JPH05265231A

JPH05265231A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH05265231A
Application number: JP6336992A
Authority: JP
Inventors: Michiko Ogata; 道子緒方; Tsuneo Watanuki; 恒夫綿貫
Original assignee: Fujitsu Ltd
Current assignee: Fujitsu Ltd
Priority date: 1992-03-19
Filing date: 1992-03-19
Publication date: 1993-10-15

Abstract

(57)【要約】【目的】電荷発生層と電荷輸送層とを積層した電子写
真感光体に関し、負帯電型の機能分離型感光体の残留電
位を低下させ、鮮明な画像を得ることを目的とする。【構成】導電性支持体１０上に、少なくとも電荷発生
層１１と電荷輸送層１２とを積層した電子写真感光体に
おいて、前記電荷輸送層１２中に、電荷輸送物質と電荷
発生物質とを含有する

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（目次）産業上の利用分野従来の技術発明が解決しようとする課題（図９）課題を解決するための手段（図１）作用実施例 (a) 一実施例の説明（図２乃至図８） (b) 他の実施例の説明発明の効果

【０００２】

【産業上の利用分野】本発明は、電荷発生層と電荷輸送
層とを積層した電子写真感光体に関する。印刷装置、複
写機、ファクシミリ等に広く利用されている電子写真装
置は、一様帯電、画像露光、現像、転写、定着、除電、
クリーニングの７つの工程で記録が行われる、所謂カー
ルソンプロセスをとる。

【０００３】帯電は、光導電性を有する感光体の表面に
正又は負の均一静電荷を施し、続く露光プロセスでは、
レーザー光等を照射して、特定部分の表面電荷を消去す
ることにより、感光体上に、画像情報に応じた静電潜像
を形成する。

【０００４】次に、この潜像をトナーによって静電的に
現像することにより、感光体上にトナーによる可視像を
形成し、最後にこのトナー像を記録紙上に静電的に転写
して、熱、光、圧力等によって、融着させることによ
り、印刷物を得るものである。

【０００５】この感光体として、セレン系に代表される
無機感光体が広く使用されてきたが、無機感光体は、感
度が高い上に機械的磨耗に強く、高速・大型器に適して
いるという特長を有する反面、真空蒸着法で製造しなけ
ればならないこと、人体に有害であるため回収する必要
があること等の理由により、コストが高く、メインテナ
ンスフリーの小型・低価格機への適用が困難である。

【０００６】無機感光体に代わるものとして、有機感光
体が開発されており、塗布法により製造できるため、量
産によるコスト低減が容易であり、セレン等の無機物を
用いる無機感光体に比べて、材料選択範囲が広いため、
有害性の無い化合物を選ぶことができ、ユーザ−廃棄に
よるメインテナンスフリー化も可能である。

【０００７】このような有機感光体では、感度特性の向
上が望まれている。

【０００８】

【従来の技術】従来の有機感光体として、電荷発生層と
電荷輸送層とを積層した機能分離積層型感光体が知られ
ており、電荷発生層は、入射光を吸収して、電子・正孔
ペア（キャリアペア）を発生させる機能を有し、電荷輸
送層は、その表面に帯電電荷を保持するとともに、電荷
発生層で発生したキャリアの片方を感光体表面まで輸送
して、静電潜像を形成させる機能を持つ。

【０００９】この電荷発生層は、光を吸収して、キャリ
アペアを発生させる電荷発生物質を蒸着膜にするか、或
いはバインダ−樹脂中を分散させて形成するものであ
り、電荷発生物質としては、アゾ系顔料やフタロシアニ
ン等が知られており、バインダー樹脂としては、ポリエ
ステルやポリビニルブチラール等が用いられる。

【００１０】一方、電荷輸送層は、キャリア輸送能を有
する電荷輸送物質をバインダ−樹脂中に相溶させて形成
し、電荷輸送物質としては、電子を輸送する性質を持つ
トリニトロフルオレノンやクロラニル等の電子輸送性電
荷輸送物質と、正孔を輸送する性質を持つヒドラゾンや
ピラゾリン等の正孔輸送性電荷輸送物質があり、バイン
ダ−樹脂としては、ポリカーボネートやスチレン−アク
リル等が使用される。

【００１１】このような感光体の機能を二つの層に分離
することより、それぞれの機能に最適な化合物をほぼ独
立に選択することができ、感度、分光特性、機械的磨耗
性等の諸特性を向上させることができる。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来技
術では、次の問題があった。電荷輸送層中のキャリアトラップに注入されたキャリ
アが捕捉されるため、空間電荷の蓄積がおこり、高い残
留電位を示すこととなり、結果として、鮮明な画像が得
られない。

