JPH0451247A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは導電層上に中
間層を設けた積層型電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より、電子写真感光体の感光材料として、セレン及
びセレン合金、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機系光
導電性物質が主に用いられてきた。

一方、最近では、安価、生産性、無公害性を利点とする
有機系の感光材料を用いたものが使用され始めている。

その中で、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組合せて用
いる機能分離型の感光体は。

従来、有機系光導電性物質を用いた感光体の欠点であっ
た感度を大幅に向上させることができ、特に注目されて
いる。

ところが、この様な機能分離型の高感度感光体をカール
ソンプロセスに適用した場合、導電層からの電荷の注入
によって表面電荷が減少してしまう、すなわち、帯電性
が低くなるとともに電荷保持性が悪くなり、その上繰り
返し使用によってこれらの特性がさらに劣化し１画像に
濃度ムラやカブリを生じ、また反転現像の場合は地汚れ
を生ずるという問題がある。

そこで、これらの問題を改良する方策として従来から導
電層と光導電層の間に中間層を設けるという手段が多く
検討されている０例えば、ナイロン系樹脂、酢酸ビニル
系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、酸化アルミニウム
を分散した樹脂、酸化スズを分散した樹脂などの材料を
用いた中間層が検討されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、このような中間層を採用した場合にも繰
り返し使用による帯電性の低下に関しては未だに不充分
であり、特に仕事関数の高い導電性基体を用いた感光体
は、繰り返し使用によって帯電性が著しく劣化し、帯電
性を向上させようとすると残留電位が増加していくとい
う問題を有していた。

本発明の目的は、従来技術の上記問題を改善し、帯電性
の低下が無く、繰り返し特性の優れた電子写真感光体を
提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、電子写真感光体の導電性基体として仕事
関数の高い導電性基体を用いた時に高（λ帯電性が得ら
れる様に鋭意研究した結果、中間層と電荷輸送層を改良
することにより、置型電位の低下がなく、優れた電子写
真感光体を実現できることを見出し、本発明を完成する
に至った。

すなわち、本発明によれば、導電性基体上に中間層を介
して電荷発生層及び電荷輸送層を積層してなる電子写真
感光体において、前記導電性基体の仕事関数が４．７ｅ
Ｖ以上であり、前記中間層がＴｉｅ２及び熱硬化性樹脂
からなり、かつ前記電荷輸送層が下記一般式（１）で示
されるポリエチレングリコールを含有することを特徴と
する電子写真感光体。

一般式（■）： ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２０瑣Ｈ 〔式中、Ｒは水素原子または置換もしくは未置換のアル
キル基を表わし、２５≦ｎ≦２５０でアル。〕が提供さ
れる。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明の電子写真感光体に用いる導電性基体の材料は仕
事関数が４　、７ａＶ以上であることを要する。

したがって１本発明の導電性基体としては、例えば、ニ
ッケル、白金、金などの金属又は酸化ニッケル、酸化ア
ルミニウム、酸化インジウムなどの金属酸化物を蒸着又
はスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状のプ
ラスチックもしくは紙に被覆したもの、ニッケル、白金
、金などの板、あるいはそれらを機械加工で円筒状にし
、超仕上げ、研摩等で表面処理したもの、あるいは上記
金属を電気メツキなどの方法により円筒状フィルムにし
たもの等を用いることができる。

中間層は、Ｔｉｅオと熱硬化性樹脂とから構成される。

　ＴｉＯ□は、市販のものが容易に入手でき、それらを
用いることができる。熱硬化性樹脂は、フェノール樹脂
、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂。

アルキド樹脂、エポキシ樹脂などが用いられ、単独もし
くは２種以上の混合系で用いられる。熱硬化性樹脂は、
Ｔｉ０２１００重量部に対して２〜２００重量部用いる
のが適当であり、好ましくは５〜５０重量部である。中
間層は、Ｔｉｅ、及び熱硬化性樹脂とともに、テトラヒ
ドロフラン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
ジクロルエタン等の溶媒を用し１て。

ボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散
し、この分散液を適当な塗工方法、即ち、浸漬塗工法や
スプレーコート、ビードコート、ノズルコート法などに
よって形成することができる。

