系溶媒を必要
とすることがあった。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題を解決し、帯電性、暗減衰、感度等の電子写真
特性が優れ、分散安定性、塗工性、電子写真特性等の良
好な電荷発生層用塗液及びこれを用いた電子写真感光体
を提供するものである。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）フタロ
シアニン組成物、（Ｂ）一般式（Ｉ）

【化２】 （但し、Ｒ及びＲ¹は、各々独立してアルキル基を示
し、ｍ、ｎ及びｋは、繰り返し単位の個数の比を示し、
ｋ＋ｍ＋ｎ＝１、ｎ＞ｍ＞０及び０．３≧ｋ≧０であ
る）で表される結合剤樹脂、（Ｃ）この結合剤樹脂の１
〜５倍量（重量比）のメラミン樹脂又はベンゾグアナミ
ン樹脂及び（Ｄ）２−エトキシエタノール及び１−メト
キシ−２−プロパノールから選ばれる少なくとも１種以
上の一分子中に水酸基及びエーテル基の両方を有する溶
媒を含有する電荷発生層用塗液並びにこれを用いた電子
写真感光体に関する。

【００２２】以下、本発明について詳述する。本発明に
おける（Ａ）フタロシアニン組成物としては、特に制限
はなく、公知のものを使用しうるが、（Ａ）フタロシア
ニン組成物がチタニルフタロシアニンを含むものである
ことが電子写真特性の点から好ましい。また、（Ａ）フ
タロシアニン組成物がチタニルフタロシアニン及び中心
金属が３価のハロゲン化金属フタロシアニンを含むフタ
ロシアニン混合物をアモルファス状態とし、次いで有機
溶媒で処理して得られるものであることが電子写真特性
の点から好ましく、前記３価の金属がＩｎ（インジウ
ム）であることがより好ましい。また、（Ａ）フタロシ
アニン組成物が、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおい
て、ブラッグ角（２θ±０．２度）の７．５度、２２．
５度、２４．３度、２５．３度及び２８．６度に主な回
折ピークを有することが電子写真特性の点から好まし
い。

【００２３】上記したチタニルフタロシアニンは、特開
平３−７１１４４号公報の記載に準じて得ることがで
き、例えば、次のようにして製造することができる。フ
タロニトリル１８．４ｇ（０．１４４モル）をα−クロ
ロナフタレン１２０ml中に加え、次に窒素雰囲気下で四
塩化チタン４ml（０．０３６４モル）を滴下する。滴下
後、昇温し撹拌しながら２００〜２２０℃で３時間反応
させた後、１００〜１３０℃で熱時ろ過して、α−クロ
ロナフタレンついでメタノールで洗浄する。１４０mlの
イオン交換水で加水分解（９０℃、１時間）を行い、溶
液が中性になるまでこの操作を繰り返した後、メタノー
ルで洗浄する。次に、１００℃に加熱したＮ−メチルピ
ロリドンで十分に洗浄し、続いて、メタノールで洗浄す
る。このようにして得られた化合物を６０℃で真空加熱
乾燥してチタニルフタロシアニンが得られる。（収率４
６％）。

【００２４】上記した中心金属が３価のハロゲン化金属
フタロシアニン化合物において、中心金属としての３価
の金属は、Ｉｎ、Ｇａ、Ａｌ等が挙げられ、Ｉｎが好ま
しい。ハロゲンとしては、Ｃｌ、Ｂｒ等が挙げられる。
また、フタロシアニン環にハロゲン等の置換基を有して
いてもよい。この化合物は公知の化合物であるが、これ
らのうち、例えば、モノハロゲン化金属フタロシアニン
及びモノハロゲン化金属ハロゲンフタロシアニンの合成
法は、インオーガニック ケミストリー〔Inorganic・Ch
emistry19、3131(1980)〕及び特開昭５９−４４０５４号
公報に記載されている。モノハロゲン化金属フタロシア
ニンは、例えば、次のようにして製造することができ
る。フタロニトリル７８．２ミリモル及び三ハロゲン化
金属１５．８ミリモルを二回蒸留し脱酸素したキノリン
１００ml中に入れ、０．５〜３時間加熱還流した後徐
冷、続いて０℃まで冷した後ろ過し、結晶をメタノー
ル、トルエンついでアセトンで洗浄した後、１１０℃で
乾燥する。

【００２５】また、モノハロゲン化金属ハロゲンフタロ
シアニンは、次のようにして製造することができる。フ
タロニトリル１５６ミリモル及び三ハロゲン化金属３
７．５ミリモルを混合して３００℃で、溶融してから
０．５〜３時間加熱してモノハロゲン化金属ハロゲンフ
タロシアニンの組成物を得、これをソックスレー抽出器
を用いてα−クロロナフタレンで洗浄する。

【００２６】本発明において、チタニルフタロシアニン
及び中心金属が３価のハロゲン化金属フタロシアニンを
含むフタロシアニン混合物の組成比率は、帯電性、暗減
衰、感度等の電子写真特性の点からチタニルフタロシア
ニンの含有率が、２０〜９５重量％の範囲であることが
好ましく、５０〜９０重量％の範囲であることがより好
ましく、６５〜９０重量％の範囲が特に好ましく、７５
〜９０重量％の範囲であることが最も好ましい。