【００１３】現在実用化されている有機電子写真感光
体は、電荷輸送物質に正孔輸送物質を用いた負帯電型の
ものであるが、負コロナ帯電により帯電を行うため、オ
ゾンの発生が多く、オゾン処理操作を必要とするため、
正帯電型の感光体が望まれるが、正帯電型の残留電位が
大きく、使用が困難である。

【００１４】又、近年プリンタの普及に伴い、印刷画
像にも高解像性や階調性が求められるようになってきて
いるが、現状の感光体は高感度なものが多いため解像性
が低く階調性も望めない。図９は従来技術の問題点説明
図であり、感光体の光減衰曲線、ＬＤやＬＥＤアレイの
ビーム径のエネルギ分布ならびに現像電位モデルを示
す。

【００１５】今、図中Ｐ₁点をプリンタの露光エネル
ギ、Ｖ₁点を潜像電位とする。感光体は感度が高く、
ビーム径周辺部の低エネルギ部分（Ｐ₂）でも潜像電位
が低いためポテンシャル井戸の幅が広がり、解像度が低
下する（図９−(a))。従って、低エネルギ部分の電位差
が大きい、すなわち感度が低い方が高い解像度が得られ
る。しかし、従来の積層感光体で感度を低下させると感
光体で示す光減衰曲線となるためＰ₁点での潜像電位
が上昇し、解像度は高くなるが印字濃度が低下する（図
９−(b))。そこで、感光体のように感度が低く、かつ
潜像電位が低い感光体が実現できれば印字濃度を損なう
ことなく解像度を高めることができると予想され、望ま
れる（図９−(c))。

【００１６】従って、本発明は、負帯電型の機能分離型
感光体の感度特性を調整するとともに、残留電位を低減
し、鮮明な画像並びに高解像度、階調性を実現した画像
を得ることができる電子写真感光体を提供することを目
的とする。

【００１７】又、本発明は、正帯電型の機能分離型感光
体の残留電位を低下し、鮮明な画像を得ることができる
電子写真感光体を提供することを目的とする。

【００１８】

【課題を解決するための手段】図１は本発明の原理図で
ある。本発明の請求項１は、導電性支持体１０上に、少
なくとも電荷発生層１１と電荷輸送層１２とを積層した
電子写真感光体において、前記電荷輸送層１２中に、電
荷輸送物質と電荷発生物質とを含有することを特徴とす
る。

【００１９】本発明の請求項２は、請求項１において、
前記電荷輸送物質が正孔輸送物質であることを特徴とす
る。本発明の請求項３は、請求項１又は２において、前
記電荷発生層１１中の電荷発生物質が、フタロシアニン
化合物であり、前記電荷輸送層１２中の電荷発生物質
が、オキソチタニルフタロシアニン化合物又は無金属フ
タロシアニン化合物のいずれかであることを特徴とす
る。

【００２０】本発明の請求項４は、請求項１又は２又は
３において、前記電荷輸送層１２中の電荷発生物質が、
λ＝1.５４（Ａ．Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折図にお
いて、ブラッグ角（２θ±0.２）の9.５度、9.７度、２
4.１度、２7.３度に回折ピークを有し、２7.３度の回折
ピークが最も強い結晶型オキソチタニルフタロシアニン
組成物を含有することを特徴とする。

【００２１】本発明の請求項５は、請求項１又は２又は
３において、前記電荷輸送層１２中の電荷発生物質が、
λ＝1.５４（Ａ．Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折図にお
いて、ブラッグ角（２θ±0.２）の7.６度、２2.５度、
２5.４度、２8.７度に回折ピークを有する結晶型オキソ
チタニルフタロシアニン組成物を含有することを特徴と
する。

【００２２】本発明の請求項６は、請求項１又は２又は
３において、前記電荷輸送層１２中の電荷発生物質が、
λ＝1.５４（Ａ．Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折図にお
いて、ブラッグ角（２θ±0.２）の7.６度、9.２度、１
6.８度、１7.４度に回折ピークを有する無金属フタロシ
アニン組成物を含有することを特徴とする。

【００２３】本発明の請求項７は、請求項１又は２又は
３において、前記電荷発生層１１と前記電荷輸送層１２
中の電荷発生物質が、λ＝1.５４（Ａ．Ｕ．）のＣｕＫ
α線のＸ線回折図において、ブラッグ角（２θ±0.２）
の9.５度、9.７度、２4.１度、２7.３度に回折ピークを
有し、２7.３度の解析ピークが最も強い結晶型オキソチ
タニルフタロシアニン組成物を含有することを特徴とす
る。

