JP2653076B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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- JP2653076B2 JP2653076B2 JP63000724A JP72488A JP2653076B2 JP 2653076 B2 JP2653076 B2 JP 2653076B2 JP 63000724 A JP63000724 A JP 63000724A JP 72488 A JP72488 A JP 72488A JP 2653076 B2 JP2653076 B2 JP 2653076B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
- G03G5/087—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and being incorporated in an organic bonding material
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0532—Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0542—Polyvinylalcohol, polyallylalcohol; Derivatives thereof, e.g. polyvinylesters, polyvinylethers, polyvinylamines
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真用感光体に関し、更に詳しくは、
導電性基材上に電荷発生層と電荷輸送層とを積層してな
る積層型電子写真用感光体の電荷発生層中の電荷発生材
料と結着樹脂に関する。
導電性基材上に電荷発生層と電荷輸送層とを積層してな
る積層型電子写真用感光体の電荷発生層中の電荷発生材
料と結着樹脂に関する。
従来の技術 従来、電子写真感体としては、無機光導電物質を含む
ものと、有機光導電物質を含むもの（以下「有機電子写
真感光体」という）とが知られており、特に、後者は生
産性、低コスト、安全性等の点から広く使用されてい
る。また、近年、感光体機能を複数の部材に分担させる
機能分離型電子写真感光体が、電荷保持特性、繰返し安
定性、光応答性、分光特性、機械的強度等の電子写真特
性と改善のために、数多く提案されている。このような
機能分離型有機電子写真感光体は、導電性支持体上に、
電荷発生層と電荷輸送層とが設けられたものであるが、
電荷発生層における電荷発生剤としては、ビスアゾ顔料
や縮合多環キノン顔料等の有機顔料を用いることが知ら
れている。
ものと、有機光導電物質を含むもの（以下「有機電子写
真感光体」という）とが知られており、特に、後者は生
産性、低コスト、安全性等の点から広く使用されてい
る。また、近年、感光体機能を複数の部材に分担させる
機能分離型電子写真感光体が、電荷保持特性、繰返し安
定性、光応答性、分光特性、機械的強度等の電子写真特
性と改善のために、数多く提案されている。このような
機能分離型有機電子写真感光体は、導電性支持体上に、
電荷発生層と電荷輸送層とが設けられたものであるが、
電荷発生層における電荷発生剤としては、ビスアゾ顔料
や縮合多環キノン顔料等の有機顔料を用いることが知ら
れている。
しかしながら、有機顔料は、光キャリア生成効率が低
かったり、フラットな分光特性の顔料が選択しにくい等
の理由により、有機顔料を用いた有機電子写真感光体
は、その感度、分光特性及び繰返し安定性に関して必ず
しも満足し得るものではない。
かったり、フラットな分光特性の顔料が選択しにくい等
の理由により、有機顔料を用いた有機電子写真感光体
は、その感度、分光特性及び繰返し安定性に関して必ず
しも満足し得るものではない。
これらの欠点を改善するために、電荷発生剤として有
機顔料の代わりに、セレン又はセレン合金系の無機光導
電材料、特に三方晶系セレンが取り上げられ（例えば、
特開昭52−120834号公報、特開昭53−27033号公報）、
その有用性が確認されている。
機顔料の代わりに、セレン又はセレン合金系の無機光導
電材料、特に三方晶系セレンが取り上げられ（例えば、
特開昭52−120834号公報、特開昭53−27033号公報）、
その有用性が確認されている。
発明が解決しようとする課題 機能分離型電子写真感光体を得る場合、電荷発生材料
として、セレン又はセレン合金系の無機光導電材料を用
いると、電子写真特性において、光感度、繰返し安定性
等に種々の優れた点を有するものが得られるが、従来の
ものは、表面電位の減衰率が低電位になるにつれて低下
する。即ち、光感度の表面電位依存性が大きいという欠
点を有している。
として、セレン又はセレン合金系の無機光導電材料を用
いると、電子写真特性において、光感度、繰返し安定性
等に種々の優れた点を有するものが得られるが、従来の
ものは、表面電位の減衰率が低電位になるにつれて低下
する。即ち、光感度の表面電位依存性が大きいという欠
点を有している。
本発明は、従来の技術における上記のような問題点を
解決することを目的とする。即ち、本来セレン又はセレ
ン合金の有している高感度、安定性等の優れた特性をそ
のまま生かし、光感度の表面電位依存性のみを改善する
ことを目的としてなされたものである。
解決することを目的とする。即ち、本来セレン又はセレ
ン合金の有している高感度、安定性等の優れた特性をそ