【００２７】フタロシアニン混合物はアシッドペースト
法等によりアモルファス状態とすることができる。例え
ば、フタロシアニン混合物１ｇを濃硫酸５０mlに溶解
し、これを氷水で冷却したイオン交換水１リットルに滴
下し再沈させる。ろ過後沈殿を純水ついでメタノール／
純水混合物で洗浄液のpHが２〜５になるまで洗浄した後
６０℃で乾燥し粉末を得る。このようにして得られる粉
末のＸ線回折スペクトルは、明確な鋭いピークがなくな
り幅の広いアモルファス状態を表わすスペクトルとな
る。アモルファス状態とする方法としては、上記濃硫酸
を用いるアシッドペースト法以外に乾式のミリングによ
る方法もある。

【００２８】このようにしてアモルファス状態とされた
フタロシアニン混合物の粉末を有機溶媒で処理すること
によって結晶変換し、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルに
おいて、ブラッグ角（２θ±０．２度）の７．５度、２
２．５度、２４．３度、２５．３度及び２８．６度に主
な回折ピークを有するフタロシアニン組成物を得ること
ができる。

【００２９】例えば、上記方法でアモルファス状態とさ
れたフタロシアニン混合物の粉末１ｇを有機溶剤として
のＮ−メチル−２−ピロリドン、トルエン又はキシレン
１０mlに入れ加熱撹拌する（上記粉末／有機溶媒（重量
比）は、１／１〜１／１００である）。加熱温度は５０
℃〜２００℃、好ましくは８０℃〜１５０℃であり、加
熱時間は１時間〜１０時間、好ましくは１時間〜８時間
である。加熱撹拌終了後、ろ過し、メタノールで洗浄
し、６０℃で真空加熱乾燥し、本発明のフタロシアニン
組成物の結晶７００mgを得ることができる。本処理に用
いられる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂環
族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチル
エーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチ
レングリコールジエチルエーテル等のエーテル類、アセ
テートセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド、フェノール、クレゾール、
アニソール、ニトロベンゼン、アセトフェノン、ベンジ
ルアルコール、ピリジン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、キノリン、ピコリン等の非塩素系有機溶媒、ジクロ
ロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラ
クロロエタン、四塩化炭素、クロロホルム、クロロメチ
ルオキシラン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の
塩素系有機溶媒などが挙げられる。

【００３０】これらのうちケトン類及び非塩素系有機溶
媒が好ましく、そのうちでもＮ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ピリジ
ン、メチルエチルケトン及びジエチルケトンが好まし
い。

【００３１】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
の上に電荷発生物質を含む電荷発生層及び電荷輸送物質
を含む電荷輸送層を設けたものである。

【００３２】本発明の電荷発生層用塗液は、（Ａ）フタ
ロシアニン組成物、（Ｂ）一般式（Ｉ）で表される結合
剤樹脂、（Ｃ）この結合剤樹脂の１〜５倍量（重量比）
のメラミン樹脂又はベンゾグアナミン樹脂及び（Ｄ）一
分子中に水酸基及びエーテル基の両方を有する溶媒を必
須成分として含むものである。

【００３３】（Ｂ）一般式（Ｉ）で表される結合剤樹脂
は、既に公知の樹脂であり、市販品としては、例えば、
ポリビニルアセタール樹脂：エスレックＫＳ−５Ｚ（積
水化学工業社製）、ポリビニルブチラール樹脂：エスレ
ックＢＭＳ（積水化学工業社製）デンカブチラール＃５
０００−Ａ（電気化学工業社製）等がある。

【００３４】一般式（Ｉ）でｋ＞０．３の場合には、電
荷発生層用塗液の分散性が悪くなり、ｍ≧ｎの場合に
は、電子写真感光体の耐湿性及び電荷発生層用塗液の分
散性が悪化する。一般式（Ｉ）で表される樹脂の重合度
は３００〜３０００の範囲にあることが好ましい。３０
０未満の場合には、光導電層の機械的強度が劣る傾向
や、複合型電子写真感光体の作成の際上に塗られる電荷
輸送層の塗布溶媒に侵されやすくなるという傾向があ
り、３０００を超えると光導電層の形成の際に作業性が
悪くなる傾向がある。

【００３５】本発明の電荷発生層用塗液は、（Ｃ）メラ
ミン樹脂又はベンゾグアナミン樹脂を必須成分として含
む。メラミン樹脂又はベンゾグアナミン樹脂は、トリア
ジン環に結合しているアミノ基をホルムアルデヒドで処
理することにより、メチロール化し、さらにアルコール
でメチロールを変性したものが一般的に知られている。
これらは、メラミン樹脂であれば、メラン２８９（日立
化成工業社製）等として、ベンゾグアナミン樹脂であれ
ば、メラン３３１（日立化成工業社製）等として商業的
に入手することができる。メラミン樹脂又はベンゾグア
ナミン樹脂は、製膜性、分散性、密着性、耐湿性に優れ
た光導電層を形成し、感度、光応答性、電位保持性、残
留電位、画像特性の向上に効果がある。特に、トリアジ
ン環に結合しているアミノ基に対し、その５０％以上が
メチロール化されており、また当該メチロールのうち、
５０％以上が変性されていることが好ましい。また、変
性アルコールとしては、プロピルアルコール、ｎ−ブタ
ノール及びイソブタノールが好ましい。

【００３６】（Ｃ）メラミン樹脂又はベンゾグアナミン
樹脂の使用量は、一般式（Ｉ）で表される結合剤樹脂に
対し１〜５倍量（重量比）とされる。この使用量は、
１．０１〜５倍量であることが好ましく、１．３〜３倍
量であることがより好ましく、１．５〜２．５倍量であ
ることが特に好ましい。この使用量が少なすぎると吸水
率が増加し、電子写真として用いた場合に画像のボケ、
電位保持性や感度の低下という悪影響が出る。一方、こ
の使用量が多すぎると吸水率が増加し、電荷発生層の膜
質が固くもろくなり、機械特性が低下する。

