JP2526969B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、静電潜像を形成させるための電子写真感光
体に関する。
従来の技術 従来、電子写真感光体としては、無機光導電物質を含
むものと、有機光導電物質を含むものとが知られてお
り、特に後者は生産性、低コスト等の点から広く使用さ
れている。又、近年、感光体機能を複数の部材に分担さ
せる機能分離型電子写真感光体が、電荷保持性、繰返し
安定性、感度、分光特性、機械的強度等の電子写真特性
改善のために数多く提案されている。このような機能分
離型有機電子写真感光体は、導電性支持体上に、電荷発
生層と電荷輸送層とが設けられたものであるが、電荷発
生層における電荷発生材料としては、ビスアゾ顔料や縮
合多環キノン顔料等の有機顔料を用いることが知られて
いる。
しかしながら、有機顔料は、一般に、電荷発生効率が
低く、上記有機顔料を用いた電子写真感光体は、その感
度に関して必ずしも満足し得るものではない。
又、上記の欠点を改善するために、電荷発生材料とし
て有機顔料の代わりに、セレン又はセレン合金系の無機
光導電材料を用いることは知られており(例えば特開昭
52−120834号、同53−27033号公報)、それにより、満
足し得る感度を得ることは可能となるが、特に繰返し安
定性の面で未だ改善の余地が残されている。
一方、電荷輸送層における電荷輸送材料としては、例
えば、アミン系化合物、ピラゾリン化合物、オキサジア
ゾール化合物、カルバゾール化合物、あるいはヒドラゾ
ン化合物等が用いられる。しかしながら、上記電荷発生
材料との組合わせによる、機能分離された積層型の電子
写真感光体においても、未だ実用上充分満足のいくもの
は得られていない。
発明が解決しようとする課題 ところで、従来提案されているような、電荷発生層と
電荷輸送層とに機能分離された積層型電子写真感光体に
おいて、満足のいく電子写真特性を得るためには、 (1)電荷発生材料が吸収した光に対して効率良く電荷
を発生すること、 (2)発生した電荷が効率良く電荷輸送材料に注入され
搬送されること、 の条件が満たされることが必要である。即ち、(1)の
条件が満たされていても、(2)の条件が満たされない
場合には、満足のいく光応答性を得ることはできない。
又、電子写真感光体が、電荷発生層、電荷輸送層に順
に積層されたもので、光照射が電荷輸送層側よりなされ
る場合、高い感度を得る上で具備すべき条件として、電
荷輸送層が電荷発生層に活性な光に対して充分透明であ
ることが必要である。
上記公知の電荷発生材料及び電荷輸送材料を使用して
電子写真感光体を作成するためには、上記した条件を満
足するものであって、感度、受容電位、電位保持性、電
位安定性、残留電位、分光特性等の電子写真特性、強
度、耐久性、耐汚染性、等の使用特性、及び塗布によっ
て製造する際の製造安定性、品質安定性等、すべての点
を満足するような材料の組合わせを選択することは非常
に困難なことである。
例えば上記条件(1)を満たす材料としては、従来よ
り多くのものが提案されており、クロルダイアンブルー
等のジスアゾ顔料が比較的電荷発生効率が高いことが知
られているが、高速複写機で使用するには、未だ充分な
光応答性を有していなかった。
又、電荷輸送層については、電荷発生材料が充分な電
荷を発生しても、その電荷を効率良く注入搬送する電荷
輸送材料と組合わせなければ、満足のいく電子写真特性
を得ることができない。条件(2)でいう注入性は、電
荷発生材料と電荷輸送材料とのイオン化ポテンシャルの
差と、ある程度関係づけられることが知られているが、
所定の材料間についての結果だけのことであって、一般
性に欠けており、電子写真特性との関連が明確にされる
までには至ってない。このことは、注入性が電荷発生材
料、電荷輸送材料の他の特性にも大きく依存しているも
のと考えられる。そして、電子写真感光体としては、注
入性に影響を与える要因の影響の大きさの程度は、種々
の材料間で異なり、又、注入性改善の効果も一様でない
ものと考えられている。
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたもので
あって、電子写真感光体として要求される事項のすべて
を満足する材料の組合わせを見出だすことにより、優れ
た電子写真感光体を提供することを目的とするものであ
る。
即ち、本発明の目的は、光感度、電位のサイクル安定
性、残留電位等の電子写真特性に優れ、各種の電子写真
プロセスに有効な電子写真感光体を提供することにあ
る。
本発明の他の目的は、高感度、高可撓性で、製造が容
易で低コストの電子写真感光体を提供することにある。
課題を解決するための手段 本発明者等は、電荷発生率の高いセレン又はその合金
系無機光導電材料に着目し、このセレン又はその合金系
光導電材料と組合わせて用いた場合、優れた電子写真特
性の電子写真感光体が得られるような電荷輸送材料につ
いて検討を進めた結果、下記一般式(I)で示される化
合物と一般式(II)で示される化合物とを併用すると、