のまま生かし、光感度の表面電位依存性のみを改善する
ことを目的としてなされたものである。
課題を解決するための手段および作用 本発明者等は、電荷発生層中の前記セレン又はセレン
合金と結着樹脂との配合比及び結着樹脂に着目し、検討
を加えた結果、セレン又はセレン合金の電荷発生層中の
含有率を30〜80容量％にすることと、結着樹脂を特定の
部分アセタール化ポリビニルブチラール樹脂にすること
により、前記のような欠点を改善することを見出だし、
本発明を完成するに至った。
合金と結着樹脂との配合比及び結着樹脂に着目し、検討
を加えた結果、セレン又はセレン合金の電荷発生層中の
含有率を30〜80容量％にすることと、結着樹脂を特定の
部分アセタール化ポリビニルブチラール樹脂にすること
により、前記のような欠点を改善することを見出だし、
本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の電子写真用感光体は、導電性支持体上
に電荷発生層及び電荷輸送層を順次積層した電子写真用
感光体において、前記電荷発生層が、電荷発生材料とし
て、セレン又はセレン合金を結着樹脂中に分散してな
り、該セレン又はセレン合金の前記電荷発生層中の含有
量が30〜80容量％であり、該結着樹脂として、ブチラー
ル基の一部がホルマール基、アセトアセタール基及びプ
ロピオナール基の１種以上で置換された部分アセタール
化ポリビニルブチラール樹脂を含むことを特徴とする。
に電荷発生層及び電荷輸送層を順次積層した電子写真用
感光体において、前記電荷発生層が、電荷発生材料とし
て、セレン又はセレン合金を結着樹脂中に分散してな
り、該セレン又はセレン合金の前記電荷発生層中の含有
量が30〜80容量％であり、該結着樹脂として、ブチラー
ル基の一部がホルマール基、アセトアセタール基及びプ
ロピオナール基の１種以上で置換された部分アセタール
化ポリビニルブチラール樹脂を含むことを特徴とする。
以下、本発明について、さらに詳しく説明する。
本発明において、電子写真感光体は、導電性支持体上
に電荷発生層と電荷輸送層が順次積層された積層構造の
ものである。
に電荷発生層と電荷輸送層が順次積層された積層構造の
ものである。
第１図乃至第４図は、本発明の電子写真感光体の模式
的断面図である。第１図においては、導電性支持体３上
に電荷発生層１及び電荷輸送層２が順次設けられてい
る。第２図においては、導電性支持体３と電荷発生層１
の間に下引き層４が設けられている。第３図において
は、電荷輸送層３の表面に保護層５が設けられており、
又、第４図においては、導電性支持体３と電荷発生層１
の間に下引き層４が設けられ、電荷輸送層２の表面に保
護層５が設けられている。
的断面図である。第１図においては、導電性支持体３上
に電荷発生層１及び電荷輸送層２が順次設けられてい
る。第２図においては、導電性支持体３と電荷発生層１
の間に下引き層４が設けられている。第３図において
は、電荷輸送層３の表面に保護層５が設けられており、
又、第４図においては、導電性支持体３と電荷発生層１
の間に下引き層４が設けられ、電荷輸送層２の表面に保
護層５が設けられている。
次に、本発明の電子写真用感光体を構成する各層につ
いて説明する。
いて説明する。
本発明の電子写真用感光体における導電性支持体とし
ては、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属
のドラム、及びシート、紙、プラスチック又はガラス上
にアルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタ
ン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム
等の金属を蒸着するか、酸化インジウム、酸化錫等の導
電性金属化合物を蒸着するか、金属箔をラミネートする
か、又はカーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫−
酸化アンチモン粉、金属粉等を結着樹脂に分散し、塗布
することによって導電処理したドラム状、シート状、プ
レート状のもの等の公知の材料を用いることができる
が、これらに限定されるものではない。
ては、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属
のドラム、及びシート、紙、プラスチック又はガラス上
にアルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタ
ン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム
等の金属を蒸着するか、酸化インジウム、酸化錫等の導
電性金属化合物を蒸着するか、金属箔をラミネートする
か、又はカーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫−
酸化アンチモン粉、金属粉等を結着樹脂に分散し、塗布
することによって導電処理したドラム状、シート状、プ
レート状のもの等の公知の材料を用いることができる
が、これらに限定されるものではない。
更に、必要に応じて導電性支持体の表面は、画質に影
響のない範囲で各種の処理を行なうことができる。例え
ば、表面の酸化処理や薬品処理及び着色処理等を行うこ
とができる。
響のない範囲で各種の処理を行なうことができる。例え
ば、表面の酸化処理や薬品処理及び着色処理等を行うこ
とができる。
又、導電性支持体と電荷発生層の間に更に下引き層を
設けても良い。この下引き層は積層構造からなる感光層