【００３７】本発明における（Ｄ）成分の一分子中に水
酸基及びエーテル基の両方を有する溶媒の中でも１−メ
トキシ−２−プロパノールが分散性、分散安定性
（（Ａ）フタロシアニン組成物が沈降しにくい等）、塗
工性、環境衛生等の点から好ましい。

【００３８】上記した一分子中に水酸基及びエーテル基
の両方を有する溶媒以外の溶媒（Ｅ）も用いることがで
きるが、溶媒全量のうち（Ｄ）一分子中に水酸基及びエ
ーテル基の両方を有する溶媒を２０〜１００重量％の範
囲で含まれるようにすることが好ましい。２０重量％未
満の場合には光導電層の膜質が悪化しやすく、その結
果、感度、電位保持特性、残留電位、画質などほぼすべ
ての電子写真特性に悪影響が出やすい。

【００３９】また、（Ｅ）一分子中に水酸基及びエーテ
ル基の両方を有する溶媒以外の溶媒の蒸発速度ｖ２と
し、（Ｄ）一分子中に水酸基及びエーテル基の両方を有
する溶媒の蒸発速度ｖ１としたときｖ１＜ｖ２となるよ
うに溶媒を選択することが好ましい。ｖ１≧ｖ２では、
目標とする膜厚に達することが困難であったり、膜厚の
均一性が劣るなどの現象が見られ、画像濃度のムラが発
生することがある。

【００４０】電荷発生層用塗液は、（Ａ）フタロシアニ
ン組成物及び必要に応じて用いられる電荷を発生する有
機顔料が含有され、（Ｂ）結合剤樹脂と（Ｃ）メラミン
樹脂又はベンゾグアナミン樹脂の総量が（Ａ）フタロシ
アニン組成物と前記有機顔料（電荷発生物質）の総量に
対して５〜５００重量％以下の量になるよう調整される
ことが好ましい。電荷輸送層用塗液は、電荷輸送物質が
含有されるが、電荷輸送層用結合剤は、電荷輸送物質に
対して５００重量％以下となるように調整されることが
好ましい。電荷輸送物質が低分子量化合物の場合は、結
合剤を電荷輸送物質に対して５０重量％以上含有させる
ことが好ましい。

【００４１】上記電荷輸送物質としては、高分子化合物
では、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフエ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリビニルピラゾリン等が挙げられ、低分子化合物では
フルオレノン、フルオレン、２，７−ジニトロ−９−フ
ルオレノン、４Ｈ−インデノ（１，２，６）チオフエン
−４−オン、３，７−ジニトロ−ジベンゾチオフエン−
５−オキサイド、１−ブロムピレン、２−フェニルピレ
ン、カルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、３−フェ
ニルカルバゾール、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒ
ドラゾン）メチル−９−エチルカルバゾール、２−フェ
ニルインドール、２−フェニルナフタレン、オキサジア
ゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）
−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−３−
（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、ｐ−（ジメチルアミノ）−
スチルベン、２−（４−ジプロピルアミノフェニル）−
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロ
ロフェニル）−１，３−オキサゾール、２−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−４−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−５−（２−フルオロフェニル）−１，３−オキ
サゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−
（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−フルオロ
フェニル）−１，３−オキサゾール、２−（４−ジプロ
ピルアミノフェニル）−４−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−５−（２−フルオロフェニル）−１，３−オキ
サゾール、イミダゾール、クリセン、テトラフェン、ア
クリデン、トリフェニルアミン、ベンジジン、これらの
誘導体等がある。電荷輸送物質としては、特に、下記一
般式（II）で表されるベンジジン誘導体が好ましい。

【化３】 （Ｒ₁及びＲ₂は、各々独立して、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、フルオロアルキル基又はフルオロア
ルコキシ基を示し、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは１〜５の整数で
ある）

【００４２】一般式（II）において、アルキル基として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられ
る。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
ｎ−プロポキシ基、iso−プロポキシ基等が挙げられ
る。アリール基としては、フェニル基、トリル基、ビフ
ェニル基、ターフェニル基、ナフチル基等が挙げられ
る。フルオロアルキル基としては、トリフルオロメチル
基、トリフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基
等が挙げられる。フルオロアルコキシ基としては、トリ
フルオロメトキシ基、２，３−ジフルオロエトキシ基、
２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１Ｈ、１Ｈ−ペ
ンタフルオロプロポキシ基、ヘキサフルオロ−iso−プ
ロポキシ基、１Ｈ、１Ｈ−ペンタフルオロブトキシ基、
２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブトキシ基、
４，４，４−トリフルオロブトキシ基等が挙げられる。
一般式（II）で表される化合物としては、具体的には、
下記のＮｏ．１〜Ｎｏ．６の化合物が挙げられる。

【００４３】

【化４】

【化５】

【００４４】上記電荷輸送層において使用し得る電荷輸
送層用結合剤としては、シリコーン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共
重合体、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニル
カルバゾール、ポリビニルピラゾリン、ポリビニルピレ
ン等が挙げられる。また、熱及び／又は光によって架橋
される熱硬化型樹脂及び光硬化型樹脂も使用できる。い
ずれにしても絶縁性で通常の状態で被膜を形成しうる樹
脂、熱及び／又は光によって硬化し、被膜を形成する樹
脂であれば特に制限はない。

