JPH0274949A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、より詳しくは接着層
兼バリヤー層としての機能を有する中間層を導電性支持
体と感光層との間に有する電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

一般に、カールソンタイプの電子写真感光体においては
、帯電−露光を繰シ返した時に一定の画像濃度と地汚れ
のない画像を形成する上で、暗部電位と明部電位の安定
性が重ｉＫなっている。

このため、感光層と支持体との間にノ々リヤー層として
の機能を有する層を設けることが提案されている。

また、感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した
積層構造を有するものが提案されているが、一般に電荷
発生層は極めて薄い層として、例えば０．５μ程度で設
けられているため、支持体表面の欠陥、汚れ、付着物ま
たはｍなどが電荷発生層の膜厚を不均一とする原因とな
る。電荷発生層の膜厚が不均一であると感光体に感度ム
ラを生じるので、電荷発生層を出来るだけ均一なものと
することが要求されている。

このようなことから電荷発生層と支持体との間にバリヤ
ー層としての機能と接着層としての機能を有する中間層
を設けることが提案されている。

これまで感光層と支持体との間に、？リアミド（特開昭
４６−４７３４４号％特開昭５２−２５６３８号）、ポ
リエステル（％開昭５２−２０８３６、特開昭５４−２
６７３８号）、ポリウレタン（特開昭４９−１００４４
号、特開昭５３−８９４３５号）、カゼイン（％開昭５
５−１０３５５６号）、ポリ（プチド（％開昭５３−４
８５２３号）、ポリビニルアルコール（特開昭５２−１
００２４０号）、ポリビニルピロリドン（特開昭４８−
３０９３６号）、酢酸ビニル−エチレン共重合体（特開
昭４８−２６１４１号）、無水マレイン酸エステル重合
体（特開昭５２−１０１３８号）、ポリビニルブチラー
ル（特開昭５７−９０６３９号、特開昭１０６５４９４
　）　、４級アンモニウム塩含有重合体（特開昭５１−
１２６１４９号、特開昭５６−６０４４８号）、エチル
セルロース（特開昭５５−１４３５６４号）などからな
る中間層を用いることが知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕 しかし、これらの材料を中間層として用いた電子写真感
光体では、温湿度環境の影響によ）電位に変化が生じや
すく、高温多湿下ではバリヤー機能が低下して支持体側
からのキャリヤー注入によシ暗部電位が低下し、コピー
した画像の濃度が薄くなる欠点がおった。

また、反転現像を行なう電子写真方式のプリンターにこ
のような感光体を使用した場合には、高温多湿下で画像
にカブリを生じ易くなるといった問題がありた。

特に、電荷発生層及び電荷輸送層を１圓次積層した積層
型電子写真感光体では、電荷発生物質を高濃度に含む電
荷発生層が中間層上に位置するので、支持体側からのキ
ャリヤー注入の増加による電“位低下がよシ起こシ易く
、それで中間層のバリヤー機能がわずかに低下しても反
転現像方式のプリンターなどではカプリが発生し易かっ
た。

さらに従来の材料を中間層として用いた感光体は、繰シ
返し使用した時、明部電位の上昇と暗部電位の変動を生
じ易く、特に中間層の抵抗の高くなる低温低湿の環境下
では中間層Ｋｍ荷が残留するため明部電位の上昇が著し
く、連続して使用した場合に一定の画質を有するコピー
が得られないという欠点を有していた。

本発明の目的は、温湿度環境の変化に対して安定した暗
部電位が得られる電子写真感光体を提供すること、また
、繰シ返し使用くさいしても明部電位の上昇と暗部電位
の変動を抑制した電子写真感光体を提供することＫある
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の電子写真感光体は、導電性支持体と感光層との
間の中間層が単位成分 Ｃ−Ｙ＋Ａ−Ｏ＋ｒＲ 〔式中、ｍは１又は２の整数であ、９　％　ｍは１〜１
０の整数であシ、Ｙは一〇−又は−ＮＨ−であシ、人は
置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキレン基でｈｂｓ
　Ｒは置換されていてもよいアルキル基、了り−ル基又
はアラルキル基である〕を有する重合体又は共重合体を
含むことを特徴とする。