【００２４】本発明の請求項８は、請求項１又は２又は
３において、前記電荷発生層１１と前記電荷輸送層１２
中の電荷発生物質が、λ＝1.５４（Ａ．Ｕ．）のＣｕＫ
α線のＸ線回折図において、ブラッグ角（２θ±0.２）
の7.６度、２2.５度、２5.４度、２8.７度に回折ピーク
を有する結晶型オキソチタニルフタロシアニン組成物を
含有することを特徴とする。

【００２５】

【作用】通常の電荷輸送層１２中には、各種のキャリア
トラップが存在し電荷発生層から注入されたキャリアが
それらのトラップ等に捕捉された結果、空間電荷の蓄積
がおこり、残留電位が大きくなると考えられる。

【００２６】そこで、本発明では、電荷輸送層１２中
に、電荷輸送物質の他に、電荷発生物質を含ませて、電
荷輸送層１２でも、露光により正孔・電子ペアを発生さ
せ、潜像形成に寄与させるとともに、電荷発生層１１で
発生したキャリアが、電荷輸送層１２に注入されて、空
間電荷を打ち消すことにより、さらに電荷輸送層１２で
もキャリアを発生させることにより、低電界でも電荷発
生層１１の電界強度を高くさせてキャリア注入をうなが
すことにより、残留電位を小さくするものである。さら
に電荷輸送層１２への電荷発生物質の添加により、光減
衰曲線がゆるやかになり、感度は低下するが、残留電位
は低いため、逆に高解像ならびに階調表現が可能とな
る。

【００２７】本発明の請求項２では、電荷輸送物質を正
孔輸送物質としたので、負帯電機能分離型感光体の残留
電位を低下し、鮮明な画像形成が可能となる。本発明の
請求項３乃至８では、電荷輸送層に含ませる電荷発生物
質をフタロシアニン系化合物を用いたので、電荷発生物
質に電荷輸送能を持たせることができ、しかもレーザー
光源や発光ダイオードに対し、良好な感度を発揮でき、
正帯電、負帯電の両方に良好な感度を発揮できる。

【００２８】

【実施例】

(a) 一実施例の説明図２は本発明の一実施例構成図、図３、図４、図５は本
発明の一実施例フタロシアニン組成物のＸ線回折図（そ
の１）、（その２）、（その３）である。

【００２９】図２（Ａ）中、１０は導電性支持体であ
り、１１は電荷発生層であり、１２は電荷輸送層であ
り、電荷輸送物質と電荷発生物質とを含むものである。
先ず、導電性支持体１０としては、感光体をアースでき
得るものなら何でもよく、各種金属円筒、導電性を施し
た樹脂や紙などの円筒、絶縁性円筒表面に金属を蒸着あ
るいはラミネートとしたもの、絶縁性円筒上に導電性を
有する有機薄膜を施したもの、および上記と同様の構成
を有するフィルムなどを用いることができる。

【００３０】次に、電荷発生層１１を構成する、あるい
は電荷発生層１１に含有される電荷発生物質としては、
アゾ系、フタロシアニン系、インジゴ系、ペリレン系、
スクアリリウム系、キノン系など各種の染料、顔料を使
用できるが、特にフタロシアニン系顔料を用いると、レ
ーザー光源の波長領域の近赤外領域において良好な特性
を得ることができる。

【００３１】フタロシアニン系顔料としては、無金属フ
タロシアニン、銅フタロシアニン、塩化アルミニウムフ
タロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン、バナジ
ルフタロシアニン、インジウムフタロシアニンなど、各
種のフタロシアニン化合物を用いることができる。

【００３２】さらに、これらのフタロシアニン化合物の
中でも、特定の結晶型を有する無金属フタロシアニン化
合物ならびにオキソチタニルフタロシアニン化合物を用
いると、極めて良好な特性を得ることができる。また、
これらの電荷発生物質を混合して用いることもできる。

【００３３】電荷発生層１１は、支持体１０上に、上述
した電荷発生物質を蒸着するか、あるいはバインダ樹脂
と共に溶媒中に分散させたものを塗布・乾燥させること
により形成する。

【００３４】バインダ樹脂としては、ポリエステル、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリアミ
ド、エポキシ、シリコーンなど各種の樹脂、あるいはカ
ゼインなどの成膜性を有する各種有機化合物を用いるこ
とができ、下地への密着性や電荷発生物質の分散性など
を考慮して選択する。

【００３５】溶媒は、用いる電荷発生物質とバインダ樹
脂に合わせて選択するが、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、メタノール、エタノール、ヘキサン、エーテル、
ジクロルメタン、ジクロルエタン、ベンゼン、トルエ
ン、クロルベンゼン、キシレン、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブ、酢酸エチルなど各種有機溶媒を単独あ
るいは混合して用いることができる。