【００４５】電荷発生層用塗液や電荷輸送層用塗液に
は、必要に応じて可塑剤、流動性付与剤、ピンホール抑
制剤等の添加剤を加えることができる。可塑剤として
は、ハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジブ
チルフタレート等が挙げられ、流動性付与剤としては、
モダフロー（モンサントケミカル社製）、アクロナール
４Ｆ（バスフ社製）等が挙げられ、ピンホール抑制剤と
しては、ベンゾイン、ジメチルフタレート等が挙げられ
る。これらは適宜選択して使用され、その量も適宜決定
されればよい。

【００４６】本発明の電子写真感光体は、導電処理した
紙又はプラスチックフィルム、アルミニウムのような金
属箔を積層したプラスチックフィルム、金属板等の導電
性基体上に、必要に応じ下引層用塗液を塗布乾燥して下
引層を設け、その上に本発明の電荷発生層用塗液を塗布
乾燥して電荷発生層を設け、ついでその上に電荷輸送層
用塗液を塗布乾燥して電荷輸送層を設けることによって
得ることができる。

【００４７】電荷発生層の厚さは、好ましくは０．００
１〜１０μｍ、特に好ましくは０．２〜５μｍである。
０．００１μｍ未満では、電荷発生層を均一に形成する
のが困難になり、１０μｍを越えると、電子写真特性が
低下する傾向がある。電荷輸送層の厚さは好ましくは５
〜５０μｍ、特に好ましくは８〜２５μｍである。５μ
ｍ未満の厚さでは、初期電位が低くなり、５０μｍを越
えると、感度が低下する傾向がある。

【００４８】塗布の方法としては、スピンコート法、浸
漬法、ロール塗布法、アプリケータ塗布法、ワイヤバー
塗布法等が採用できる。

【００４９】本発明におけるフタロシアニン組成物をス
ピンコート法により塗布する場合、（Ａ）フタロシアニ
ン組成物、（Ｂ）一般式（Ｉ）で表される結合剤樹脂、
（Ｃ）メラミン樹脂又はベンゾグアナミン樹脂を、
（Ｄ）１分子中に水酸基及びエーテル基の両方を有する
溶媒を含有する溶媒に均一に溶解又は分散させて溶かし
て得た電荷発生層用塗液を、回転数２００〜４０００rp
mでスピンコーティングするのが好ましく、また、スピ
ンコート法以外にも浸漬法、ロール塗布法、アプリケー
タ塗布法、ワイヤバー塗布法等の塗布法を用いて塗布
し、乾燥して形成することができる。

【００５０】本発明の電子写真感光体は、表面に保護層
を有していてもよい。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を詳細に説明する。

【００５２】製造例１ チタニルフタロシアニン０．７５ｇと塩化インジウムフ
タロシアニン０．２５ｇからなるフタロシアニン混合物
１ｇを硫酸５０mlに溶解し室温で３０分撹拌した後、こ
れを氷水で冷却したイオン交換水１リットルに、約４０
分で滴下し沈殿させた。さらに冷却下で１時間撹拌後、
一昼夜放置した。デカンテーションにより上澄み液を除
去後、遠心分離により沈殿物を得た。この沈殿物をイオ
ン交換水で、６回洗浄した。６回洗浄後の洗浄水のpH及
び伝導率を測定した。pHの測定には、横河電機社製、モ
デルpH５１を使用した。また、伝導率の測定は、柴田科
学器械工業社製モデルＳＣ−１７Ａを使用した。洗浄水
のpHは３．３、伝導率は６５．１μS/cmであった。その
後、メタノールで３回洗浄した後６０℃で４時間真空加
熱乾燥した。つぎにこの生成物１ｇを１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン１０mlに入れ加熱撹拌（１５０
℃、１時間）し、ろ過後、メタノールで洗浄して６０℃
で４時間真空加熱乾燥し、本発明におけるフタロシアニ
ン組成物の結晶を得た。この結晶のＸ線回折スペクトル
を図１として示した。

【００５３】製造例２ 製造例１において塩化インジウムフタロシアニンの代わ
りに臭化インジウムフタロシアニンを及び１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノンの代わりにトルエン（１１
０℃、１時間）を用いた以外は製造例１に準じてフタロ
シアニン組成物の結晶を得た。

【００５４】製造例３ 製造例１において塩化インジウムフタロシアニンの代わ
りに塩化ガリウムフタロシアニンを及び１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノンの代わりにキシレン（１２０
℃、３時間）を用いた以外は製造例１に準じてフタロシ
アニン組成物の結晶を得た。

【００５５】製造例４ 製造例１において塩化インジウムフタロシアニンの代わ
りに塩化アルミニウムフタロシアニンを及び１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノンの代わりにテトラリン
（１５０℃、３時間）を用いた以外は製造例１に準じて
フタロシアニン組成物の結晶を得た。

【００５６】製造例５ 製造例１において塩化インジウムフタロシアニンの代わ
りに臭化インジウムフタロシアニンを及び１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノンの代わりにジオキサン（１
１０℃、８時間）を用いた以外は製造例１に準じてフタ
ロシアニン組成物の結晶を得た。