本発明で用いる上記の重合体又は共重合体において、Ａ
は置換されていてもよいアルキレン基であるが、置換さ
れている場合の置換基としてはヒドロキシル基、メトキ
シ基、ニトロ基、シアノ基、ハロダン原子等がある。Ｒ
が置換されている場合の置換基としてはヒドロキシル基
、メトキシ基、ニトロ基、シアノ基、八ｃｌｌ’　７原
子等がある。

本発明で用いる重合体又は共重合体は重合度５０〜ｉｏ
、ｏｏｏの範囲のものであることが好ましい。

次に本発明で中間層に用いる重合体又は共重合体の具体
例を以下に示す。それらの具体例の記載において１　、
１１及びｔ２は平均重合度を表わす。

ＣＨ２ 烏 Ｃ−０−ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨ。

０　　　　　　　　ｚ＝２００ ０　　　　　　　　Ｌ−６゜０ 　　ＣＨ２ ０ｔ＝３５０ 　　ＣＨ２ ｚ１＝Ｌ５００　　　　　　ｔ２＝５００ｔ１＝３，７
００　　　　　Ｌｘ冨２．１００ｊ＝１，８００ ｔ＝９，６００ ｔ＝４８０ Ｏ０Ｍ２ ｔ＝６０　０ 　　ＣＨ２ ■ ｔ＝２００ ｔ−＝ｚ、ｓｏ。

ｔ＝’ｔｏ。

　　ＣＨ２ ｊ＝１５０ ｔ＝６．５００ を冨７００ 本発明におりて中間層に含まれるアルキレンエーテル側
鎖をもつ上記のようなポリアミノ酸誘導体は、例えばポ
リ（ｒ−アルキル−Ｌ−グルタメート）又はプリ（β−
フルキル−も−アスパラテート）などのポリアミノ酸エ
ステルとエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、メトキシエチル
アミンなどのアルコール類、アミン類とを、酸性触媒の
存在下でエステル交換反応又はアミド化反応させること
Ｋよ）、合成することができる。

本発明においては、中間層は上記のような重合体又は共
重合体単独で、又はそれらの２１１ｉ以上の混合物で、
或いはそれらとその他の樹脂や添加剤との混合物で構成
することができる。その他の樹脂や添加剤の例としては
共重合ナイロン樹脂、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン樹
脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポ
リプロピレングリコール、界面活性剤、シリコーンレベ
リング剤などがある。

本発明においては、中間層の厚さが０．１〜ｉｏ、ｏμ
、特に、０．５〜５．０μでるることが好適で６カ、浸
漬コーティング、スプレーコーティング、ロールコーテ
ィングなどの方法によル塗工される。

本発明においては、感光層は単一層世でもよいし電荷発
生層と電荷輸送層に機能分離した積層構造型でもよい。

電荷発生層はスーダンレッド、グイアンプル−、ジェナ
スグリーンＢなどのアゾ顔料、アルゴールイエロー、ピ
レンキノン、インダンスレンブリリアントバイオレット
ＲＲＰなとのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン
顔料、インジゴ９、チオインジがなどのインシブ顔料、
インドファーストオレンジトナーなどのビスベンゾイミ
ダゾール顔料、銅フタロシアニンなどの７タロシアニン
顔料、キナクリドン顔料などの電荷発生物質をポリビニ
ルブチラール、Ｉリスチレン、ポリ壇化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、メチ
ルセルロース、とｒロキシプロビルメチルセルロースな
どの結着剤樹脂に分散させて、この分散液を前述の中間
層の上に塗工することによって形成できる。このような
電荷発生層の膜厚は、５μ以下、好ましくはｏ、ｏｉ〜
２μである。