【００３６】支持体１０への塗布方法としては、浸漬コ
ート、スプレーコート、ワイヤーバーコート、ドクター
ブレードコートなどがある。膜厚は0.０１〜３μｍ程度
であるが、１μｍ以下とするのが望ましい。

【００３７】電荷輸送層１２は、電荷輸送物質ならびに
電荷発生物質をバインダ樹脂中に溶解、分散させて形成
する。電荷輸送物質としては、電子輸送物質と正孔輸送
物質があり、電子輸送物質としてはクロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、トリニトロフルオレノンテトラニトロフルオレ
ノン、ジフェノキノン系誘導体、ベンゾフェノン系誘導
体などの電子吸引性物質がある。

【００３８】正孔輸送物質としては、ピラゾリン、ヒド
ラゾン、イミダゾール、スチルベン、オキサジアゾー
ル、トリアゾール、トリフェニルアミン、ブタジェン化
合物などの電子供与性物質がある。

【００３９】本発明の電子写真感光体の電荷輸送物質と
しては、正孔輸送物質と電子輸送物質のいずれでもよ
く、又電荷輸送層１２中に含有される電荷発生物質とし
ては電荷発生能を有する物質なら何でもよく、上述した
各種電荷発生物質を用いることができるが、特にフタロ
シアニン化合物を用いることが望ましい。

【００４０】また、電荷発生層１１中に含まれる電荷発
生物質がフタロシアニン化合物の場合、電荷輸送層１２
中にもフタロシアニン化合物を含有させることが望まし
く、さらに電荷発生層１１と電荷輸送層１２に含有され
る電荷発生物質が同一なフタロシアニン化合物の場合、
良好な特性を得ることができる。

【００４１】フタロシアニン化合物の中でも図３に示す
λ＝1.５４（Ａ．Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折図にお
いて、ブラッグ角（２θ±0.２）の9.５、9.７、２4.
１、２7.３度に回折ピークを有し、この中で２7.３度の
解析ピークが最も強いことを特徴とする結晶型オキソチ
タニルフタロシアニン組成物、図４に示すブラッグ角の
7.６、２2.５、２5.４、２8.７度に強い回折ピークを有
する結晶型オキソチタニルフタロシアニン組成物、図５
に示すブラッグ角の7.６、9.２、１6.８、１7.４度に強
い回折ピークを有する無金属フタロシアニン組成物を単
独あるいは混合して用いると特に良好な特性が得られ
る。これらのフタロシアニン組成物は公知の方法により
容易に得ることができる。

【００４２】一般に金属フタロシアニン化合物は、フタ
ロジニトリルと金属塩化物とを加熱融解または有機溶媒
存在下で加熱するフタロジニトリル法、無水フタル酸を
尿素および金属塩化物と加熱融解または有機溶媒存在下
で加熱するワイラー法、シアノベンズアミドと金属塩と
を高温で反応させる方法、ジリチウムフタロシアニンと
金属塩との反応により、また、無金属フタロシアニン化
合物はフタロジニトリルの有機溶媒中での加熱縮合、マ
グネシウムフタロシアニンの脱金属反応などにより得ら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００４３】本発明において、特に有用なオキソチタニ
ルフタロシアニン化合物は公知の方法により、ο（オル
ト）−フタロジニトリルとチタンハロゲン化物を有機溶
媒中で加熱縮合し、得られたジクロロチタニルフタロシ
アニンを加水分解することにより容易に得ることができ
るが、これらの方法に限定されるものではない。

【００４４】例えば、図３に示すλ＝1.５４（Ａ．
Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折図においてブラッグ角
（２θ±0.２°）の9.５、9.７、２4.１、２7.３°に強
い回折ピークを有する結晶型オキソチタニルフタロシア
ニン組成物は、上記加水分解で得られたオキソチタニル
フタロシアニンに特定の処理を施すことにより得られ
る。

【００４５】具体的には、ο（オルト）−フタロジニト
リルとチタンハロゲン化物を有機溶媒中で加熱縮合して
得られたジクロロチタニルフタロシアニンを加水分解し
て得られるオキソチタニルフタロシアニン合成物を、
硫酸濃度１０〜５０％の硫酸−有機溶媒混合系で数時間
攪拌処理し、必要によってはさらに引き続き適当な溶媒
で処理を行う、アシッドペースト処理に供し、含水状
態のまま適当な有機溶媒で処理を行う、ことによって得
ることができる。

【００４６】縮合反応に用いられる有機溶剤としては、
α−クロロナフタレン、βクロロナフタレン、α−メチ
ルナフタレン、メトキシナフタレン、ジフェニルエタ
ン、エチレングリコール、ジアルキルエーテル、キノリ
ン、ジクロロベンゼン、スルホラン、ジフェニルエーテ
ル、ジフェニルメタン類等の高沸点の反応不活性溶媒を
用いることができる。