【００５７】製造例６ 銅フタロシアニン（コダック社製）１ｇを硫酸５０mlに
溶解し室温で３０分撹拌した後、これを氷水で冷却した
イオン交換水１リットルに、約４０分で滴下し沈殿させ
た。さらに冷却下で１時間撹拌後、一昼夜放置した。デ
カンテーションにより上澄み液を除去後、遠心分離によ
り沈殿物を得た。この沈殿物をイオン交換水で、６回洗
浄した。６回洗浄後の洗浄水のpH及び伝導率を測定し
た。pHの測定には、横河電機社製、モデルpH５１を使用
した。また、伝導率の測定は、柴田科学器械工業社製モ
デルＳＣ−１７Ａを使用した。洗浄水のpHは３．９、伝
導率は８２．６μS/cmであった。その後、メタノールで
３回洗浄した後６０℃で４時間真空加熱乾燥した。つぎ
にこの生成物１ｇをオルトキシレン１０mlに入れ加熱撹
拌（１３０℃、３時間）し、ろ過後、メタノールで洗浄
して６０℃で４時間真空加熱乾燥し、β型銅フタロシア
ニンの結晶を得た。

【００５８】製造例７ １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン中での加熱時
間を１２時間に変える以外は、製造例１に準じて、フタ
ロシアニン組成物を製造した。

【００５９】製造例８ 比較製造例１において塩化インジウムフタロシアニンの
代わりに臭化インジウムフタロシアニンを及び１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノンの代わりにトルエン
（１１０℃、１２時間）を用いた以外は比較製造例１に
準じてフタロシアニン組成物の結晶を得た。

【００６０】製造例９ 比較製造例１において塩化インジウムフタロシアニンの
代わりに塩化ガリウムフタロシアニンを及び１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノンの代わりにキシレン（１
２０℃、１２時間）を用いた以外は比較製造例１に準じ
てフタロシアニン組成物の結晶を得た。

【００６１】製造例１０ 比較製造例１において塩化インジウムフタロシアニンの
代わりに塩化アルミニウムフタロシアニンを及び１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノンの代わりにテトラリ
ン（１５０℃、２４時間）を用いた以外は比較製造例１
に準じてフタロシアニン組成物の結晶を得た。

【００６２】実施例１ 電荷発生物質であるフタロシアニン組成物（Ａ）として
の製造例１で製造したフタロシアニン組成物１０ｇ、結
合剤樹脂（Ｂ）としてのポリビニルアセタール樹脂エス
レックＫＳ−５Ｚ（積水化学工業社製）（一般式（Ｉ）
で、Ｒ及びＲ¹がメチル基で、ｋ＝０．０３、ｍ＝０．
２７及びｎ＝０．７０のもの）３．０６ｇ、メラミン樹
脂又はベンゾグアナミン樹脂（Ｃ）としてのメラミン樹
脂ＭＬ−２８９（日立化成工業社製、固形分５１．０重
量％）１３．６１ｇ及び１分子中に水酸基及びエーテル
基の両方を有する溶媒（Ｄ）としての２−エトキシエタ
ノール３８０ｇを配合し、ボールミルで分散した。この
ようにして得られた電荷発層用塗液を内径１５mm、長さ
２０cmの活栓付試験管に１０ml投入し、活栓で密閉し、
２３℃で６０日間放置し、沈降性を調べたところ２．３
％であった（図２参照）。なお、沈降性は、ｂ／ａ
（％）として表した。ここでａは、試験管内の全塗液の
高さであり、ｂは試験管内の上ずみ部分の幅である。

【００６３】また、電荷発生層用塗液の乾燥時とＮＨ₄
Ｈ₂ＰＯ₄飽和水溶液調湿下で重量変化から吸水率を調べ
たところ０．７％であった。なお吸水率は、電荷発生層
用塗液を乾燥厚８μｍとなるようにシャーレに投入し、
１２０℃で１時間乾燥し、このものをシリカゲルをいれ
たデシケータに２３℃で７２時間放置した後、重さＷ₁
を計り、ついでＮＨ₄Ｈ₂ＰＯ₄飽和水溶液を入れた容器
（ＲＨ９３％、２３℃）に７２時間放置した後、重さＷ
₂を計り(Ｗ₂−Ｗ₁)／Ｗ₁×１００（％）として表した。
また、得られた電荷発生層用塗液を浸漬法により導電性
基材（アルミニウム板１００mm×１００mm×０．１mm）
上に塗工し、１２０℃で１時間乾燥して厚さ０．５μｍ
の電荷発生層を形成した。

【００６４】上記のＮｏ．４の電荷輸送物質１５ｇ、ポ
リカーボネート樹脂ユーピロンＳ−３０００（三菱瓦斯
化学社製）１５ｇ及び塩化メチレン１５５ｇを配合して
得られた電荷輸送層用塗液を上記の電荷発生層の基板上
に浸漬法により塗工し、１２０℃で１時間乾燥して厚さ
２０μｍの電荷輸送層を形成し電子写真感光体を得た。
この電子写真感光体の電子写真特性を電子写真特性評価
装置シンシア３０（ジェンテック社製）により測定し
た。暗時で−５ｋＶのコロナ放電により帯電させて１０
秒後の初期帯電Ｖ₀（−Ｖ）を評価した。また、初期帯
電電位を７００Ｖになるようコロナ電圧を調節し、５秒
後の暗減衰ＤＤＲ（％）、光量２０mW/ｍ²、波長７８０
nmの光で露光した時の感度Ｅ_1/2（mJ/m²）と露光開始か
ら１秒後の残留電位Ｖｒ（−Ｖ）を求めた。但し、暗減
衰の定義は、