上記目的が達成されることを見出だし、本発明を完成す
るに至った。
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に感光層
を設けてなり、そして、該感光層が電荷発生材料として
特にセレン又はセレン合金系粒子を含有し、かつ、電荷
輸送材料として下記一般式(I)で示される化合物及び
下記一般式(II)で示される化合物をそれぞれ少なくと
も1種ずつ含有してなることを特徴とする。
(式中、R1は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
表わし、R2及びR3は、それぞれ水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基
又は置換アミノ基を表わす。) (式中、R4、R5及びR6はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基又は置換アミノ基を表わす。) 以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体における電荷発生層はセレン
又はセレン合金粒子とし、結着樹脂とを主成分としてな
るもので、セレン又はセレン合金の含有量は30〜80容量
%であり、特に50〜70容量%が好ましい。含有量が30容
量%より少ないと、感度不足の問題を生じ、逆に80容量
%より多いと、帯電性の低下及び電荷発生層の膜として
の密着付着力が著しく劣る問題が生じる。
セレン又はセレン合金粒子としては、無定形セレン、
三方晶セレン、セレン−テルル合金、セレン−テルル−
ひ素合金、及びそれらの混合物等があげられる。三方晶
セレンは電荷発生剤として、ガラス質セレンに比して感
度及び分光特性に優れているが、本発明においては、ド
ープされていない三方晶系セレン単体を用いるのが特に
好ましい。
一方、一般式(I)で示される化合物としては、以下
のものが例示される。
又、一般式(II)で示される化合物としては、以下の
ものが例示される。
本発明において、上記セレン又はセレン合金系粒子と
上記一般式(I)及び(II)で示される化合物は導電性
支持体上に形成される感光層の中に含有されるが、感光
層は、第1図及び第2図に示すように機能分離型の積層
構造であることが特に好ましい。
第1図においては、導電性支持体1上に電荷発生材料
2を含む電荷発生層3が形成され、その上に電荷輸送材
料4を含む電荷輸送層5が形成されており、負帯電型の
ものとして使用される。
第2図においては、第1図とは逆に、導電性支持体1
上に電荷輸送材料4を含む電荷輸送層5が形成され、そ
の上に電荷発生材料2を含む電荷発生層が形成されてお
り、正帯電型のものとして使用される。
本発明において用いられる導電性支持体は、アルミニ
ウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等からなる金属
板、金属ドラム又は金属箔、及びアルミニウム、チタニ
ウム、ニッケル、クロム、SUS、金、バナジウム、酸化
錫、酸化インジウム、ITO等の薄膜を設けたプラスチッ
クフィルム等、或いは導電性付与剤を塗布又は含浸させ
た紙又はプラスチックフィルム等があげられる。
電荷発生層は、セレン又はセレン合金系粒子を結着樹
脂の溶液に分散させ、塗布することによって形成する。
分散手段としては、ボールミル、ロールミル、サンドミ
ル、アトライター等、通常用いられるものが使用でき
る。又、結着樹脂の溶剤としては、溶解性があるものな
らば如何なるものでも使用できるが、顔料分散性がよい
ものを選択するのが望ましい。又、溶剤は複数のものを
併用してもよい。
結着樹脂としては、周知のもの、例えばポリカーボネ
ート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルブチラ
ール、メタクリル酸エステル重合体又は共重合体、酢酸
ビニル重合体又は共重合体、セルロースエステル又はエ
ーテル、ポリブタジエン、ポリウレタン、エポキシ樹脂
などが用いられる。これ等は、複数種併用してもよい。
セレン又はセレン合金系粒子の分散後の粒径は、1μ
m以下が好ましい。粒径が、大きすぎる場合には、塗料
の安定性の低下、画質の荒れ等を引き起こす。
又、電荷発生層の膜厚は、0.01〜5μm、好ましくは
0.03〜2μm程度である。膜厚が上記範囲より大きい場
合には、帯電性の低下、暗減衰の増加、繰返し安定性の
低下等の問題を引き起こし、又小さい場合には、感度が
低下する。
電荷輸送層は、上記一般式(I)で示される化合物の
少なくとも1種及び一般式(II)で示される化合物の少
なくとも1種を成膜用の樹脂に分散して形成する。この
場合、これ等両者の化合物は、任意の混合割合で使用で
きるが、ほぼ等量の混合割合で使用するのが好ましい。
又、これ等両者の化合物と樹脂との配合比は、5:1〜1:
5、好ましくは3:1〜1:3である。前者の比率が高すぎる
場合には、電荷輸送層の機械的強度が低下し、低すぎる
場合には、感度が低下するので、上記の範囲にするのが
望ましい。