【００４７】硫酸−有機溶媒混合系に用いられる有機溶
剤としては、テトラヒドロフラン、メチルセルソルブ、
ブチルセルソルブ、モルホリン、エチルセルソルブ、N,
N'−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、スルホラン、
ジエチレングリコールジエチルエーテルなどの濃硫酸と
反応せず、任意の割合で溶解しあう溶剤の中から選択す
ることができ、それらを単独あるいは混合して用いるこ
とができるが、テトラヒドロフラン、メチルセルソル
ブ、ブチルセルソルブを単独、あるいは混合して用いる
ことが望ましい。

【００４８】また、硫酸−有機溶媒混合系での攪拌時間
は１〜３０時間であるが、好ましくは１〜１０時間であ
る。さらに、硫酸−有機溶媒混合系で処理した後に有機
溶媒処理、あるいはアシッドペースト処理後の有機溶媒
処理に使用する適当な有機溶媒としては、例えば上述し
た硫酸−有機溶媒処理に用いられる有機溶媒やクロロホ
ルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素な
どのハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノールイ
ソプロピルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチル
などのエステル類、N,N'−ジメチルホルムアミドなどの
アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類
などが挙げられる。また、これらの有機溶媒で処理する
際の攪拌時間は１〜３０時間であるが好ましくは１〜１
５時間である。

【００４９】次に、図４に示したλ＝1.５４（Ａ．
Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折図においてブラッグ角
（２θ±0.２°）の7.６、２2.５、２5.４、２8.７°に
強い回折ピークを有する結晶型オキソチタニルフタロシ
アニン組成物は、上記加水分解で得られたオキソチタニ
ルフタロシアニン合成物にアシッドペースト処理を施し
た後乾燥し、適当な溶媒で処理することにより得ること
ができる。

【００５０】ここで用いる溶媒としては、例えば上述し
た硫酸−有機溶媒処理に用いられる有機溶媒やクロロホ
ルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素な
どのハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノールイ
ソプロピルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチル
などのエステル類、N,N'−ジメチルホルムアミドなどの
アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類
などが挙げられる。これらの有機溶媒で処理する際の攪
拌時間は１〜３０時間であるが好ましくは１〜１０時間
である。

【００５１】また、本発明に特に有用な図５に示した無
金属フタロシアニン化合物は、α型無金属フタロシアニ
ンの湿式ミリング法などにより結晶転移させて得ること
ができるが、これに限定されるものではない。

【００５２】ここで、電荷輸送層１２中における電荷発
生物質の含有量は、0.０１〜４０wt％が好ましいが、含
有量が少なすぎると従来の積層型感光体と同様に残留電
位が高くなり、また、多すぎると入射光が電荷発生層１
１まで到達しないため感度ならびに帯電保持率が著しく
低下するため、より好ましくは0.５〜２０wt％である。

【００５３】しかし、露光時に用いる光の波長ならびに
その波長における用いる電荷発生物質の吸光度により、
特性は大きく異なる。従ってより有効な電荷発生物質含
有量は入射光に対して、電荷輸送層１２の透過率が８０
〜1.０％である含有量である。電荷輸送層１２のバイン
ダ−樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、アクリル−スチ
レン、ポリスルホンなど公知のものが使用できる。

【００５４】溶媒は、用いるバインダ−樹脂などに合わ
せて、電荷発生層１１の塗工に用いたのと同様の物の中
から適宜選択する。塗布方法は、電荷発生層１１の場合
と同様の方法を用いることができる。

【００５５】膜厚は５〜５０μｍであるが、１０〜３０
μｍとするのが望ましい。導電性支持体１０と電荷発生
層１１の間には、接着性の改良、支持体表面の平坦化、
支持体表面の欠陥被覆、ホットキャリアの注入制御、帯
電受容性や帯電保持率の改良などの目的で下引層を設け
ることが望ましい。

【００５６】下引層の構成材料としては、電荷発生層１
１や電荷輸送層１２に用いられる各種バインダー樹脂や
カゼインなどのように成膜性を有する材料単独、あるい
はそれらの中に導電性物質を含有させて抵抗値を１０¹⁴
Ω・cm以下に調整したものなどを用いることができる
が、特に、シアノエチル化プルラン、シアノエチル化セ
ルロースおよびシアノエチル化ポリビニルアルコールの
うちの１種類ないし２種類以上を含む場合、極めて良好
な特性を得ることができる。

【００５７】下引層の抵抗値を調整するための導電性物
質としては、各種金属粉、導電性金属酸化物粉、カーボ
ンなど、導電性を有するものなら何でもよい。次に、実
施例により詳細に説明する。