【数１】 である。その結果Ｖ₀＝８５０（−Ｖ）、ＤＤＲ＝９
０．２（％）、Ｅ_1/2＝４．１０（mJ/m²）、Ｖｒ＝４７
（−Ｖ）であった。上記とは別途に、電子写真感光体を
アルミドラムに貼り付け、これを帯電、露光、現像、転
写、クリーニングからなるレーザービームプリンターに
取付け、画質を評価（帯電は−４００Ｖ、露光は７８０
nm、２０mJ/m²、イレーズは５６０nm）したところＡで
あった。なお、画質評価の基準は、以下のとおりとし
た。

【００６５】（評価） Ａ ：欠陥のない高品質な画像 Ｂ ：カブリが若干観察された Ｂ′：カブリが多数観察された Ｃ ：黒斑点が若干観察された Ｃ′：黒斑点が多数観察された Ｄ ：白斑点が若干観察された Ｄ′：白斑点が多数観察された Ｅ ：画像濃度が低い Ｆ ：全面黒又は画像が全く得られない（全面白）

【００６６】実施例２〜１５ 実施例１において製造例２〜５で得られたチタニルフタ
ロシアニン組成物を用いた以外は実施例１に準じて電子
写真感光体を製造し評価した。その結果を実施例１の結
果とあわせて表１に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】実施例１６〜２７ 実施例１において製造例７〜１０で得られたチタニルフ
タロシアニン組成物を用いた以外は、実施例１に準じて
電子写真感光体を製造し評価した。その結果を表２に示
す。

【００６９】

【表２】

【００７０】実施例２８〜３４ 実施例１〜６において（Ｂ）結合剤樹脂としてのポリビ
ニルブチラール樹脂エスレックＫＳ−５Ｚの代わりにポ
リビニルブチラール樹脂エスレックＢＭＳ（積水化学工
業社製）（一般式（Ｉ）で、Ｒがｎ−ブチル基、Ｒ¹が
メチル基で、ｋ＝０．０５、ｍ＝０．２５及びｎ＝０．
７０のもの）を用い、配合量についてエスレックＢＭＳ
を２．２２ｇ、ＭＬ２８９を１５．２５ｇとした以外
は、実施例１〜６に準じて電子写真感光体を製造し、評
価した。その結果を表３に示す。

【００７１】

【表３】

【００７２】実施例３５〜４０ 実施例１〜３において、（Ｃ）成分としてのメラミン樹
脂ＭＬ２８９の代わりに表に示す（Ｃ）成分を用い、配
合量についてポリビニルブチラール樹脂エスレックＫＳ
−５Ｚを３．９５ｇ、（Ｃ）成分を１２．１ｇとした以
外は実施例１〜３に準じて電子写真感光体を評価した。
その結果を表４に示す。なお、表４中、ＭＬ２４５はメ
ラミン樹脂（日立化成工業社製、固形分５０．０重量
％）、ＭＬ３６５はベンゾグアナミン樹脂（日立化成工
業社製、固形分５０．０重量％）である。また、シリカ
ゲル乾燥時とＮＨ₄Ｈ₂ＰＯ₄飽和水溶液調湿下での重量
変化から吸水率を評価した。その結果を表４に示す。

【００７３】

【表４】

【００７４】比較例１〜３ 実施例１〜３において（Ｂ）結合剤樹脂としてポリビニ
ルブチラール樹脂エスレックＫＳ−５Ｚの代わりにアク
リル樹脂アルマテックスＷＰ６４０（三井東圧化学社
製）を用いた以外は実施例１〜３に準じて電子写真感光
体を評価した。その結果を表５に示す。

【００７５】

【表５】

【００７６】比較例４〜６ 実施例１〜３において（Ｃ）成分としてのメラミン樹脂
ＭＬ２８９の代わりにエポキシ樹脂エピコート８２８
（油化シェルエポキシ社製）を用い、配合量についてポ
リビニルブチラール樹脂エスレックＫＳ−５Ｚを３．０
ｇ、エピコート８２８を７．０ｇとした以外は実施例１
〜３に準じて電子写真感光体を評価した。その結果を表
６に示す。

【００７７】

【表６】

【００７８】実施例４１〜４６ 実施例１及び２において、（Ｂ）結合剤樹脂の重量（単
位ｇ）と、（Ｃ）メラミン樹脂又はベンゾクアナミン樹
脂の重量（単位ｇ、但し、固形分）が表に示すような関
係となるように（Ｂ）結合剤樹脂と（Ｃ）メラミン樹脂
又はベンゾクアナミン樹脂の配合量を変更した以外は、
実施例１及び２に準じて電子写真感光体を製造し評価し
た。その結果を表７に示す。

【００７９】

【表７】

【００８０】比較例７〜１０ 実施例１及び２において、（Ｂ）結合剤樹脂の重量（単
位ｇ）と、（Ｃ）成分の重量（単位ｇ、但し、固形分）
が表に示すような関係となるように（Ｂ）結合剤樹脂と
（Ｃ）成分の配合量を変更した以外は、実施例１及び２
に準じて電子写真感光体を製造し評価した。その結果を
表８に示す。

【００８１】

【表８】

【００８２】実施例４７〜５０ 実施例１〜４において２−エトキシエタノールの代わり
に２−エトキシエタノールと酢酸エチルの混合溶媒（２
−エトキシエタノール：酢酸エチル＝６：４，重量比）
を用いた以外は、実施例１〜４に準じて電子写真感光体
を製造し評価した。その結果を表９に示す。