成膜用の樹脂は、前記化合物が、それ自体では成膜性
がないため、膜を形成させるために用いられるものであ
って、前記化合物と相溶性が高く、成膜性の高い樹脂で
あれが、如何なるものでもよい。使用できる樹脂として
は、例えばポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリ
エステル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、ポリスルホン、ポリメタクリル酸エステル、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ビニル重合
体などがあげられる。
電荷輸送層は、前記化合物と樹脂とを、溶剤に溶解
し、塗布することによって形成する。用いられる溶剤
は、樹脂により異なるが、前記化合物と樹脂とを両者と
も溶解できるものであれば如何なるものでもよい。
電荷輸送層の膜厚は、5〜50μm程度とするのが好ま
しい。
本発明における電子写真感光体においては、多くの場
合、感光層と導電性支持体との間に障壁層を設けるのが
好ましい。障壁層は、支持体から不必要な電荷の注入を
阻止するために有効であり、感光層の帯電性を高くした
り、画質を向上させる作用がある。更に、感光層と導電
性支持体との接着性を向上させる作用もある。障壁層を
構成する材料としては、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルピリジン、セルロースエー
テル類、セルロースエステル類、ポリアミド、ポリウレ
タン、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、
スターチアセテート、アミノスターチ、ポリアクリル酸
塩、ポリアクリルアミド、シランカップリング剤、ジル
コニウムキレート、チタンキレート類などが挙げられ
る。これ等の材料の抵抗率は105〜1014Ω・cm程度が好
ましい。障壁層の膜厚は、0.01〜2μmに設定する。
更に、必要に応じて、感光層の上に保護層を設けても
よい。この保護層は、積層構造からなる感光層の帯電時
の化学的変質を防止すると共に、感光層の機械的強度を
改善するために用いられる。
保護層は導電性材料を適当なバインダー中に含有させ
て形成されている。導電性材料としては、N,N´−ジメ
チルフェロセン等のメタロセン化合物、N,N´−ジフェ
ニル−N,N´−ビス−(3−メチルフェニル)−[1,1´
−ビフェニル]−4,4´−ジアミン等の芳香族アミノ化
合物、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化イン
ジウム、酸化錫−酸化アンチモン等の金属酸化物などの
材料を用いることができるが、これ等に限定されるもの
ではない。又、この保護層に用いる結着樹脂としてはポ
リアミド樹脂、ポリウレタン、ポリエステル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート、ポリビ
ニルケトン樹脂、ポリスチレン、ポリアクリルアミド樹
脂等の公知の樹脂を用いることができるが、これ等に限
定されるものではない。
この保護層は、その電気抵抗が109〜1014Ω・cmとな
るように構成することが好ましい。電気抵抗が1014・Ω
cm以上になると、残留電位が上昇し、カブリの多い複写
物になってしまい、又109Ω・cm以下になると、画像の
ぼけ、解像力の低下が生じてしまう。更にこの保護層
は、像露光に用いられる光の通過を実質上妨げないよう
に構成しなければならない。
本発明において用いる保護層の膜厚は、0.5〜20μ
m、好ましくは1〜10μmの範囲が適当である。
本発明の電子写真感光体における上記各構成層は、ブ
レードコーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、
スプレイコーテイング法、浸漬コーテイング法、ビード
コーテイング法、カーテンコーテイング法等の通常用い
られる塗布方法によって形成することができる。
実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例1 三方晶セレン(米国ゼロックス社製)70重量部、ポリ
ビニルブチラール樹脂(BX−1:積水化学(株))30重量
部、n−ブタノール300重量部からなる混合物を1/8″SU
Sボールを使用し、ボールミルで24時間分散させ、得ら
れた分散液1重量部に対し、n−ブタノール2重量部を
加え稀釈、撹拌して電荷発生層形成液を調製した。
この電荷発生層形成液をアルミニウム支持体上に浸漬
塗布し、乾燥後の厚さが0.2μmの電荷発生層を形成し
た。次いで、前記例示化合物I−36及びII−19の両者を
それぞれ4重量部ずつを、ポリカーボネート樹脂(k−
1300:帝人化成(株))12重量部をジクロルメタン80重
量部に溶解して得た溶液に加え、電荷輸送層形成液を調
製した。この電荷輸送層形成液を電荷発生層上に浸漬塗
布し、乾燥後の厚さが25μmの電荷輸送層を形成し、ア
ルミニウム支持体上に電荷発生層さらに電荷輸送層より
なる積層型電子写真感光体を作製した。
このように作製した電子写真感光体を電子写真特性評
価装置によって、以下のように評価を行なった。
まず、感光体流入電流が−10μAになるように帯電
し、帯電後1秒後の表面電位を測定し、Vpo(ボルト)
とした。その後、タングステンランプで除電を行ない、
除電後の電位を測定し、これを残留電位VRとした。こ
の操作を100回繰返し、繰返し安定性を調べた。
続いて、Vpoを−800Vとなるように帯電電流を調整
し、帯電子0.3秒で550nmの単色光を露光量E(エルグ/c
m2)で露光を行ない、露光後0.7秒(帯電後1秒)での
電位を測定し、Vpoからの電位の減衰率をdV/dEとして算
出した。その結果を第1表に示す。
比較例1及び2 電荷輸送材料として、実施例1において使用した例示
化合物I−36及びII−19のそれぞれを単独で用いた。即
ち、これらの化合物の一方のみ4重量部とポリカーボネ
ート樹脂(k−1300:帝人化成(株))6重量部をジク
ロルメタン40重量部に溶解し、得られた電荷輸送層形成
液を実施例1におけると同様にして形成した電荷発生層
上に同様にして浸漬塗布し、電子写真感光体を作製し
た。得られた電子写真感光体について実施例1における
と同様に評価した。結果を第1表に示す。
比較例3 電荷輸送材料として例示化合物I−2を用いた以外は
比較例1におけると同様な方法で電子写真感光体を作製
し、同様に評価を行なった。結果を第1表に示す。
実施例2〜4 電荷輸送材料として第1表に示す化合物の組合わせを
用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を
作製し、同様に評価を行なった。結果を第1表に示す。
第1表の結果から、一般式(I)及び(II)で示され
る化合物を組合わせて用いた本発明の場合は、それらを
単独で用いた場合よりも、光感度(dV/dE)、電位のサ
イクル安定性(ΔVpo)、(ΔVR)及び残留電位(VR
2)についてより優れていることがわかる。
発明の効果 本発明においては、実施例と比較例の比較からも明ら
かなように、電荷発生材料としてセレン又はセレン合金
系粒子を用い、電荷輸送材料として一般式(I)で示さ
れる化合物と一般式(II)で示される化合物の両者を組
合わせて用いることにより、上記両者の化合物を単独で
使用した場合よりも、電子写真感光体の光感度、電位の
サイクル安定性、及び残留電位について、より優れた結
果が得られる。更に、本発明の電子写真感光体は高可撓
性で製造も容易であるという利点もある。
【図面の簡単な説明】
第1図及び第2図は、それぞれ本発明の電子写真感光体
の構成を説明するための模式図である。 1……導電性支持体、2……電荷発生材料、3……電荷
発生層、4……電荷輸送材料、5……電荷輸送層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 星崎 武敏 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社竹松事業所内 (72)発明者 中村 和行 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社竹松事業所内 (56)参考文献 特開 昭62−247374(JP,A) 特開 昭57−195254(JP,A)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】導電性支持体上に感光層を設けてなる電子
    写真感光体において、該感光層が電荷発生材料としてセ
    レン又はセレン系合金粒子を含有し、かつ、電荷輸送材
    料として下記一般式(I)で示される化合物及び下記一
    般式(II)で示される化合物を、それぞれ少なくとも1
    種ずつ含有してなることを特徴とする電子写真感光体。 (式中、R1は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
    表わし、R2及びR3は、それぞれ水素原子、アルキル基、
    アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基
    又は置換アミノ基を表わす。) (式中、R4、R5及びR6はそれぞれ水素原子、アルキル
    基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
    ル基又は置換アミノ基を表わす。)
  2. 【請求項2】感光層が、セレン又はセレン系合金粒子を
    結着樹脂中に含有してなる電荷発生層と、上記一般式
    (I)で示される化合物及び上記一般式(II)で示され
    る化合物をそれぞれ少なくとも1種ずつを結着樹脂中に
    含有してなる電荷輸送層とよりなり、それらが導電性支
    持体上に順次積層してなることを特徴とする請求項
    (1)記載の電子写真感光体。
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