電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は、主鎖または側鎖
にアントラセン、ピレン、フェナントレン、コロネンな
どの多環芳香族化合物″！たはインド−・ル、カルバゾ
ール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、
イミダゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、ピラゾ
リン、チアジアゾ−・ル、トリアゾールなどの含窒素環
式化合物、ヒドラゾン化合物、ステリル化合物などの電
荷輸送性物質を成膜性を有する樹脂に溶解させた塗工液
を用すて形成される。このようにして形成される理由は
電荷輸送性物質が一般的に低分子量で、それ自体では成
膜性ンこ乏しいためである。

とのよ５な成膜性を有する樹脂としてはポリエステル、
ポリサルホン、ポリカーゴネート、ポリメタクリル散エ
ステル類、ポリスチレンなどが挙げられる。

電荷輸送層の厚さは５〜４０μ、好ましくは１０〜２５
μである。

本発明で用いる感光層としては、前述した他に。

ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールやポリビニルアントラ七
ンなどの有機光導電性ポリマー層、セレン蒸着Ｊ＠、セ
レンーテルル蒸漕層あるいはアモルファスシリコン層な
どを挙げることができる。

本発明で用いる支持体は導電性を有するものであれば、
何れのものでもよく、例えばアルミニウムｂｓｓｚ−ｅ
ｔ−、ｙウム、モリブデン、クロム、ニッケル、チタン
、亜鉛、インジウム、真ちゅうなどの金属をドラムまた
はシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金
属箔をグラスチックフィルムにラミネートしたもの、ア
ルミニウム、酸化インジウム、酸化スズなどｆ、２′ラ
スナツクフイルムに蒸着し念もの、あるいは、導′亀性
物貿を単独または適当なバインダー樹脂と共に塗布しで
導電層を設けた金属、プラスチックフィルム、紙などが
挙げられる。

この導電層に用いられる導電性物質としては、アルミニ
ウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉体、金属箔および
金属短繊維；酸化アンチモン、酸化スズ、酸化インジウ
ムなどの導電性金属酸化物；ポリぎロール、ポリアニリ
ン高分子電解質などの高分子導電剤；カ一対ン７アイΔ
−、カーノンブラック、グラファイト粉体；有機および
無機の電解質二またはこれらの導電性物質で表面被覆し
た導電性粉体などが挙げられる。

また、導電層のバインダー樹脂としては、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルキルエーテル、ポ＋７　、、
　Ｎ−ビニルイミダゾール、アルキルセルロース、ニト
ロセルロース、ポリアクリル酸エステル、カゼイン、ゼ
ラチン、プリエステル％プリアミド、ポリエチレンオキ
シド、ポリプロピレンオキシド、？リアミノ酸エステル
、プリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、７ｊ？リビニル
ビロリドン、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ポリメ
タクリル酸エステル、ポリペプチド、ポリ無水マレイン
酸、ポリアクリルアミド、Ｉリピニルホルマール、ポリ
ビニルピリジン、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリビニル／チラー段、クロルスルホ
ン化ポリエチレン、熱可塑性ポリウレタン々どの熱可塑
性樹脂や熱硬化性ポリウレタン、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂などの熱硬化性樹脂などが挙げられる。

導電性物質とバインダー樹脂の混合比は、５：１〜１：
５程度である。この比は導電層の抵抗、表面性、塗布適
性などを考慮して決められる。

導電性物質が粉体の場合にはゲールミル、ロールミル１
？ンドミル、アトライターなどを用いて常法によシ混合
物を調製して用いる。

また、他の添加剤として界面活性剤、シランカップリン
グ剤、チタネートカップリング剤、シリコーンオイル、
シリコーンレベリング剤等を添加してもよい。

導電層の塗工は浸漬コーティング、スプレーコーティン
グ、ロールコーティングなどの方法によシ行なわれ、膜
厚は０．５〜３０μ程度であ）、支持体上の欠陥、傷の
程度や％電子写真特性を考慮して決められる。