【００５８】〔実施例１〕フタロジニトリル５１部（重
量部）をα−クロロナフタレン４５０部中に加え、窒素
気流下で四塩化チタン１９部を滴下し、２２０〜２５０
℃で３時間加熱攪拌した。濾過し、得られたジクロロチ
タニルフタロシアニンを濃アンモニア水１５０部と１時
間加熱還流してオキソチタニルフタロシアニン粗製物を
得た。生成物はアセトンにより、ソックスレー抽出器で
十分に洗浄しオキソチタニルフタロシアニン粗製物４０
部を得た。

【００５９】このオキソチタニルフタロシアニン粗製物
１０部を、９７％の硫酸１００部に５℃以下で混合溶解
後、テトラヒドロフランを硫酸濃度が３０％になるまで
冷却しながら徐々に加え、続いて６０℃に昇温し、３時
間加熱攪拌し、これを５０００部の氷水中に攪拌しなが
ら穏やかに注入し、１時間攪拌後、室温にて放置した。

【００６０】生成した沈澱を濾過し、pH６まで純水で洗
浄後乾燥して図２に示したようなλ＝1.５４（Ａ．
Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折図においてブラッグ角
（２θ±0.２°）の9.５、9.７、２4.１、２7.３度に強
い回折ピークを有する結晶型オキソチタニルフタロシア
ニン組成物９部をえた。

【００６１】このようにして得られた電荷発生物質であ
る結晶型オキソチタニルフタロシアニン組成物１部、ポ
リエステル１部、ジクロロメタン、ジクロロエタン９部
を硬質ガラスボールと硬質ガラスポットを用いて２４時
間分散混合したものをアルミ素管上に浸漬コートにより
塗布し、１００℃で１時間乾燥させて膜厚約0.３μｍの
電荷発生層１１とした。

【００６２】次に、下記構造式（１）で示されるブタジ
エン誘導体（正孔電荷輸送物質）１部、ポリカーボネー
ト１部、上記結晶型オキソチタニルフタロシアニン組成
物（電荷発生物質）0.０５部、テトラヒドロフラン１０
部を硬質ガラスボールと硬質ガラスポットを用いて１５
時間分散したものを、前記電荷発生層１１上に浸漬コー
トにより塗布し、７０℃で２時間乾燥させて膜厚約１７
μｍの電荷輸送層１２を形成し、実施例１の感光体を得
た。

【００６３】

【化１】

【００６４】〔比較例１〕ブタジエン誘導体（正孔電荷
輸送物質）１部、ポリカーボネート１部をテトラヒドロ
フラン１０部に溶解させ、実施例１の電荷発生層１１上
に浸漬コートにより塗布し、７０℃で２時間乾燥させて
膜厚約１７μｍの電荷輸送層１２を形成し、図２（Ｂ）
に示す比較例１の感光体を得た。

【００６５】〔比較例２〕実施例１において、電荷発生
層１１を除いた以外は、実施例１と全く同様にして、図
２（Ｃ）に示す比較例２の感光体を得た。

【００６６】〔実施例２〕実施例１において、以下の方
法で得られた結晶型オキソチタニルフタロシアニン組成
物を用いた以外は、全く同様にして実施例２の感光体を
得た。

【００６７】ソックスレー抽出後のオキソチタニルフタ
ロシアニン粗製物１０部を、９７％の硫酸２０部に５℃
以下で溶解し、１時間攪拌し、この硫酸溶液を１０００
０部の氷水中に攪拌しながら穏やかに注入し、１時間攪
拌後室温にて放置した。

【００６８】生成した沈澱を濾過し、pH６まで純水で洗
浄後、乾燥し、テトラヒドロフラン１０００部と３時間
攪拌に供し、濾過後乾燥して図３に示したようなλ＝1.
５４（Ａ．Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折図においてブ
ラッグ角（２θ±0.２）の7.６、２2.５、２5.４、２8.
７°に強い回折ピークを有する結晶型オキソチタニルフ
タロシアニン組成物９部を得た。

【００６９】〔実施例３〕実施例１において、電荷輸送
層１２に含まれる結晶型オキソチタニルフタロシアニン
組成物の代わりに、λ＝1.５４（Ａ．Ｕ．）のＣｕＫα
線のＸ線回折図においてブラッグ角（２θ±0.２）の7.
６、9.２、１6.８、１7.４度に強い回折ピークを示す無
金属フタロシアニン化合物（図４）を用いた以外は全く
同様にして、実施例３の感光体を得た。

【００７０】〔実施例４〕実施例１において、電荷輸送
層１２に含まれる結晶型オキソチタニルフタロシアニン
組成物の代わりに、実施例１ならびに実施例２で得られ
る２種の結晶型オキソチタニルフタロシアニン組成物を
１：１の割合で混合したオキソチタニルフタロシアニン
組成物を用いた以外は全く同様にして実施例４の感光体
を得た。