の帯電時において導電性支持体から感光層への電荷の注
入を阻止すると共に、感光層を導電性支持体に対して一
体的に接着保持せしめる接着層としての作用、あるいは
場合によっては導電性支持体の光の反射光の防止作用等
を示す。
設けても良い。この下引き層は積層構造からなる感光層
の帯電時において導電性支持体から感光層への電荷の注
入を阻止すると共に、感光層を導電性支持体に対して一
体的に接着保持せしめる接着層としての作用、あるいは
場合によっては導電性支持体の光の反射光の防止作用等
を示す。
この下引き層に用いる結着樹脂は、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリア
ミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアル
コール、水溶性ポリエステル、ニトロセルロース、カゼ
イン、ゼラチン等の公知の樹脂を用いることができる。
リプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリア
ミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアル
コール、水溶性ポリエステル、ニトロセルロース、カゼ
イン、ゼラチン等の公知の樹脂を用いることができる。
又、下引き層の厚みは0.01〜10μｍ、好ましくは0.05
〜２μｍが適当である。
〜２μｍが適当である。
本発明の電荷発生層はセレン又はセレン合金を上記部
分アセタール化ポリビニルブチラール樹脂に分散してな
るもので、セレン又はセレン合金の含有量は30〜80容量
％、好ましくは40〜70容量％である。含有量が30容量％
より少ないと、繰返し安定性が悪く、逆に80容量％より
多いと、電荷発生層の膜としての密着付着力が著しく劣
ることになる。
分アセタール化ポリビニルブチラール樹脂に分散してな
るもので、セレン又はセレン合金の含有量は30〜80容量
％、好ましくは40〜70容量％である。含有量が30容量％
より少ないと、繰返し安定性が悪く、逆に80容量％より
多いと、電荷発生層の膜としての密着付着力が著しく劣
ることになる。
セレン又はセレン合金としては、無定形セレン、三方
晶セレン、セレン−テルル合金、セレン−テルル−ひ素
合金及びそれらの混合物等があげられるが、特に三方晶
セレンが好ましい。
晶セレン、セレン−テルル合金、セレン−テルル−ひ素
合金及びそれらの混合物等があげられるが、特に三方晶
セレンが好ましい。
本発明において、結着樹脂としてはブチラール基の一
部がホルマール基、アセトアセタール基及びプロピオナ
ール基の１種以上で置換された部分アセタール化ポリビ
ニルブチラール樹脂が使用されるが、これは、下記単量
体単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）より構成される。
部がホルマール基、アセトアセタール基及びプロピオナ
ール基の１種以上で置換された部分アセタール化ポリビ
ニルブチラール樹脂が使用されるが、これは、下記単量
体単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）より構成される。
（式中、Ｒはその一部が水素原子、メチル基又はエチル
基であり、残部がｎ−プロピル基、イソプロピル基を表
わす。） 上記単量体単位（Ａ）は、60≦（Ａ）≦75モル％の比
率で含まれるのが好ましい。
基であり、残部がｎ−プロピル基、イソプロピル基を表
わす。） 上記単量体単位（Ａ）は、60≦（Ａ）≦75モル％の比
率で含まれるのが好ましい。
そのような部分アセタール化ポリビニルブチラール樹
脂の中でも、特に、部分アセトアセタール化ポリビニル
ブチラール樹脂が好ましい。
脂の中でも、特に、部分アセトアセタール化ポリビニル
ブチラール樹脂が好ましい。
前記セレン又はセレン合金を、前記部分アセタール化
ポリビニルブチラール樹脂に分散させる方法としては、
ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分
散法等の通常の方法を用いることができる。
ポリビニルブチラール樹脂に分散させる方法としては、
ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分
散法等の通常の方法を用いることができる。
更にこの分散の際、粒子を５μｍ以下、好ましくは２
μｍ以下、より好ましくは、0.5μｍ以下の粒径にする
ことが有効である。粒径が大きすぎる場合には、塗料の
安定性の低下、画質の荒れ等を引き起こす。
μｍ以下、より好ましくは、0.5μｍ以下の粒径にする
ことが有効である。粒径が大きすぎる場合には、塗料の
安定性の低下、画質の荒れ等を引き起こす。
又、これらの分散に用いる溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−プタノール、
ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソ
ルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸メチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メ
チレンクロライド、クロロホルム等の通常の有機溶剤を
単独あるいは２種類以上混合して用いることができる。
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−プタノール、
ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソ
ルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸メチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メ
チレンクロライド、クロロホルム等の通常の有機溶剤を
単独あるいは２種類以上混合して用いることができる。
又、本発明で用いる電荷発生層の厚みは一般的には0.
01〜５μｍ、好ましくは0.03〜1.0μｍが適当である。
01〜５μｍ、好ましくは0.03〜1.0μｍが適当である。
膜厚が上記範囲より大きい場合には、帯電性の低下、
暗減衰の増加、繰返し安定性の低下等の問題を引き起こ
し、又、小さい場合には、感度が低下する。
暗減衰の増加、繰返し安定性の低下等の問題を引き起こ
し、又、小さい場合には、感度が低下する。
本発明の電子写真用感光体における電荷輸送層は、電
荷輸送材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成されて
いる。電荷輸送材料としては、2,5−ビス（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）−1,3,4−オキサジアゾール等のオ
キサジアゾール誘導体、1,3,5−トリフェニル−ピラゾ
リン、１［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミ
ン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級アミノ化合
物、N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス−（３−メチルフ
ェニル）−［1,1′−ビフェニル］−4,4′−ジアミン等
の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４′−ジメチル
アミノフェニル）−5,6−ジ−（４′−メトキシフェニ
ル）−1,2,4−トリアジン等の1,2,4−トリアジン誘導
体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1,1′−ジ
フェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニ
ル−４−スチリルキナゾリン等のキナゾリン誘導体、６
−ヒドロキシ−2,3−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベン
ゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（2,2−ジフェ
ニルビニル）−N,N−ジフェニルアニリン等のα−スチ
ルベン誘導体、「ジャーナル・オブ・イメージング・サ
イエンス」（Journal of Imaging Science）29:7〜10
（1985）に記載されているエナミン誘導体、Ｎ−エチル
カルバゾール等のポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びそ
の誘導体、ポリ−γ−カルバゾールエチルグルタメート
及びその誘導体、更には、ピレン、ポリビニルピレン、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ
−９−ビフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂
等の公知の電荷輸送材料を用いることができるが、これ
らに限定されるものではない。又、これらの電荷輸送材
料は単独あるいは２種類以上混合して用いることができ
る。
荷輸送材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成されて
いる。電荷輸送材料としては、2,5−ビス（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）−1,3,4−オキサジアゾール等のオ
キサジアゾール誘導体、1,3,5−トリフェニル−ピラゾ
リン、１［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミ
ン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級アミノ化合
物、N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス−（３−メチルフ
ェニル）−［1,1′−ビフェニル］−4,4′−ジアミン等
の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４′−ジメチル
アミノフェニル）−5,6−ジ−（４′−メトキシフェニ
ル）−1,2,4−トリアジン等の1,2,4−トリアジン誘導
体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1,1′−ジ
フェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニ
ル−４−スチリルキナゾリン等のキナゾリン誘導体、６
−ヒドロキシ−2,3−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベン
ゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（2,2−ジフェ