中間層の膜厚は０．１〜２０−程度が適当であり、好ま
しくは２〜１０趨である。

電荷発生層としては、フタロシアニン系顔料、ペリレン
顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、
キノン顔料、キノシアニン顔料、インジコ系顔料、キナ
クリドン系顔料などの電荷発生物質を単独あるいはバイ
ンダー樹脂に分散させて用いることができる。バインダ
ー樹脂としては、一般にポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセタート、セルロース樹脂、ポリビニルアルコー
ル、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、
フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、エ
ポキシ樹脂などが用いられる。バインダー樹脂は、電荷
発生物質１００重量部に対して、０−５００重量部用い
るのが適当であり、好ましくは０〜１００重量部である
。電荷発生層は、電荷発生物質及びバインダー樹脂とと
もに、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、シクロヘキサン、ジクロルエタン、ジメ
チルホルムアミド等の溶媒を単独もしくは２種以上の混
合系によって用いて、ボールミル、アトライター、サン
ドミルなどにより分散し、この分散液を適当な塗工方法
、即ち、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート
方、ノズルコート法などによって形成することができる
。電荷発生層の膜厚は０．０１−５−の程度が適当であ
り、好ましくは０．０１〜２ｐａである。

電荷輸送層は、電荷輸送物質とバインダー樹脂と前記一
般式（１）で示されるポリエチレングリコールとから構
成され、これらを適当な溶剤に溶解し、適当な塗工方法
、即ち、浸漬塗工法、スプレーコート法、ノズルコート
法などによって形成することができる。電荷輸送層の膜
厚は５〜５０声程度が適当である。電荷輸送物質として
は、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾ
リン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、オキサゾ
ール系化合物、ベンジジン系化合物などが挙げられる。

バインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル
、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート樹脂、ポリカーボ
ネート、酢酸セルロース樹脂、アクリル樹脂、エポキシ
樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂等
の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。溶剤として
は、テトラヒドロフラン、トルエン、シクロヘキサノン
、ジクロルメタンなどが用いられる。また、−般式（Ｉ
）で示されるポリエチレングリコールはバインダー樹脂
１００重量部に対して０．０１〜２００重量部が適当で
あり、好ましくは０．１〜１０重量部である。

また、本発明においては、電荷輸送層中にレベリング剤
を添加してもよい。レベリング剤としては、ジメチルシ
リコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなど
のシリコーンオイル類が使用され、その使用量はバイン
ダー樹脂に対して。

０〜１重量％程度が適当である。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的な実施例について説明する。

実施例１ ＴｉＯ２（商品名：ＣＲ−ＥＬ、石原産業（株））６０
部、アルキド樹脂（５０ｗｔ％）（商品名：ベラコライ
トＭ６４０１、大日本インキ（株））１２部、メラミン
樹脂（６０ｖｔ％）（商品名ニス−パーベッカミンＧ３
２１．大日本インキ（株））７部及びメチルエチルケト
ン５０部をボールミルで２４時間分散した。この分散液
をニッケル板（仕事関数５．０ｅＶ）上にドクターブレ
ードで塗工し、膜厚５鴻の中間層を形成した。

次に下記構造式のジスアゾ顔料３部 とポリビニルブチラール（商品名：ＸＹＨＬ、ユニオン
カーバイドプラスチック（株））０．３部及びメチルエ
チルケトン６０部をボールミルで１２０時間分散し、希
釈液として、シクロヘキサノン９０部とメチルエチルケ
トン１５０部をこの分散液に加えて電荷発生層用塗工液
とした。この塗工液を上記中間層上にドクターブレード
で塗工し、膜厚０．３趨の電荷発生層を形成した。

次に下記構造式の電荷輸送物質９０部 とポリカーボネート（商品名：パンライトＣ１４００、
帝人（株））１００部と下記構造式で表わされるポリエ
チレングリコール１部 ＨＯ−＋ＣＨ，ＣＨ，Ｏ＆Ｈ（１８０≦ｎ≦２００）（
商品名：ＰＥＧ−６００Ｏ５、三洋化成（株））をジク
ロルメタン８６５部に溶解し、シリコーンオイル（商品
名＝ＫＦ−５０、信越シリコーン（株））０．０２部を
加えて電荷輸送層塗工液とした。この塗工液を上記電荷
発生層上にドクターブレードで塗工し、乾燥膜厚２０声
の電荷輸送層を設け１本発明の電子写真感光体を得た。