【００８３】

【表９】

【００８４】実施例５１〜５８ 実施例１及び２において２−エトキシエタノールの代わ
りに、２−エトキシエタノールと２−エトキシエタノー
ルより蒸発速度の大きな溶媒であるテトラヒドロフラン
（表中、ＴＨＦと記載する）及びメチルエチルケトン
（表中、ＭＥＫと記載する）を用い、表に示す重量比の
組成の混合溶媒を用いた以外は、実施例１及び２に準じ
て電子写真感光体を製造し評価した。その結果を表１０
に示す。

【００８５】

【表１０】

【００８６】比較例１１〜１４ 実施例１及び２において２−エトキシエタノールの代わ
りに、２−エトキシエタノールと２−エトキシエタノー
ルより蒸発速度の小さな溶媒であるシクロヘキサノンを
用い、表に示す重量比の組成の混合溶媒を用いた以外
は、実施例１及び２に準じて電子写真感光体を製造し評
価した。その結果を表１１に示す。

【００８７】

【表１１】

【００８８】実施例５９ 実施例１において１分子中に水酸基及びエーテル基の両
方を有する溶媒（Ｄ）としての２−エトキシエタノール
に代えて、１−メトキシ２−プロパノールを用いた以外
は、実施例１に準じて電子写真感光体を製造し評価し
た。その結果を表１２に示す。

【００８９】実施例６０ 実施例１において製造例６で得られたβ型銅フタロシア
ニンを用いた以外は、実施例１に準じて電子写真感光体
を製造し評価した。その結果を実施例５９の結果と合わ
せて表１２に示す。

【００９０】実施例６１ 実施例１においてι型無金属フタロシアニン（東洋イン
キ社製）を用いた以外は、実施例１に準じて電子写真感
光体を製造し評価した。その結果を実施例５９の結果と
合わせて表１２に示す。

【００９１】実施例６２ 実施例１において塩化アルミニウムフタロシアニン（コ
ダック社製）を用いた以外は、実施例１に準じて電子写
真感光体を製造し評価した。その結果を実施例５９の結
果と合わせて表１２に示す。

【００９２】実施例６３〜６５ 実施例１において製造例２〜５で得られたチタニルフタ
ロシアニン組成物を用いた以外は、実施例１に準じて電
子写真感光体を製造し評価した。その結果を実施例５９
の結果と合わせて表１２に示す。

【００９３】

【表１２】

【００９４】実施例６６〜７２ 実施例５９〜６５において結合剤樹脂としてのポリビニ
ルブチラール樹脂エスレックＫＳ−５Ｚの代わりにポリ
ビニルブチラール樹脂エスレックＢＭＳ（積水化学工業
社製）（一般式（Ｉ）で、Ｒがｎ−ブチル基、Ｒ¹がメ
チル基で、ｋ＝０．７０、ｍ＝５及びｎ＝２５のもの）
を用い配合量をエスレックＢＭＳを２．２２ｇ、ＭＬ２
８９を１５．２５ｇとした以外は、実施例５９〜６５に
準じて電子写真感光体を製造し評価した。その結果を表
１３に示す。

【００９５】

【表１３】

【００９６】実施例７３〜８６ 実施例５９〜６５において架橋剤としてのメラミン樹脂
ＭＬ２８９の代わりに表に示す架橋剤を用い、配合量を
ポリビニルブチラール樹脂エスレックＫＳ−５Ｚが３．
９５ｇ、架橋剤が１２．１ｇとした以外は、実施例５９
〜６５に準じて電子写真感光体を評価した。その結果を
表１４に示す。なお、表１４中、ＭＬ２４５はメラミン
樹脂（日立化成工業社製、固形分５０．０重量％）、Ｍ
Ｌ３６５はベンゾクアナミン樹脂（日立化成工業社製、
固形分５０．０重量％）である。また、シリカゲル乾燥
時とＮＨ₄Ｈ₂ＰＯ₄飽和水溶液調湿下での重量変化から
吸水率を評価した。その結果も表１４に示す。

【００９７】

【表１４】

【００９８】比較例１５〜２８ 実施例５９〜６５において結合剤樹脂としてポリビニル
ブチラール樹脂エスレックＫＳ−５Ｚの代わりにアルマ
テックスＷＰ６４０（三井東圧化学社製）、エルバサイ
ト２０４５を用いた以外は、実施例５９〜６５に準じて
電子写真感光体を評価した。その結果を表１５に示す。

【００９９】

【表１５】

【０１００】比較例２９〜３５ 実施例５９〜６５において架橋剤としてメラミン樹脂Ｍ
Ｌ２８９の代わりにエポキシ樹脂エピコート８２８（油
化シェルエポキシ社製）を用い、配合量をポリビニルブ
チラール樹脂エスレックＫＳ−５Ｚを１．０ｇ、エピコ
ート８２８を３．５ｇとした以外は、実施例５９〜６５
に準じて電子写真感光体を評価した。その結果を表１６
に示す。また、乾燥時とＮＨ₄Ｈ₂ＰＯ₄飽和水溶液調湿
下での重量変化から吸水率を評価した。その結果も表１
６に示す。

【０１０１】

【表１６】

【０１０２】実施例８７〜９６ 実施例５９〜６５において結合剤樹脂の重量（表中、Ｂ
Ｐと示す）と、架橋剤の重量（表中、ＣＡと示す。但
し、固形分の重量で示す）が表１７に示すような関係と
なるように結合剤樹脂と架橋剤の配合量を変更した以外
は、実施例５９に準じて電子写真感光体を評価した。そ
の結果を表１７に示す。