ニルビニル）−N,N−ジフェニルアニリン等のα−スチ
ルベン誘導体、「ジャーナル・オブ・イメージング・サ
イエンス」（Journal of Imaging Science）29:7〜10
（1985）に記載されているエナミン誘導体、Ｎ−エチル
カルバゾール等のポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びそ
の誘導体、ポリ−γ−カルバゾールエチルグルタメート
及びその誘導体、更には、ピレン、ポリビニルピレン、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ
−９−ビフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂
等の公知の電荷輸送材料を用いることができるが、これ
らに限定されるものではない。又、これらの電荷輸送材
料は単独あるいは２種類以上混合して用いることができ
る。
更に、電荷輸送層に用いる結着樹脂は、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ス
チレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、シリオン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹
脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の公知の樹脂を用
いることができるが、これらに限定されるものではな
い。又、これらの結着樹脂は単独あるいは２種類以上混
合して用いることができる。
ート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ス
チレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、シリオン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹
脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の公知の樹脂を用
いることができるが、これらに限定されるものではな
い。又、これらの結着樹脂は単独あるいは２種類以上混
合して用いることができる。
電荷輸送材料と結着樹脂との配合比（重量比）は10:1
〜1:5の範囲が好ましい。本発明で用いる電荷輸送層の
厚みは一般的には、５〜50μｍ、好ましくは、10〜30μ
ｍが適当である。
〜1:5の範囲が好ましい。本発明で用いる電荷輸送層の
厚みは一般的には、５〜50μｍ、好ましくは、10〜30μ
ｍが適当である。
更に、電荷輸送層を設けるときに用いる溶剤として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等
の芳香族炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケト
ン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等の
ハロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラン、
エチルエーテル等の環状もしくは直鎖状のエーテル類等
の通常の有機溶剤を単独あるいは２種類以上混合して用
いることができる。
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等
の芳香族炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケト
ン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等の
ハロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラン、
エチルエーテル等の環状もしくは直鎖状のエーテル類等
の通常の有機溶剤を単独あるいは２種類以上混合して用
いることができる。
更に、必要に応じて電荷輸送層の上に保護層を設けて
もよい。この保護層は積層構造からなる感光層の帯電時
の電荷輸送層の化学的変質を防止すると共に、感光層の
機械的強度を改善するために用いられる。
もよい。この保護層は積層構造からなる感光層の帯電時
の電荷輸送層の化学的変質を防止すると共に、感光層の
機械的強度を改善するために用いられる。
この保護層は導電性材料を適当な結着樹脂中に含有さ
せて形成される。導電性材料としては、N,N′−ジメチ
ルフェロセン等のメタロセン化合物、N,N′−ジフェニ
ル−N,N′−ビス（３−メチルフェニル）−［1,1′−ビ
フェニル］−4,4′−ジアミン等の芳香族アミノ化合
物、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジ
ウム、酸化錫一酸化アンチモン等の金属酸化物等の材料
を用いることができる。又、この保護層に用いる結着樹
脂としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン、ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン、ポリア
クリルアミド樹脂等の公知の樹脂を用いることができ
る。
せて形成される。導電性材料としては、N,N′−ジメチ
ルフェロセン等のメタロセン化合物、N,N′−ジフェニ
ル−N,N′−ビス（３−メチルフェニル）−［1,1′−ビ
フェニル］−4,4′−ジアミン等の芳香族アミノ化合