実施例２ 実施例１と同じ導電性基体上に実施例１と同じ中間層と
電荷発生層を形成した。この上に、実施例１で用いたポ
リエチレングリコールのｎを３０≦ｎ≦３６（商品名Ｐ
ＥＧ−１５４０、三洋化成（株））に代えた以外は実施
例１と同様に電荷輸送層をドクターブレードにて形成し
、電子写真感光体を得た。

実施例３ 電気メツキにて作成したニッケルフィルム（仕事関数４
．７ｅＶ）上に実施例１と同じ中間層と電荷発生層を形
成した。そして、この上に、実施例１で用いたポリエチ
レングリコールの代わりに、下記構造式のポリエチレン
グリコール Ｃｌ２Ｈ，，０−（−ＣＨ，ＣＨ，Ｏ＋ｒｒＨ（商品名
：エマルミンＬ３８０、三洋化成（株））を用いた以外
は実施例１と同様にして電荷輸送層を形成し、電子写真
感光体を得た。

比較例１ 実施例１において、電荷輸送層中にポリエチレングリコ
ールを添加しないほかは、すべて実施例１と同様にして
、電子写真感光体を作成した。

比較例２ 実施例３において、電荷輸送層中にポリエチレングリコ
ールの代わりに２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−Ｐ−ク
レゾールを用いたほかは、すべて実施例３と同様にして
電子写真感光体を作成した。

比較例３ 実施例１において中間層を下記の様に代えた以外は、す
べて実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

中間層塗工液の組成 メタノール ブタノール ６６部 ３０部 この中間層塗工液をドクターブレードで塗工し。

乾燥膜厚０．３−の中間層を形成した。

比較例４ 実施例２において、中間層を比較例３の様にした以外は
すべて実施例２と同様にして電子写真感光体を作成した
。

比較例５ 実施例３において、中間層を比較例３の様にした以外は
すべて実施例３と同様にして電子写真感光体を作成した
。

ために必要な露光量Ｓ　（ｎｕｘ−ｓｅｅ）、および、
光照射５秒後の電位ＶＲ（Ｖ）を測定した。

更に、これら電子写真感光体につき、普通紙複写機ＦＴ
４８２０（（株）リコー製）改造機を用い、帯電−露光
の繰り返しを１００００回コピー分行った後、再び前記
と同様の測定を行った。

以上の様にして測定した評価結果を表−１に示す。

以上の様にして作成した各電子写真感光体について、静
電複写紙試験装置（用ロ電機農作所製５Ｐ−４２８型）
を使用して、次の様に電子写真特性を評価した。まず、
　−５，５ＫＶの放電電圧にてコロナ放電を１０秒間行
い１次いで暗減衰を行い表面電位が一８００■になった
ところで、　５Ｑｕｘのタングステン光を照射した。そ
して、この時の帯電開始１秒後の表面電位Ｖ、　（Ｖ）
、表面電位８２０〜８００■間の平均暗減速度（’Ｖ／
５ｅｃ）、光照射の際、表面電位が一４００■になる〔
発明の効果〕 以上詳細に説明した様に、本発明によれば、上記構成と
したので、電子写真感光体を繰り返し使用しても、感度
の劣化、残留電位の増加を抑制しつつ、帯電電位の立上
りの遅れ及び帯電後の電荷保持能の劣化を著しく改善す
ることが可能となる。

したがって、画像濃度低下１画像濃度ムラ、カブリ、あ
るいは反転現像時における地肌汚れのない良好な画像を
得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に中間層を介して電荷発生層及び電
   荷輸送層を積層してなる電子写真感光体において、前記
   導電性基体の仕事関数が４．７ｅＶ以上であり、前記中
   間層がＴｉＯ＿２及び熱硬化性樹脂からなり、かつ前記
   電荷輸送層が下記一般式（ I ）で示されるポリエチレ
   ングリコールを含有することを特徴とする電子写真感光
   体。 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子または置換もしくは未置換のアル
   キル基を表わし、２５≦ｎ≦２５０である。〕