また本発明の電子写真感光体は、を子写真複写機に利用
することができるのみならず、レーデ−・−ダイオ−ト
ゲリンター、　ＣＲＴプリンター、電子写真方式製版シ
ステムなどに科用することができる。

以下に具体的実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
る。

〔実施例〕

実施例１゜ １０％の酸化アンチそンを含有する酸化スズで被覆した
酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェノール樹脂２５
部、メチルセロソルブ２（１，メタノール５５部及びシ
リコーンオイル（ジメチルポリシロキサンポリオキシア
ルキレン共重合体、平均分子量：３５００）０．００２
部を１φガラスピーズを用いたサンドミル装置で２時間
分散して導電層用塗料を調製した。

３０φのアルミニウムシリンダー上に、上記塗料を浸漬
塗布し、１４０℃で３０分間乾燥し、膜厚２０μの導電
層を形成した。

次ＩＩＣ，４部の前記例示重合体ム１をジクロルメタン
９６部に溶解して、中間層用塗料を調製した。

この溶液を上記導電層上に浸漬塗布し、１００℃で１５
分間乾燥させて、膜厚１．２μの中間層を形成した。

次に構造式 のトリスアゾ顔料１ｏ部、ポリメチルメタクリレート（
平均分子量ミ１１．０００　）　５部及びシクロヘキサ
ノン６０部を０．５φガラスピーズｔ−用いたサンドミ
ル装置で５時間分散した後、メチルエチルケトン１２０
部を加えて分散液を調製した。この分散液を上記の中間
層上に浸漬塗布し５ｓｏｃで２０分間乾燥して、０．１
５１７ｍ２の塗布量の電荷発生層を形成した。

次に構造式 のスチリル化合物８部及びポリカー破ネート（平均分子
量＝ｓ、ｏｏｏ）ｉｏ部をジクロロメタン４０部、モノ
クロロベンゼン２０部の混合溶媒中に溶解し、この液を
上記電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃で５０分間乾
燥して膜厚２０μの電荷輸送層を形成した。

このようにして製造した電子写真感光体をキャノン（株
）製レーデープリンターＬＢＰ−８Ｘに取シ付けて、常
温常湿下（２２℃、６０チＲＨ）及び高温高湿下（３２
℃、８５１ＲＨ）で電子写真特性の評価を行なったとこ
ろ、この感光体は暗部電位（Ｖａ）と明部電位ＣＶｔ）
との差が大きく、十分な電位コントラストが得られると
ともに、高温高湿下でも暗部電位ＣＶａ）は安屋し、黒
ポチ・カブリのない良好な画像が得られた。その結果を
表１１Ｃ示す。

実施例２ 中間層用塗料として、７部の前記例示重合体Ａ２金ジク
ロルメタン９３部に溶解した塗料を用いた他は、実施例
１と同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価し
た。その結果を表１に示す。

実施例３〜６ 中間層用塗料として、それぞれ５部の前記例示重合体又
は共重合体Ａ６，１０，１５及び２０ｆニジクロロメタ
ン５０部及び１，１，２．２−テトラクロロエタン４５
部の混合溶剤に溶解した塗料を用いた他は、実施例１と
同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価した。

その結果を表１に示す。

比較例１ 中間層用塗料として構造式 ％式％ の重合体５部をジクロロメタン９５部に溶解した塗料を
用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造
し、同様に評価したところ、高温高湿下では支持体側か
らのキャリアー注入増大によシ、暗部電位（Ｖｄ）の低
下が起こるとともに１画像上にカプリが生じた。その結
果を表１に示す。

実施例７ ４部の前記例示重合体洗３をジクロロメタン９６部に溶
解して、中間層用塗料を鉤裂した。

導電性支持体でめる３０φのアルミニウムシリンダー上
にこの中間層用塗料を浸漬塗布し、　　ｉｏ。

℃で２部分間乾燥し、膜厚０．７μの中間層を形成した
。

次に構造式 のジスアゾ顔料を１０部、ブチラール樹脂（ブチラール
化度６９％、平均分子量：１９，０００）８部及びシク
ロヘキサノン６０部ｔ−０，５φガラスピーズを用いた
テンドミル装置で５時間分散後、テトラヒドロフラン１
２０部を加えて分散液を調製し、上記中間層上に浸漬塗
布して、０．１５１７ｍ２の塗布量の電荷発生層を形成
した。