物、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジ
ウム、酸化錫一酸化アンチモン等の金属酸化物等の材料
を用いることができる。又、この保護層に用いる結着樹
脂としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン、ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン、ポリア
クリルアミド樹脂等の公知の樹脂を用いることができ
る。
又、この保護層はその電気抵抗が109〜1014Ω・cmと
なるよう構成することが好ましい。電気抵抗が1014Ω・
cm以上になると残留電位が上昇しカブリの多い複写物と
なってしまい、又、109Ω・cm以下になると画像のボ
ケ、解像力の低下が生じてしまう。又、保護層は像露光
に用いられる光の通過を実質上妨げないよう構成されな
ければならない。
なるよう構成することが好ましい。電気抵抗が1014Ω・
cm以上になると残留電位が上昇しカブリの多い複写物と
なってしまい、又、109Ω・cm以下になると画像のボ
ケ、解像力の低下が生じてしまう。又、保護層は像露光
に用いられる光の通過を実質上妨げないよう構成されな
ければならない。
本発明で用いる保護層の厚みは0.5〜20μｍ、好まし
くは、１〜10μｍが適当である。
くは、１〜10μｍが適当である。
本発明の電子写真感光体における上記各構成層は、ブ
レードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、
スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビード
コーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテ
ンコーティング法等の通常の塗布方法を用いることがで
きる。
レードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、
スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビード
コーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテ
ンコーティング法等の通常の塗布方法を用いることがで
きる。
実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例１ 三方晶セレン（米国ゼロックス製）90重量部、部分ア
セトアセタール化ポリビニルブチラール樹脂［BX−1:積
水化学（株）A:65モル％（アセトアセタール:40モル
％、ブチラール:25モル％）、C:3モル％以下］10重量
部、ｎ−ブタノール300重量部からなる混合物を1/8″SU
Sボールを使用し、ボールミルにて24時間分散させ、得
られた分散液１重量部に対し、ｎ−ブタノール２重量部
を加え、稀釈、撹拌して電荷発生層形成液を調製した。
この電荷発生層形成液をアルミニウム支持体上に浸漬塗
布し、乾燥後の厚さが0.15μｍの電荷発生層を形成し
た。
セトアセタール化ポリビニルブチラール樹脂［BX−1:積
水化学（株）A:65モル％（アセトアセタール:40モル
％、ブチラール:25モル％）、C:3モル％以下］10重量
部、ｎ−ブタノール300重量部からなる混合物を1/8″SU
Sボールを使用し、ボールミルにて24時間分散させ、得
られた分散液１重量部に対し、ｎ−ブタノール２重量部
を加え、稀釈、撹拌して電荷発生層形成液を調製した。
この電荷発生層形成液をアルミニウム支持体上に浸漬塗
布し、乾燥後の厚さが0.15μｍの電荷発生層を形成し
た。
次いで、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1,
1′−ジフェニルヒドラゾン８重量部を、ポリカーボネ
ート樹脂（Ｋ−1300:帝人化成（株））12重量部をジク
ロルメタン80重量部に溶解して得た溶液に加え、電荷輸
送層形成液を調製した。この電荷輸送層形成液を電荷発
生層上に浸漬塗布し、乾燥後の厚さが25μｍの電荷輸送
層を形成し、アルミニウム支持体上に電荷発生層、更
に、電荷輸送層よりなる積層型電子写真感光体を作製し
た。
1′−ジフェニルヒドラゾン８重量部を、ポリカーボネ
ート樹脂（Ｋ−1300:帝人化成（株））12重量部をジク
ロルメタン80重量部に溶解して得た溶液に加え、電荷輸
送層形成液を調製した。この電荷輸送層形成液を電荷発
生層上に浸漬塗布し、乾燥後の厚さが25μｍの電荷輸送
層を形成し、アルミニウム支持体上に電荷発生層、更
に、電荷輸送層よりなる積層型電子写真感光体を作製し
た。
このように作製した電子写真感光体を、電子写真特性
評価装置によって以下のように評価を行った。
評価装置によって以下のように評価を行った。
帯電後１秒後の表面電位が−800Vになるように帯電電
流を調整し、帯電後、0.3秒後に550nmの単色光を露光量
Ｅ（エルグ/cm2）で露光を行い、露光後0.7秒（帯電後
１秒）での電位を測定し、−800Vと−150Vにおける露光
量に対する表面電位の減衰率dV/dEを算出し、光感度の
表面電位依存性の評価を行った。その結果を後記第２表
に示す。
流を調整し、帯電後、0.3秒後に550nmの単色光を露光量
Ｅ（エルグ/cm2）で露光を行い、露光後0.7秒（帯電後
１秒）での電位を測定し、−800Vと−150Vにおける露光
量に対する表面電位の減衰率dV/dEを算出し、光感度の