【０１０３】

【表１７】

【０１０４】実施例９７〜１０６ 実施例５９〜６５において１−メトキシ−２−プロパノ
ールの代わりに、メチルエチルケトン（表中、ＭＥＫと
記載する）を用い、表１８に示す重量比の組成の１−メ
トキシ−２−プロパノールとの混合溶媒を用いた以外
は、実施例５９に準じて電子写真感光体を評価した。そ
の結果を表１８に示す。

【０１０５】

【表１８】

【０１０６】実施例１０７〜１１６ 実施例５９〜６５において１−メトキシ−２−プロパノ
ールの代わりに、酢酸エチル（表中、ＡｃＯＥｔと記載
する）を用い、表１９に示す重量比の組成の１−メトキ
シ−２−プロパノールとの混合溶媒を用いた以外は、実
施例５９に準じて電子写真感光体を評価した。その結果
を表１９に示す。

【０１０７】

【表１９】

【０１０８】比較例３６〜４５ 実施例５９〜６５において１−メトキシ−２−プロパノ
ールの代わりに、メチルエチルケトン（表中、ＭＥＫと
記載する）又は酢酸エチル（表中、ＡｃＯＥｔと記載す
る）を用いた以外は、実施例５９に準じて電子写真感光
体を評価した。その結果を表２０に示す。

【０１０９】

【表２０】

【０１１０】

【発明の効果】本発明の電荷発生層用塗液は分散性、分
散安定性（沈降しにくい性質等）、塗工性、環境衛生等
に優れており、これを用いた電子写真感光体は、帯電
性、暗減衰、感度等の電子写真特性が優れており、従来
よりも更に高密度、高画質が要求される電子写真プロセ
スに好適に応用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例で用いられるフタロシアニン組
成物のＣｕＫαのＸ線図折スペクトル。

【図２】本発明の実施例で用いられる電荷発生層用塗液
の沈降性の評価方法を示す模式図。

【符号の説明】

１ 活栓 ２ 試験管 ３ 上ずみ部分 ４ 沈降部分

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 板垣 幹男 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立 化成工業株式会社 茨城研究所内 (56)参考文献 特開 平５−119494（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−2279（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−182652（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−330453（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−33863（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−328752（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−262156（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−54271（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−210361（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/05 - 5/06

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）フタロシアニン組成物、（Ｂ）一
   般式（Ｉ） 【化１】 （但し、Ｒ及びＲ¹は、各々独立してアルキル基を示
   し、ｍ、ｎ及びｋは、繰り返し単位の個数の比を示し、
   ｋ＋ｍ＋ｎ＝１、ｎ＞ｍ＞０及び０．３≧ｋ≧０であ
   る）で表される結合剤樹脂、（Ｃ）この結合剤樹脂の１
   〜５倍量（重量比）のメラミン樹脂又はベンゾグアナミ
   ン樹脂及び（Ｄ）２−エトキシエタノール及び１−メト
   キシ−２−プロパノールから選ばれる少なくとも１種以
   上の一分子中に水酸基及びエーテル基の両方を有する溶
   媒を含有する電荷発生層用塗液。
2. 【請求項２】 フタロシアニン組成物がチタニルフタロ
   シアニンを含むものである請求項１記載の電荷発生層用
   塗液。
3. 【請求項３】 フタロシアニン組成物がチタニルフタロ
   シアニン及び中心金属に３価の金属を有するフタロシア
   ニンをアモルファス状態とし、次いで有機溶媒で処理し
   て得られるものである請求項１又は２記載の電荷発生層
   用塗液。
4. 【請求項４】 ３価の金属がインジウムである請求項３
   記載の電荷発生層用塗液。
5. 【請求項５】 （Ａ）フタロシアニン組成物がＣｕＫα
   のＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±
   ０．２度）の７．５度、２２．５度、２４．３度、２
   ５．３度及び２８．６度に主な回折ピークを有するもの
   である請求項１記載の電荷発生層用塗液。
6. 【請求項６】 一般式（Ｉ）においてＲのアルキル基の
   炭素数が１〜４である請求項１、２、３、４又は５記載
   の電荷発生層用塗液。
7. 【請求項７】 さらに（Ｅ）一分子中に水酸基及びエー
   テル基の両方を有する溶媒以外の溶媒を含有する請求項
   １、２、３、４、５又は６記載の電荷発生層用塗液。
8. 【請求項８】 （Ｄ）２−エトキシエタノール及び１−
   メトキシ−２−プロパノールから選ばれる少なくとも１
   種以上の一分子中に水酸基及びエーテル基の両方を有す
   る溶媒の蒸発速度をｖ１とし、（Ｅ）一分子中に水酸基
   及びエーテル基の両方を有する溶媒以外の溶媒の蒸発速
   度をｖ２としたとき、ｖ１＜ｖ２である請求項７記載の
   電荷発生層用塗液。
9. 【請求項９】 （Ｅ）成分の一分子中に水酸基及びエー
   テル基の両方を有する溶媒以外の溶媒がハロゲン原子を
   含んでいない請求項７又は８記載の電荷発生層用塗液。
10. 【請求項１０】（Ｄ）一分子中に水酸基及びエーテル基
    の両方を有する溶媒が、１−メトキシ−２−プロパノー
    ルである請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９
    記載の電荷発生層用塗液。
11. 【請求項１１】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９又は１０記載の電荷発生層用塗液を用いた電子写
    真感光体。