次釦、構造式 のヒト２シン化合物１０部及びスチレンメタクリル酸メ
チルコポリマー（スチレン／メタクリル酸メチル＝　８
７２、平均分子量３５．０００）１０部をトルエン８０
部に溶解した。この液を上記電荷発生層上に浸漬塗布し
、１００℃で１時間の熱風乾燥なして、１８μ厚の電荷
輸送層を形成した。

このようにして製造した電子写真感光体をキャノン（株
）製複写機ＦＣ−５に取シ付けて、常温常湿下（２１℃
、６０チＲＨ）および高温高湿下（３３℃、９０１ＲＨ
）で電子写真特性の評価を行なりたところ、高温高湿下
でも暗部電位の変動が起らず、良好な画像が得られた。

その結果をｉ２に示す。

比較例２ 中間層用塗料として構造式 ％式％ の重合体６部をジクロロメタン９４部に溶解した塗料を
用いた他は実施例７と同様にして電子写真感光体を作成
し、評価したとζろ、高温高湿下では導電性支持体から
のキャリア注入増大による暗部電位の低下が起こル、画
像濃度の低下がめった。

その結果を表２に示す。

表　　２ 実施例８ 電荷発生用塗料として構造式 のジスアゾ顔料１５部、ポリビニルブチラール（分子量
２４，０００）５部及びシクロヘキサノン５０部を１φ
ガラスピーズを用いたナンドミル装置で３時間分散後、
メチルエチルケト／８０部を加えて画表した塗料を用い
て電荷発生層を形成した他は、実施例７と同様の中間層
、電荷輸送層を設けた電子写真感光体を作成した。

このようにして製造した電子写真感光体をキャノン（（
社）製レーデープリンターＬＢＰ−８Ｔに取シ付けて、
低温低湿下（１５℃、１０％ＲＨ）で連続１．０００枚
画源を出したところ、明部電位Ｖｔの上昇もなく、非常
に安定した画像が得られた。その結果を表３に示す。

実施例９〜１０ 中間層用塗料としてそれぞれ７部の前記例示重合体又は
共重合体煮４及び１６をジクロロエタン９３部に溶解し
た塗料を用いた他は、実施例８と同様にして電子写真感
光体を作成し、同様に評価した。その結果を表３に示す
。

比較例３ 中間層用塗料として比較例１で用いた塗料を用いた他は
、実施例８と同様にして電子写真感光体を作成し、同様
に評価したところ、帯電−露光をくシ返すにつれ明部電
位（Ｖｚ）が上昇し、画像の濃度低下がみられた。その
結果を表３に示す。

表　　３ 〔発明の効果〕 本発明の電子写真感光体は、中間層１１Ｃ％許請求範囲
に示したアルキレンエーテル側鎖を持つポリグルタミン
酸またはポリアスｉ’？ラギン酸の訪導体を含有せしめ
たことによシ、高温高湿下におけるノ々リヤー機能の低
下、低温低湿下における抵抗増加かほとんど無く、従来
の中間層を有する電子写真感光体で問題とされた高温高
湿下での暗部電位の低下、低温低湿下での連続使用によ
る明部電位の増加が著しく改善された環境安定性のすぐ
れたものである。

代理人　　代理土　山　下　穣　平

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体、感光層及びそれらの間にある中間層
   を有する電子写真感光体において、該中間層が単位成分 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｍは１又は２の整数であり、ｎは１〜１０の整
   数であり、Ｙは−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、Ａは置換さ
   れていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿６アルキレン基であり、Ｒ
   は置換されていてもよいアルキル基、アリール基又はア
   ラルキル基である］を有する重合体又は共重合体を含む
   ことを特徴とする電子写真感光体。