表面電位依存性の評価を行った。その結果を後記第２表
に示す。
又、上記実施例１の感光体について、複写機（富士ゼ
ロックス（株）製2700を改造したもの）に装着し、複写
画像を形成せしめたところ、カブリもなく、再現性のよ
い良好な画像が得られた。又、複写を１万回繰返した
が、最後まで１回目と同様な画像が得られた。
ロックス（株）製2700を改造したもの）に装着し、複写
画像を形成せしめたところ、カブリもなく、再現性のよ
い良好な画像が得られた。又、複写を１万回繰返した
が、最後まで１回目と同様な画像が得られた。
実施例２及び３ 実施例１における三方晶セレン（ａ）、部分アセトア
セタール化ポリビニルブチラール樹脂（ｂ）、ｎ−ブタ
ノール（ｃ）を下記第１表に示す組成で用いて、第１表
に記載の膜厚の電荷発生層を形成する以外は、実施例１
におけると同様にして電子写真感光体を製作した。これ
らの電子写真感光体について実施例１におけると同様に
評価を行った。その結果を後記第２表に示す。
セタール化ポリビニルブチラール樹脂（ｂ）、ｎ−ブタ
ノール（ｃ）を下記第１表に示す組成で用いて、第１表
に記載の膜厚の電荷発生層を形成する以外は、実施例１
におけると同様にして電子写真感光体を製作した。これ
らの電子写真感光体について実施例１におけると同様に
評価を行った。その結果を後記第２表に示す。
実施例４ 実施例１における電荷発生層の結着樹脂として部分ア
セトアセタール化ポリビニルブチラール樹脂の代りに部
分ホルマール化ポリビニルブチラール樹脂［BX−2:積水
化学（株）A:65モル％（ホルマール:20モル％、ブチラ
ール:45モル％）、C:3モル％以下］を用いた以外は、実
施例１と同様に感光体を作製、同様の評価を行った。そ
の結果を第２表に示す。
セトアセタール化ポリビニルブチラール樹脂の代りに部
分ホルマール化ポリビニルブチラール樹脂［BX−2:積水
化学（株）A:65モル％（ホルマール:20モル％、ブチラ
ール:45モル％）、C:3モル％以下］を用いた以外は、実
施例１と同様に感光体を作製、同様の評価を行った。そ
の結果を第２表に示す。
又、上記感光体について実施例１と同様の方法で画質
の評価を行ったところ、実施例１と同様に良好な画像が
得られた。
の評価を行ったところ、実施例１と同様に良好な画像が
得られた。
比較例１〜３ 実施例１〜３における電荷発生層の結着樹脂として部
分アセトアセタール化ポリビニルブチラール樹脂の代り
にポリ−（Ｎ−ビニルカルバゾール）を用い、溶剤とし
てｎ−ブタノールの代わりにテトラヒドロフランを用い
た以外は、比較例１は実施例１と、比較例２は実施例２
と、比較例３は実施例３と同様に電子写真感光体を作製
し、同様に光感度の表面電位依存性の評価を行った。そ
の結果を第２表に示す。
分アセトアセタール化ポリビニルブチラール樹脂の代り
にポリ−（Ｎ−ビニルカルバゾール）を用い、溶剤とし
てｎ−ブタノールの代わりにテトラヒドロフランを用い
た以外は、比較例１は実施例１と、比較例２は実施例２
と、比較例３は実施例３と同様に電子写真感光体を作製
し、同様に光感度の表面電位依存性の評価を行った。そ
の結果を第２表に示す。
比較例４〜６ 実施例１〜３における電荷発生層の結着樹脂として部
分アセトアセタール化ポリビニルブチラール樹脂の代り
にフェノキシ樹脂（PKHH:ユニオンカーバイト社製）を
用い、溶剤としてｎ−ブタノールの代りにテトラヒドロ
フランを用いた以外は、比較例４は実施例１と、比較例
５は実施例２と、比較例６は実施例３と同様に電子写真
感光体を作製し、同様に光感度の表面電位依存性の評価
を行った。その結果を第２表に示す。
分アセトアセタール化ポリビニルブチラール樹脂の代り
にフェノキシ樹脂（PKHH:ユニオンカーバイト社製）を
用い、溶剤としてｎ−ブタノールの代りにテトラヒドロ
フランを用いた以外は、比較例４は実施例１と、比較例
５は実施例２と、比較例６は実施例３と同様に電子写真
感光体を作製し、同様に光感度の表面電位依存性の評価
を行った。その結果を第２表に示す。
第１表において、−800Vと−150VのdV/dEの比が１に
近いほど光感度の表面電位に対する依存性が小さいこと
を意味する。第２表に示したように、結着樹脂に部分ア
セタール化ポリビニルブチラール樹脂を用いることによ
り、−800Vと−150VのdV/dEの比が１に近くなり、光感
度の表面電位に対する依存性が小さくなる。
近いほど光感度の表面電位に対する依存性が小さいこと
を意味する。第２表に示したように、結着樹脂に部分ア
セタール化ポリビニルブチラール樹脂を用いることによ
り、−800Vと−150VのdV/dEの比が１に近くなり、光感
度の表面電位に対する依存性が小さくなる。
発明の効果 本発明の電子写真感光体は、前記の構造の電荷発生層
を用いるから、前記の比較からも明らかなように、光感
度の表面電位に対する依存性が小さくなる。又、得られ
る画像は、再現性のよい良好な画質のものとなる。
を用いるから、前記の比較からも明らかなように、光感
度の表面電位に対する依存性が小さくなる。又、得られ
る画像は、再現性のよい良好な画質のものとなる。
第１図乃至第４図は、それぞれ本発明の電子写真用感光
体の実施例の断面を示す模式図である。 １……電荷発生層、２……電荷輸送層、３……導電性支
持体、４……下引き層、５……保護層。
体の実施例の断面を示す模式図である。 １……電荷発生層、２……電荷輸送層、３……導電性支