【００７１】〔実施例５〕電荷発生層に電荷発生物質と
してλ＝1.５４（Ａ．Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折図
においてブラッグ角（２θ±0.２）の7.６、9.２、１6.
８、１7.４度に強い回折ピークを示す無金属フタロシア
ニン組成物を用い、電荷輸送層の電荷発生物質として実
施例２に示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン組成
物を用いた以外は実施例１と全く同様にして実施例５の
感光体を得た。

【００７２】上記実施例１〜５、比較例１、２の７種の
感光体の電位特性を、レーザープリンタを用いて次のよ
うにして測定した。表面電位計のプローブを現像部位に
設置し、表面電位の変化をレコーダに記録させて帯電電
位および露光エネルギーを変化させた時の明部電位を記
録した。

【００７３】まず、帯電・除電のみを繰り返し、表面電
位が一定値（Ｖ_o）になった後感光体の回転を止め、１
秒後の表面電位から帯電保持率Ｄ（％）を求めた。次に
露光エネルギーを変化させながら、帯電・前面露光・除
電を繰り返し露光エネルギーと明部電位の関係を求める
ことにより、残留電位（Ｖ_r）を求めた。ここで、Ｖ_r
は露光エネルギー4.１μJ/cm²の時の表面電位と定義し
た。

【００７４】さらに、露光エネルギーを4.１μJ/cm²に
一定させ、帯電・全面露光・除電のプロセスを５０００
回繰り返した後の電位特性も同様にして求めた。図６は
かかる本発明の一実施例電位特性図であり、上述の実験
結果を示すものである。

【００７５】図６より、比較例１の電荷輸送層１２に電
荷発生物質を含まない従来の積層型有機感光体では、負
帯電において、明部表面電位（残留電位）が−２２Ｖあ
るが、本発明の実施例１〜５はいずれも−１８Ｖとこれ
以下であり、特に実施例１、２、４、５は−１０Ｖ以下
であり、半減しており、残留電位の低下が見られた。

【００７６】又、比較例２の電荷発生層１１を有しない
ものでは、残留電位が−２３８Ｖと大きく、帯電保持率
も低く、使用に耐えられないこともわかった。次に、正
帯電については、比較例１では感度がなく、比較例２で
は残留電位が＋２８６Ｖと高く、帯電保持率も低く、使
用に耐えられず、実施例１〜５はいずれも＋４０Ｖ以下
であり、残留電位の大幅な低下、帯電保持率の向上が見
られた。

【００７７】又、本発明の実施例１〜５では、５０００
回繰り返し後も、特性がほとんど変化しないのに対し、
比較例２は大幅に変化し、特性が安定していないのがわ
かった。

【００７８】このことから、負帯電において、本発明で
は、従来の比較例１より残留電位を低下できる。又、正
帯電において、本発明では、従来の比較例２より残留電
位を大幅に低下でき、帯電保持率を大幅に向上できる。

【００７９】更に、本発明では、負帯電でも正帯電でも
残留電位を低下でき、いずれにも使用でき、特性も安定
である。次に、本発明の電荷輸送層１２中の電荷発生物
質の混合比率について検討する。

【００８０】図７は本発明の一実施例感光体の静特性
図、図８は本発明の一実施例電荷輸送層中の透過率特性
図である。先ず、前述の実施例１のオキソチタニルフタ
ロシアニンの重量％を、ブタジェン誘導体２５重量％と
して、0.２重量（wt）％から２0.０重量（wt）％まで変
化させて、前述と同様に、照射光７８０nm、強度２μW/
cm²として、負帯電における露光直前の表面電位Ｖ_o、
残留電位Ｖ_r、半減露光量Ｅ_1/2(μJ/cm² ）、１秒後の
帯電保持率Ｄを測定したところ、図７の結果が得られ
た。

【００８１】図７より、電荷輸送層１２中の電荷発生物
質の重量％が増加するにつれて、表面電位Ｖ_oが小さく
なり残留電位Ｖ_rが大きくなり、半減露光量Ｅ_1/2 が大
きくなり、帯電保持率Ｄが低下して、性能が低下するこ
とが判る。

【００８２】同様にして、電荷輸送層１２中の透過率
を、入射光７８０nm、２mw単色光を用いて測定したとこ
ろ、図８の結果が得られた。図８の結果から、電荷輸送
層１２中の電荷発生物質（ＣＧＭ）の重量％が増加する
につれ、透過率は低下し、電荷発生層１１に入射光が到
達しにくくなることがわかった。

【００８３】このことは、図７の結果にも表われてお
り、電荷発生層１１に入射光が到達しにくくなるにつ
れ、特性が低下することを示し、好ましい含有率は１０
重量％以下であり、電荷発生層１１に入射光が到達する
範囲にするのが適切である。

【００８４】このように、電荷発生層と電荷輸送層との
積層感光体において、電荷輸送層に電荷発生物質を含有
させると、残留電位を低下させ、鮮明な画像が得られ
る。 (b) 他の実施例の説明上述の実施例の他に、本発明では、次のような変形が可
能である。

【００８５】電子写真プリンタで説明したが、複写
機、ファクシミリ等にも適用できる。負帯電のみならず、正帯電にも用いることができる。以上、本発明を実施例により説明したが、本発明は本発
明の主旨の範囲内で種々の変形が可能であり、これらを
本発明の範囲から排除するものではない。

【００８６】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明は次の効果を
奏する。電荷発生層と電荷輸送層とを積層した機能分離型感光
体において、電荷輸送層に電荷発生物質を含有したの
で、負帯電における残留電位を小さくでき、鮮明な画像
形成が可能となる。

【００８７】又、正帯電における残留電位を大幅に小
さくし、且つ帯電保持率も向上できるので、正帯電でも
鮮明な画像形成ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の原理図である。

【図２】本発明の一実施例構成図である。

【図３】本発明の一実施例フタロシアニンのＸ線回折図
（その１）である。

【図４】本発明の一実施例フタロシアニンのＸ線回折図
（その２）である。

【図５】本発明の一実施例フタロシアニンのＸ線回折図
（その３）である。

【図６】本発明の一実施例電位特性図である。

【図７】本発明の一実施例感光体の静特性図である。

【図８】本発明の一実施例電荷輸送層中の透過率特性図
である。

【図９】従来技術の問題点説明図である。

【符号の説明】

１０導電性支持体１１電荷発生層１２電荷輸送層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体（１０）上に、少なくとも
電荷発生層（１１）と電荷輸送層（１２）とを積層した
電子写真感光体において、前記電荷輸送層（１２）中に、電荷輸送物質と電荷発生
物質とを含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】前記電荷輸送物質が正孔輸送物質である
ことを特徴とする請求項１の電子写真感光体。
【請求項３】前記電荷発生層（１１）中の電荷発生物
質が、フタロシアニン化合物であり、前記電荷輸送層
（１２）中の電荷発生物質が、オキソチタニルフタロシ
アニン化合物又は無金属フタロシアニン化合物のいずれ
かであることを特徴とする請求項１又は２の電子写真感
光体。
【請求項４】前記電荷輸送層（１２）中の電荷発生物
質が、λ＝1.５４（Ａ．Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折
図において、ブラッグ角（２θ±0.２）の9.５度、9.７
度、２4.１度、２7.３度に回折ピークを有し、２7.３度
の回折ピークが最も強い結晶型オキソチタニルフタロシ
アニン組成物を含有することを特徴とする請求項１又は
２又は３の電子写真感光体。
【請求項５】前記電荷輸送層（１２）中の電荷発生物
質が、λ＝1.５４（Ａ．Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折
図において、ブラッグ角（２θ±0.２）の7.６度、２2.
５度、２5.４度、２8.７度に回折ピークを有する結晶型
オキソチタニルフタロシアニン組成物を含有することを
特徴とする請求項１又は２又は３又は４の電子写真感光
体。
【請求項６】前記電荷輸送層（１２）中の電荷発生物
質が、λ＝1.５４（Ａ．Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折
図において、ブラッグ角（２θ±0.２）の7.６度、9.２
度、１6.８度、１7.４度に回折ピークを有する無金属フ
タロシアニン組成物を含有することを特徴とする請求項
１又は２又は３の電子写真感光体。
【請求項７】前記電荷発生層（１１）と前記電荷輸送
層（１２）中の電荷発生物質が、λ＝1.５４（Ａ．
Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折図において、ブラッグ角
（２θ±0.２）の9.５度、9.７度、２4.１度、２7.３度
に回折ピークを有し、２7.３度の回折ピークが最も強い
結晶型オキソチタニルフタロシアニン組成物を含有する
ことを特徴とする請求項１又は２又は３の電子写真感光
体。
【請求項８】前記電荷発生層（１１）と前記電荷輸送
層（１２）中の電荷発生物質が、λ＝1.５４（Ａ．
Ｕ．）のＣｕＫα線のＸ線回折図において、ブラッグ角
（２θ±0.２）の7.６度、２2.５度、２5.４度、２8.７
度に回折ピークを有する結晶型オキソチタニルフタロシ
アニン組成物を含有することを特徴とする請求項１又は
２又は３の電子写真感光体。