持体、４……下引き層、５……保護層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 和行 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社竹松事業所内 (72)発明者 真下 清和 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社竹松事業所内 (56)参考文献 特開 昭63−91665（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送
層を順次積層してなる電子写真用感光体において、該電
荷発生層が、電荷発生材料としてセレン又はセレン合金
を結着樹脂中に分散してなり、該セレン又はセレン合金
の該電荷発生層中の含有量が30〜80容量％であり、該結
着樹脂が、ブチラール基の一部がホルマール基、アセト
アセタール基及びプロピオナール基の１種以上で置換さ
れた部分アセタール化ポリビニルブチラール樹脂よりな
ることを特徴とする電子写真用感光体。 - 【請求項２】前記結着樹脂が部分アセトアセタール化ポ
リビニルブチラール樹脂であることを特徴とする請求項
（１）記載の電子写真用感光体。 - 【請求項３】前記セレンが三方晶セレンであることを特
徴とする請求項（１）記載の電子写真用感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63000724A JP2653076B2 (ja) | 1988-01-07 | 1988-01-07 | 電子写真用感光体 |
| US07/291,464 US5166017A (en) | 1988-01-07 | 1988-12-28 | Electrophotographic photoreceptor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63000724A JP2653076B2 (ja) | 1988-01-07 | 1988-01-07 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01177554A JPH01177554A (ja) | 1989-07-13 |
| JP2653076B2 true JP2653076B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=11481692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63000724A Expired - Fee Related JP2653076B2 (ja) | 1988-01-07 | 1988-01-07 | 電子写真用感光体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5166017A (ja) |
| JP (1) | JP2653076B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04142551A (ja) * | 1990-10-04 | 1992-05-15 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体及びその製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4314015A (en) * | 1977-07-18 | 1982-02-02 | Ricoh Co., Ltd. | Electrophotographic sensitive materials containing disazo compounds |
| GB2096134B (en) * | 1981-02-03 | 1985-07-17 | Canon Kk | Heterocyclic hydrazones for use in electrophotographic photosensitive members |
| US4717636A (en) * | 1985-04-23 | 1988-01-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member containing polyvinylarylal |
| JPH0746227B2 (ja) * | 1985-10-23 | 1995-05-17 | 三菱化成株式会社 | 電子写真用感光体 |
| JPS6391665A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-04-22 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH0778635B2 (ja) * | 1987-02-27 | 1995-08-23 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真用感光体 |
-
1988
- 1988-01-07 JP JP63000724A patent/JP2653076B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-28 US US07/291,464 patent/US5166017A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01177554A (ja) | 1989-07-13 |
| US5166017A (en) | 1992-11-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |